【飞诺美色谱】(GB/T5009.191-2006) 酱油中氯丙醇含量的测定 GC/MS 法

氯丙醇 (Chloropropanols) 是一种在化学制作豉油的过 程中所产生的毒性致癌物，同时具有抑制雄性激素生成的 作用，使生殖能力减弱。对人体危害极大。日常比较常见 的为以下三种：1-氯-2-丙醇 (ClCH2CHOHCH3)；3-氯-1,2-丙 二醇 (3-MCPD) 及1,3-二氯-2-丙醇 (1,3-DCP)。 本文参考《GB/T 5009.191-2006 食品中氯丙醇含量的测 定》，进行了酱油中3-氯-1,2-丙二醇 (3-MPCD) 的测定，优 化改进了用于样品预处理的硅藻土材料，调整活度，成功开 发了 Cleanert® MCPD 氯丙醇专用柱，结果表明满足实验要 求，并大大简化了材料预处理过程，提高工作效率。 1. 溶液的配置 a) 标准溶液配制：准确称取 0.1 g 氯丙醇标准品于 100 mL 容 量瓶中，用乙酸乙酯定容到刻度，得到浓度为 1 mg/mL 的储备 液。用丙酮将储备液逐渐稀释，得到1 µg/mL 标准工作液。 b) 饱和氯化钠溶液：称取氯化钠 290 g，加水溶解并稀 释至 1000 mL，超声 20 min。 2. 样品处理 称取2.5 g酱油直接上样 Cleanert® MCPD 固相萃取柱， 静置平衡 10 min，用 15 mL 乙酸乙酯洗柱，收集洗脱液。 将洗脱液在 35℃ 下氮气吹至近干(不可全干，剩余洗脱液 的体积大约 50 µL-100 µL)。加入 2 mL 正己烷，摇匀，快速 加入 50 µL 七氟丁酰基咪唑，将样品瓶拧紧，涡旋 20秒， 将样品瓶置于 70℃ 恒温箱中反应 30 min，取出冷却至室 温，向样品瓶中加入 2 mL 饱和氯化钠溶液，涡旋 1 min， 静置 2 min，取上层有机相至另一干净的样品瓶中，重复1 次洗涤操作以除去杂质。将有机相经少量无水 Na2SO4 除水 后转移至进样样品瓶中，待 GC/MS 检测。

3. 检测条件 色谱柱：DA-5MS 30 m × 0.25 mm × 0.25 µm； 进样口：230℃，不分流进样； 程序升温：50℃(1 min) 2℃/min 82℃； 进样量：1 µL； 流速：1 mL/min； 接口温度：250℃； 电离方式：EI； 电离能量：70 eV； 溶剂延迟：7 min； 离子源：230℃； 四级杆：150℃ 检测模式：选择离子检测，SIM 离子： 253/275/289/291/453

4. 实验结果

5. 结论 实验结果表明，Cleanert® MCPD 氯丙醇专用柱适用于 酱油中氯丙醇的预处理，能净化酱油样品，实验加标回收 率及 RSD 能满足定量实验的要求。本实验方案与国标方法 相比更简便，使用的化学试剂量仅为国标方法的1/20，有利 于操作人员的身体健康及环境；实验时间较国标方法短， 更加适合于大批量酱油样品的前处理。 对于一些粉末样品，如豆粉，可以先称量 2 g 样品于试 管中，加 4 mL 水溶解后，将 Cleanert® MAS-MCPD 填料加 入其中，涡旋振荡 30 s，然后将样品倒入 Cleanert® MCPD  专用柱中，再用 1 mL 水洗试管，将洗液倒入专用柱中，吸 附 15 min 后，按照(2)中的处理方法即可。

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