浅谈动物源性食品中农兽药残留检测技术

我国是畜产品生产和消费的大国，动物源食品产品已多年位居世界第一。农兽药作为发展现代畜牧业的物质基础, 一方面兽药在降低畜禽的发病率与死亡率、促进动物生长、改善动物产品品质以及农药提高种植饲料的产量方面起到了重要的作用；而另一方面，误用、滥用农兽药, 使得部分畜禽产品药残超标, 产品品质受到影响, 从而会影响到消费者身体健康。

虽然我国建立了相对完备、科学的监控及预防措施，但农兽药残留问题仍然形势严峻，新情况、新问题不断。主要表现为不按规定使用农兽药、不严格遵守休药期等。

长期食用农兽药残留过高的食品会引起人体的多种急慢性中毒作用, 诱导产生耐药菌株, 从而引起变态反应以及三致(致癌、致畸和致突变)作用。此外，农兽药以原型或代谢物的形式进入环境后，会破坏生态系统的稳定、平衡。农兽药残留还会引起一系列肉制品出口问题，进而影响国民经济。为此，国家去年重新更新了相关标准，这也表明了我国进一步控制农兽药合理使用的决心。

我国农兽药残留标准概况

农兽药残留标准既是评价农产品质量安全状况的科学基础，也是对农产品质量安全进行依法监管的重要依据。随着农兽药使用种类和形式的不断变化，国家也在不断更新和增加农兽药相关标准。

在去年，国家分别对《食品安全国家标准 食品中兽药最大残留限量》(GB31650-2019)和《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB2763-2019)进行了更新，新版的GB 2763共制定了483种农药7107项最大残留限量标准。而新版的GB 31650取代了原先的农业部235号公告，将其升级为国家标准，这说明新版标准将中国的兽药残留限量法规带入了新的纪元，该标准共涉及到了267种兽药2191项最大残留限量。目前，我国共制定了6000多项农兽药残留检测标准，基本覆盖我国常用农药兽药品种和主要食品农产品种类。 

动物源性食品中农兽药残留检测技术概况

动物源性食品中农兽药残留检测技过程可分为两大步骤，前端的样品前处理和后端的样品分析检测。农兽药残留检测按技术手段分类，主要有免疫分析技术、分子生物学技术、表面增强拉曼光谱技术、色谱技术和色谱质谱联用技术等。免疫分析技术和分子生物学技术操作简便、成本低廉，但易受多种因素影响，准确性较低，仅应用于样品的快速初筛。

随着分析仪器近些年的快速发展，更多的色谱技术和色谱质谱联用技术被用到了农兽药的检测上，而色谱质谱联用技术集色谱的高鉴别能力和质谱的高分离特点于一体，现阶段已成为我国农兽药残留检测领域中比较先进且广泛应用的定性筛查和定量分析工具，极大的提高了分析方法的检出限和抗干扰能力。

而在前端的样品前处理上，近些年更趋于发展自动化的前处理技术。我们都知道，前处理过程所产生的误差占总误差的61%，这主要在于前处理过程操作繁琐，极容易产生人为误差，而近些年发展起来自动化的前处理技术，包括自动化提取，自动化浓缩以及自动化净化等技术可以更好的规避人为误差，并且可以极大的提高实验效率，以及减少实验人员与有机溶剂的接触。

目前，在样品前处理技术方面，我国的技术水平不断提升并已经形成更为成熟、应用更为广泛的几项技术，例如超临界流体萃取方法、微波辅助萃取、液液萃取、基质分散固相萃取方法、固相微萃取、固相萃取和QuEChERS等。在这些前处理技术中，固相萃取和QuEChERS在农兽残的检测中应用最为广泛。固相萃取具有分离、纯化和富集等作用，并且操作简单、省时、省力，所以90%以上的兽药残留检测采用了该技术；而QuEChERS技术具有快速、简单、廉价、高效、耐用和安全等特点，目前该方法在在植物源性食品中农残检测已经非常成熟，基于该方法的优势特点，近年来有更多的专家学者将其应用到动物源性食品中的农兽残检测。

动物源性食品中农兽药残留检测技术发展趋势

随着新型兽药的不断出现和新型材料和设备的应用，分析仪器检测部分正逐渐由高效向超高效、低分辨向高分辨转变革新。例如，以飞行时间质谱仪 （TOF-MS）和静电场轨道阱质谱仪（Orbitrap-MS）为代表的高分辨质谱仪与液相色谱联用，形成超高效液相色谱-高分辨质谱（HPLC-HRMS）联用技术，目前在高通量定性筛查和定量分析多种兽药残留中得到重用。

前处理部分，样品处理过程朝着快速、简单、高效等方向发展。并且在人力成本越来越高及大家更注重亚健康的背景下，前处理这类操作简单重复的步骤未来必然将由自动化仪器代替。

自动化的前处理有着众多的优势，一是自动化的仪器可实现大批量的样品处理，极大的提高了实验效率；二是采用自动化仪器可以极大的避免实验人员长期和有机溶剂接触，保障实验人员的健康；三是将实验人员从简单重复的前处理步骤中解放出来，使其投入到数据分析、方法开发等更有意义的工作中；四是采用自动化的仪器可以避免人为引起的实验步骤，更能保证数据的重复性和重现性。所以自动化的技术不仅仅是农兽药残留检测技术的发展趋势，更是整个社会发展的趋势。

关于睿科集团

睿科集团是专门从事实验室前处理自动化设备研发、制造以及提供对应检测项目解决方案的集团化公司。所以针对动物源食品中农兽残残留检测，我们可以提供一整套的解决方案。

农兽残的前处理过程大体上都是提取、净化和浓缩等步骤，当然还包括标准曲线的配置。针对动物源样品的提取，睿科拥有AH系列全自动均质器，相较于市面上的其它均质器，最新款的AH-50可实现自动定量加液，不需要人为进行提取溶剂的添加。该仪器还拥有多级均质功能，针对肉制品难以均质的样品可以得到更好的均质效果，并且延长刀头的使用寿命。当然它还拥有水清洗、超声清洗和溶剂清洗等多级清洗功能，最大化的避免了交叉污染的发生。

睿科 AH-50全自动均质器

而针对动物源样品的净化，睿科可以提供Fotector系列高通量全自动固相萃取仪，该仪器实现固相萃取全流程的自动化，针对动物源样品（鸡蛋、牛奶等）难以过柱的难点，该仪器拥有独特的柱插杆技术，可以提供超过0.8MPa的过柱动力，完美解决了过柱难的问题。

睿科Fotector Plus高通量全自动固相萃取仪

在样品浓缩过程，根据不同的浓缩方法，睿科也可提供多种类型的浓缩仪器，针对大体积提取液浓缩，睿科可提供MPE系列高通量真空平行浓缩仪，该仪器可实现大体积、大通量的样品浓缩，浓缩效率是传统旋蒸的8-10倍，并且拥有梯度真空设置功能，可避免浓缩过程中暴沸的产生。除此之外还拥有多款浓缩设备，包括拥有自动润洗、自动定容和自动溶剂置换的EVA-12，以及针对5ml以下小体积浓缩的EVA mini等等。

针对近年来比较火热的QuEChERS法，睿科还开发出了ISP600多功能样品处理工作站，可实现QuEChERS法全流程自动化。当然，睿科之后会更注重自动化平台的搭建，可根据客户不同的需求，将模块化的各个仪器进行组合搭建出自动化平台，实现真正的实验室无人化。除了自动化仪器解决方案，睿科也非常注重应用服务，可为客户提供应用解决方案，为客户改善实验方法，提高实验效果。

Raykol ISP600 多功能样品制备工作站

供稿人：睿科集团应用专家 林森