InLab Online SPE测定水质 药品和个人护理品（PPCPs）方案

药品和个人护理用品（pharmaceutical and personal care products，PPCPs）是一类具有伪持久性和高生物活性的“新污染物”，其种类众多，主要包括抗生素、性激素、兴奋剂、麻醉剂等，被广泛应用于生活生产的各个方面^[1]。据调查，大部分PPCPs主要随着生活废水进入环境中，随着对PPCPs的使用需求增加，其滥用所造成水环境污染的问题在国内外备受关注^[2]。为加强新污染物治理，我国新颁布的GB/T 5750-2023《生活饮用水标准检验方法》也新增了39 项针对PPCPs的检测指标^[3]。

目前，液相色谱-串联质谱技术是检测PPCPs最常用的方法，但PPCPs种类多、环境中含量较低、单体性质差异大，采用常规液相色谱-串联质谱进样分析前，通常需经过固相萃取装置对PPCPs进行富集浓缩，操作复杂，耗时较长，难以同时实现高灵敏度及快速分析^[4]。因此需要构建一种快速简单、灵敏度高、同时可测定多种类PPCPs的检测方法^[5]。

广州智达实验室利用全自动在线固相萃取平台整合超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱，成功建立了一种可以实现自动化、操作简单快捷且灵敏度高用于检测水环境中21种PPCPs的方案，可为生产生活安全用水提供科学依据。

  方法条件    

1. 样品制备

纯水无需聚醚砜滤膜过滤，加入内标后即可上机处理分析。（若为实际水样，建议先后用0.45 μm和0.22 μm聚醚砜滤膜过滤再上机分析。）

2. 分析液相方法

●液相分析柱：ACQUITY UPLC® HSS T3（2.1 mm×100 mm，1.8 μm）；

●分析流动相A：0.1 % 甲酸-水溶液；

●分析流动相B：乙腈溶液；

●分析液相流动相梯度如表4所示。

表4 分析液相流动相梯度

3. Online SPE方法

本方案选配进样针10000 μL，定量环体积为5000 μL，上样体积为5000 μL；

●在线SPE柱：Oasis® HLB online column（2.1 mm×20 mm, 20 μm）；

●在线进样器参数：取样速度60 μL/s，进样速度100 μL/s，推出●洗针溶剂速度200μL/s，进样后分别用Wash 1和Wash2洗针和洗阀， 洗针比例根据实际进样体积设置60%；

●Online SPE流动相A：1.0 % 甲酸-水溶液；

●Online SPE流动相B：纯水；

●Online SPE流动相C：甲醇/乙腈（体积比为1：1）；

●清洗溶剂Wash 1：甲醇/乙腈/异丙醇溶液（体积比为1：1：1）；

●清洗溶剂Wash 2：纯水。

在线固相萃取流动相梯度如表5所示。

表5 Online SPE流动相梯度

  实验结果  

1. 线性

21种PPCPs的线性如表6所示，各化合物在相应浓度内均线性良好，其相关系数R²均大于0.99。

表6 21种PPCPs的标准曲线

2. 标准谱图

21种PPCPs的定量离子提取图如图1所示。

图1  21种PPCPs定量离子提取图

3.定量限、检出限、回收率和精密度

如表7所示，本方案21种PPCPs的检测限LOD在0.01~ 0.72 ng/L，定量限LOQ在0.03~2.42 ng/L均低于DB50/T 1365-2023、DB50/T 1366-2023及DB50/T 1367-2023的定量下限（检测限：2.0 ng/L，定量限：8.0 ng/L），回收率在70% ~ 120%，精密度均小于15%^[6–8]。

表7 21种PPCPs在纯水中的检出限、定量限、回收率和精密度

注：分别检测5 ng/L、20 ng/L、80 ng/L 6个平行样品计算回收率和精密度。

4. Inlab Online SPE与传统Offline SPE对比

表8 Inlab OnlineSPE与传统OfflineSPE

  总结    

以上结果表明本方案相较于传统的检测分析方法具有更高的灵敏度，自动化程度高，操作简单，用时更短，节约时间成本。本方案的建立可为深入了解我国水环境中PPCPs的残留水平提供快速可靠的检测方法，具有较强的实用价值。

（1）自动化程度高：实际水样简单过滤后（如需添加内标物，则可添加内标物），即可直接上样分析；而传统Offline SPE需要手动完成活化SPE、上样、淋洗、洗脱、氮吹浓缩、复溶等过程，相对繁琐。

（2）节约前处理和分析时间：一次性完成前处理和分析过程；而传统Offline SPE需要分别完成样品的富集浓缩和分析过程。

（3）使用成本相对较低：Online SPE柱重复使用次数可在300次以上；而传统Offline SPE柱为一次性耗材。

（4）灵敏度高：一次上样量可以达到5 mL，定量浓度范围为0.5-100 ng/L，R²均大于0.99，具有良好的线性相关性（可通过多次上样实现更大进样量和更低的环境检出浓度）。

InLab Online SPE与其他品牌Online SPE方案的不同和优势（开放式平台方案）：

（1）智达InLab Online SPE System不受LC-MS-MS品牌和型号的限制，灵活度更高，国内外各知名厂家的液质均可连用。

（2）智达InLab Online SPE System 可根据样品通量实现单柱 Online SPE或者双柱Online SPE；一次最大上样量可以达到10ml，可通过多次上样增大进样量。

（3）其他品牌在线SPE前处理和液质的整套系统的软件权限锁死，硬件多为固定限死的，无法增加其他前处理设备（例如样品在线过滤，在线离心等），不可对用户其他品牌的LC-MS-MS进行二次升级改造。