气相色谱分析常见峰形异变可能原因？在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型（15种）加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作： 仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题；逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。 然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。1．台阶峰：（1）TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀；（2）气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等；  （3）记录色谱峰装置故障如：拉线松；2．负峰：（1） TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载气流量或进样量克服；（2）  操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低；（3）  操作FID，低电离效率的溶剂（如CS2）或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰；（4）  操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰；（5）  操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰；3."N" 或 “W”峰：（1）  TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起；（2）  FID操作时，样品溶剂电离效率低（如CS2），或气流比欠佳时；（3）  ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病；4．舌头峰（前延峰）：（1） 汽化温度偏低；（2） 载气流量小：（3） 进样量大，汽化时间长；（4） 汽化室被污染，样品有吸附效应；（5） 样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染；（6） 进样技术差（挥发性组分的进样速度太慢）；（7） 峰前出现了“鬼”峰。5．拖尾峰：（1）  色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大；（2）  样品未能注射入柱头中（柱头进样方式）；（3  )    汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱；（4）  汽化室的温度低或偏高；（5）  载气流量偏低；（6）  进样量大；（7）  载气系统（如注射垫处）有漏气；（8）  进样器（汽化室），被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染；（9）  色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用；（10） 补充气未开或偏低；（11） 色谱柱温度偏低或失效；（12） 甲烷化Ni催化剂失效；（13） 进样技术差（如速度不合适）；（14） 正好有干扰峰（鬼峰）出现（如误用被污染的注射针）；（15） 无极化电压（FID），此时伴随灵敏度偏低；（16） 样品前处理有毛病；6．出峰后基线下移：（1）  样品量大，特别是溶剂改变了工作状态；（2）  FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化；（3）  载气系统出现漏气，或出现堵塞；（4）  色谱柱被污染；（5）  样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用；7．程序升温时基流增加（漂移大），噪声增加：（1）  色谱柱需重新老化或失效；（2）新换载气纯度欠佳；（3） 过滤器失效；（4）样品前处理不当，如：杂质干扰物太多；（5）灵敏度太高。（6）数据处理装置的判峰参数设置不合理。8．圆顶宽峰（1）样品量大起出了色谱柱容量；（2）汽化温度低；（3）色谱柱没按要求安装；（4）检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气；（5）数据处理装置的判峰参数（半峰宽）设置偏大；9．平顶峰（未到满量程）：（1）样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和；（2）检测器已工作在饱和区；（3）数据处理输入信号极性接错，或零点失调；10．基线出现波浪状峰：（1）高灵敏度操作仪器未稳定之前；（2）操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化；（3）环境温度对仪器控温影响；（4）电压不稳，对柱温控制精度影响；（5）过温保护设置低于控制温度；（6）压力（流量）调节阀失调，周期变化；11．原来能分开的峰分不开：（1）色谱柱安装不合要求 ；（2）色谱柱被污染，需重新活化  ；（3）色谱柱寿命已到，需更换；（4）新更换的气源，纯度不佳；（5）过滤器失效，重新老化或更换；（6）色谱柱温度和载气流量需要微调优化（色谱分析一般允许）；（7）检测器工作状态变化（如ECD漏气、FID气流比欠佳）；（8）汽化室被污染，注射垫漏气；（9）样品处理不当，杂质干扰物太多；（10）进样技术太差；（11）进样量超出了色谱柱容量；（12）数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理；（13）放大器量程或衰减设置失误；12．直角峰（1）仪器输出负信号超出了数据处理的范围；（2）数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置；（3）数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对；13．带毛刺峰（1）仪器工作不稳定，噪声大于要求；（2）数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小；（3）极化电压（FID）不稳；14．操作条件未变，原来能判别的峰不见了：（1）色谱柱被污染或失效；（2）气路系统被污染（如气源纯度低，过滤器失效）；（3）注射垫漏气；（4）注射针密封性差；（5）数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大；（6）进样方法不对；15．“鬼峰”（怪峰，多余峰，记忆峰）：（1）上一次进样的高沸点杂质峰自然流出；（2）载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出；（3）注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰；（4）汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解；（5）样品某些组分与被污染固定相产生了作用；（6）色谱柱温度太高固定相分解；（7）使用了被污染的注射针（ 本身不合格，手摸或进过易污染的样品）；（8）样品予处理不完善或用错溶剂；（9）样品中有空气；（10）TCD、ECD等密封性差（漏气）；（11）电源不稳，对控温或放大器有不良影响;（12）色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。

北京环科易成科技有限公司参加2017中国建设工程测试及质量大会、中国计量测试学会室内环境和材料测试分会换届工作会议。并代表上海仪电分析仪器有限公司(GC128、新款GC112A气相色谱仪、便携式GC190气相色谱仪、HJ-V热解析仪等用于室内环境检测的设备)参加随会召开的仪器展。

由中国分析测试协会主办的北京分析测试学术报告会暨展览会(简称“bceia”)，于1985年经国务院批准召开,每两年一届，秉持“分析科学创造未来”的发展动力，坚持国家战略需求和科学探索目标相结合，历经30年的培育和发展，已成功地举办了十六届。现已成为国内分析测试领域专业化程度和知名度最高的盛会，在促进国际间的科学技术交流，推动我国分析测试科学和仪器制造技术的发展起到了重要作用。       第十七届北京分析测试学术报告会暨展览会（bceia 2017）将继续坚持“分析科学创造未来”的方向，围绕“生命生活生态—面向绿色未来”的主题组织学术报告会、专题论坛和仪器展，使bceia更贴近社会发展的需要，bceia2017学术报告会将于2017年10月09-11日举办，展览会将于2017年10月10日-13日举办，会场均设于北京国家会议中心。作为国内最大的集开发、制造和服务为一体的高科技企业之一，上海仪电科仪覆盖光谱、色谱、物理光学、电化学仪器和环保监测系统集成等产品线，本次盛会，我们也将携众多新品参加，如：雷磁的l系列电化学水质分析仪、zdj-5b系列自动滴定仪、zdj-e 自动滴定器、浊度计系列，上分的gc128气相色谱仪、r10 激光拉曼光谱仪，仪电物光的sgw—568全自动高速旋光仪等 ，欢迎广大用户前来展台参观和交流。 展会地点：北京.国家会议中心上海仪电科仪展位号：21021展会时间：2017年10月10~13日-----上海仪电分析仪器有限公司（原上海精密科学仪器有限公司分析仪器事业部---上分）北京办事处、售后服务点；-----上海仪电科学仪器有限公司（雷磁、物理光学）签约代理商；-----积十余年经验，专注于为质量检测单位提供符合规范的仪器设备；-----主营产品：色谱仪（相关配套设备与耗材）、原子吸收分光光度计、紫外/可见分光光度计、原子荧光光光度计、电子天平、纯水/超纯水装置和系统、离心机、显微镜、培养箱、；技术支持：010-61597987   13011221455网址：http://www.bj-gc.com.cn

原子吸收光谱分析法在无机元素微量和痕量分析中占有极为重要的地位，也是光谱分析中中最主要的分析仪器，其应用在地矿、冶金、环境检测、医疗、商检等行业及大专院校和科研院所里得到极为广泛的应用。目前各大生产原子吸收的厂家在技术上各有优势，国内火焰法分析精度也可以与国外仪器抗衡，但总体来说国外厂商在仪器自动化、背景校正技术、石墨炉原子化、火焰原子原子化改进（原子捕集）、连续光源及仪器革新技术方面的发展比国内的势头要好，当然了不同的层次有不同的用户，不同的用户有不同的选择，只要物尽其能，人尽其力，我觉得就不错了，这是我的观点。对于原子吸收的采购，个人认为首先应该明白下面几个问题：你是用原子吸收做普通分析还是做研究（考虑机子的档次）？做什么行业的样品（考虑测定的基体）？要分析样品里的什么元素（考虑aas测定的方式）？样品里的被测定元素含量范围是多少（考虑测定的准确性和选择）？领导给你准备了多少money（考虑机子的范围）?在知道了上面的内容后就可以向厂家要仪器样本（仪器样本的内容很有讲究的，大家一定要注意其中的名堂哦，有的厂家故意模糊概念、夸大其辞、隐含弊端，因此，对于不了解的方面必须要通过各方面渠道来获取可靠信息或通过合同来约定法律责任）了。详细了解各厂家的仪器样本后，可以通过其他途径（仪器用户、论坛等）来了解你感兴趣的型号，确定大体的机型范围，再拿自己的标准样品走访仪器厂家的分析室（如果条件许可，可以随同他们的检验人员观测一下仪器的测定过程，有些仪器样本描述里不太明白的东西可以向他们咨询，亲身体会哦，很重要的），在经过亲身经历后，就可以根据仪器厂家分析结果的准确性和自己的喜好进行决定性选择了。下面着重谈谈在普通分析用户采购原子吸收光谱仪时本人认为需要注意的几个方面：注：下面所描述的仅是单方面的性能，而一台完善的原子吸收需要来看其整体性能的设计的是否平衡，应用人员的知识层次，因此，在采购原子吸收时大家可以带着这些问题去做实地的考察和样品测试过程，选择适合自己的就是最完美的。由于水平有限，错误纰漏之处难免，希望同行的朋友不吝指教。1．光路系统：光路系统应主要了解系统的光源和光源分布、单色器结构、色散元件的性能、波长扫描及性能、光谱带宽、检测器性能。1．1光源和光源分布：原子吸收光源主要是空心阴极灯、无极放电灯、连续光源，制造空心阴极灯的技术比较成熟，没有什么太大问题，而无极放电灯目前只有砷、铋、镉、铯、铷、锗、汞、磷、铅、钙、锑、碲、硒、钛、锌几种元素的，相对于各元素对应的空心阴极灯具有背景小、发射强度大、光源干扰少的优点，但其成本也高，至于连续光源是最新发展的技术，要配合其他部件才能发挥其强大的功能。总体来说做为光源要求高强度，高稳定性，干扰少。采购需要注意的是测定砷、汞、铋、锑等用空心阴极灯测定时灵敏度低的元素最好选用无极放电灯。光源分布简单的说就是空心阴极灯架（连续光源不考虑这个问题）的结构，现在一般的原子吸收光谱仪都具备了至少两个灯架，有的多达8个，灯多，一次予燃，可以减少测定过程中等待空心阴极灯预热的时间，其实就这么点优点，不过varian aa280fs采用了快速序列技术，据说可以达到单道扫描icp的分析速度。在设计中有的采用固定灯架，有的采用可移动的灯架。需要说明的是个人觉得采用灯架固定的比较好，因为低熔点元素的灯在预热的情况下来回转动可能损坏空心阴极灯，还要注意选用对灯的调节要比较方便好使的，当然了如果能有软件自动调节最佳位置和设置参数的更好，这个主要是考虑资金和使用者自己的情况来确定，另外对分析需要无极放电灯用户，要考虑有无极放电灯的灯架。1．2单色器结构：主要有ebert型，c-t型，littrow型，echelle型。其中c-t型即水平对称设计的，比较多，由于准直镜的象差被成像物镜抵消，因此可以消除象差影响；ebert型的象差也比较小；littrow型的，光学元件少，结构紧凑，不过有较大的象差；echelle型以较大的衍射角和较高级次的谱线工作，并与其他棱镜等低色散的光学器件连用作成高色散中阶梯光栅单色器，其和面阵检测器结合，可以同时接受整个工作波长范围的光谱信息，因此如果光源和通道具备条件的话可以进行多元素同时分析的。我们在分光系统选择中尽量考虑比较少光程和内部材料(镀膜的、全反射)对光的吸收比较少的，以免影响分析过程中光的能量损失和不稳定，还有一个考虑就是最好分光系统能够密封，防尘，放腐蚀，同时尽量减少其他杂散光的影响，至于双光束的设计，各厂家针对自己的总体设计都有自己的特色，我们的要求就是只要能消除光源不稳定对测定的影响就ok了。对于其实际使用分辨率的要求只要在光谱带宽为0.2nm可以分辨开mn279.5nm和mn279.8nm即可。1．3色散元件：目前的一般都采用光栅做为分光器件，是光路系统的核心器件，作用吗?很简单就是把元素发射的共振线和其他发射线分开。由于空心阴极灯本身发射锐线辐射，因此在普通原子吸收中，只要求光栅具有中等分辨能力即可（对于连续光源原子吸收的要求可就高了，需要大色散的中阶梯光栅或高分辨的单色器），线刻槽密度要不小于1200条/mm（中阶梯光栅除外，我看现在各厂家的最不好的都是1200条/mm的，大部分都高于这个的），线色散率倒数范围大约在1.5-3.0nm/mm（看了不少仪器样本，基本上都不大于1.6 nm/mm），中阶梯的在0.xnm/mm，例如：热电的m系列的是0.5nm/mm, pe的simaa6000为0.1nm/mm(在200nm,113级),0.4nm/mm(在800nm,28级)，这个量小表明色散率大，即光栅的色散性能好哦，理论上线槽密度越大（光栅常数越小）、焦距越长，其色散性能越好，对于具有闪耀特性的光栅，其衍射光能量主要集中在以闪耀波长为中心的一定波长范围（这个计算需要的朋友可以参考相关手册来计算相关的波长范围）内，相对于以前的普通光栅而言，具有很高的集光效率，可以把80%的能量集中到所需的波长范。对于双闪耀波长的，在更广的波长范围内有较高的光通量，而光栅面积的大小反应了光栅波长选择器的输出功率：即光学系统在光路中分出谱线时，以尽可能小的强度损失提供有用辐射光束的能力的大小，在光栅的倒线色散率一定的情况下，光栅波长选择器的输出功率与光栅面积成正比，对于光栅波长选择器性能而言，在不考虑透射、反射损失的前提下，理论上面积越大越好。1．4波长扫描及性能：最好是在有自动的前提下，也可以手动扫描，便于仪器检定和进行临近线扣背景，一般的机子都具备这个功能的，其波长重复性方面要求其不大于0.3nm，示值误差不大于0.5nm就可以了。1．5光谱带宽：光谱带宽是通过单色器出射狭缝后的光束波长区间的宽度（nm）,与光栅的倒线色散率和出射狭缝有关，而对于特定的仪器倒线色散率一定，所以只与出射狭缝成正比。如果做的样品复杂的话，考虑有比较多的可调控制，便于消除分析过程中的邻近线干扰和调节测定的灵敏度，如：ni的232.0nm、231.0nm、231.6nm要是在光谱带宽为1nm时，没办法分开这3条谱线，使测定灵敏度降低，要是将光谱带宽变成0.2nm，就可以分开了，测定灵敏度将明显提高，一般可调选择范围在0.1-2.6nm，这个大部分的仪器都具备此功能，看到有的仪器不但可以调节狭缝宽度，还可以调节高度，这个可以在采购时测试一下，看是否对测定真的有影响，按理由于光通量变化了应该是有影响的。1．6检测器：现在原子吸收的检测器主要是以普通的不同规格的pmt检测器为主，也有的以ccd（pe6/7/800、jena的部分机型等）为检测器的。做为原子吸收的检测器应在190-900nm范围内有光谱响应，这个可以用as193.7nm和cs852.1nm做边缘能量检测，要求瞬时噪声小于0.03a，其基线稳定性（静态、点火）用铜灯30min内应不超出±0.0044a 。pmt检测器通过光电转化来检测接受到的信号的，其光谱响应范围受光敏材料的限制，存在漂移和暗电流（暗电流至少要小于10-10a，暗电流越小pmt的质量越好），读出噪声相对较大，不能同时获得连续光谱的信息，但是做为常用主要检测器，他以增益高、灵敏度高、响应快、成本低在原子吸收光谱仪发展中有过光辉的历程，并且其技术现在也在不断的发展更新中。而ccd检测器是通过电子的存储和转移来检测信号的，其量子效率高，基于对检测信号的测量方式的不同，他相对pmt来说在配备连续光源和大色散的中阶梯光栅时可以提高测定的线形范围5-6个数量级，也可以同时进行多元素分析。ccd检测器在整个光谱分析区范围内有比较高的灵敏度，更适合微弱光的检测，但他对弱光的检测是基于长时间积分的基础上的，因为他是一种积分型检测器，由于其具有最底的分布电容，因此其读出噪声较低，暗电流（受温度影响，需要制冷恒温环境）也明显比pmt的低。不论从光子效率、暗电流、读出噪声、多元素同时分析、线形范围等各方面来说其性能都具有明显的优势，是以后原子吸收光谱仪发展的一种必然局势。2．原子化系统：普通的分析中主要使用火焰和石墨炉原子化器。2．1火焰原子化系统：使用火焰原子化器其吸喷量应在3-6ml/min，雾化效率应不小于8%，测定铜的检出限应不大于0.008ug/ml,测定5ppm的铜的rsd要小于0.5%。火焰原子化器主要包括雾化室、雾化器、撞击球、扰流器、燃烧头、液封盒、气体控制系统，这些器件也是测定时条件优化主要对象。雾化室一般都是用有机树脂材料构成，有聚四氟乙烯、聚丙烯等耐腐蚀材料构成，在采购这个时的考虑主要是其设计是否合理（一般的是没问题的，要是有问题他的测定精度和准确度就达不到），不过应该注意一点，个人观点，我曾用aa230时发现他的雾化室支撑设计的不是太好，一不小心，在调节其他按钮时就会移动，那样的话，半天的条件优化就白做了。至于雾化器当然要选择高效率雾化和可调（包括可以调节撞击球）的最好了，根据我的使用经验，撞击球最好是树脂类的材料，玻璃、陶瓷的消耗比较大（太脆了，一不小心就调节断了），扰流器主要是用于过滤大雾滴，增强火焰测定的稳定性，燃烧头应该可以前后上下可调的，其制作材料主要有钛的、渗铌的、不锈钢的、铟－钪合金等，口径也有0.5mm*50mm(氧化亚氮-乙炔火焰)、0.5*100mm(空气-乙炔火焰)的，最好选择热稳定性要好、耐腐蚀、耐高盐样品、不宜堵塞的，需要注意一点，就是如果测定的元素要用氧化亚氮-乙炔火焰的，需要选择专用的燃烧头，切不可混用，以防发生危险。气体控制系统最好能够计算机全程控制，空压机要有过滤装置。由于乙炔属于易燃气体，因此在采购时最好能够考虑一系列的安全连锁装置及提示信息，防患于未然。2．2石墨炉原子化器使用石墨炉原子化器测定镉的检出限、特征质量和精密度应不大于2pg、1pg、5%石墨炉原子化器相对与火焰原子化具有体积小、检出限低（越3个数量级）、用样量少、分析时间长的特点，石墨炉原子化的缺点主要是基体蒸发时可能造成较大的分子吸收，炉管本身的氧化也产生分子吸收，背景吸收较大。一些固体微粒引起光散射造成假吸收，因此使用石墨炉原子化器必须要选择背景校正装置，并且对于比较复杂基体的推荐在塞曼校正模式下进行分析。其主要包括炉体、电源、冷却水、气路系统，商品仪器炉体又分为横向加热和纵向加热的，纵向加热（如：pe700、varian spectraa-duo、热电 s、m系列、hitachiz5000、岛津aa63/6800、agilent3510等）的由于要在石墨管两端的电极上进行水冷，造成沿光路方向上存在温度梯度，使整个石墨管内具有不等温性，导致基体干扰严重，影响原子化过程，针对上述问题，商品产品经过多次的改进，又发展了平台原子化（是比较重点的一个方面，在改善纵向石墨炉加热方面有很大的贡献）、探针原子化、电容放电强脉冲加热石墨炉，这在一定程度上或多或少的弥补了纵向的缺点，但还是没有解决根本问题。而横向石墨炉（如：pe的6/800、jena的vavio 6、 novaa400 zeenit600/650/700、普析的tas986/90系列、gbc的avantaultra z等）恰恰能解决纵向的不等温性的缺点，大大增加了管内恒温区域、还可以降低原子化温度和时间，增加石墨管的使用寿命，但是在目前石墨管的几何形状和加工工艺等方面的研究还是有不足之处有待改进。总之，不论从测定的精度还是检出限方面讲，石墨炉原子化器中横向加热的还是比较有发展前景的，另外采用石墨炉固体直接进样分析（减少了分析污染的主要来源）技术的发展，同样是原子吸收分析技术上的一次革命，它大大拓宽了石墨炉原子化器的使用的广度和深度，也是原子吸收分析技术的一大进展，在这方面德国的jena公司的设计思路是比较领先的、其90年代后期的产品大都可以进行此工作。在采购石墨炉原子化器时最好结合自己的实际情况考虑下列参数：2.2.1测定方式：    最好有可以分别用峰高和峰面积来测定的，主要考虑到不同测定过程的灵敏度问题。2.2.2温度参数：一般仪器是从室温到2700-3000度，这个主要考虑采用横向还是纵向加热以及分析元素原子化的温度，比如测定一些高温元素难原子化的元素（如铝、钼等）就需要较高的温度，还需要考虑具有灵活的升温模式（1阶梯升温：又称脉冲升温，是不经过中间温度直接到达需要温度，升温速度快，但会引起样品的飞溅，一般用于灰化过程；2斜坡升温：是指加在石墨管两端的电参数大小随时间线形上升，由温差和所需要的时间决定，因此石墨管温度缓慢平稳的升到需要温度，这样对测定复杂基体的非待测物质的挥发分离是有利的）、升温速率（不小于2000度/秒，jena公司的有的可以达到3000度/秒）。温度控制模式（各厂家的各不相同，主要有电流控制、电压控制、功率控制，光控，由于石墨管在高低温的长期使用导致电阻的变大，因此采用电流、电压控制得到的实际温度与设置的不同，其中电流控制的高于设置温度，电压控制的低于设置温度，这种现象在实际分析工作中也很常见。对于同一分析参数在同一个管子上做的时间长了灵敏度会降低的，不得不重新进行测定条件的优化，而采用功率控制（如gbc的）的完全可以减少这种情况出现的程度，且控制温度的稳定性将大大提高，其对石墨管的适应性也大大提高，光控制一般是利用石墨管的红外辐射来测定的，性能较好。但只能探测控制600度以上的温度，因此经常和上述三种控制方式配合使用探测不同的温度范围，如热电的s、m系列的采用电压和光控相结合来控制、岛津aa6300采用电流和光控相结合来控制、tas-990采用功率光控相结合等。）与监视系统（现在不少厂家都配备了可视系统、石墨炉参数运行监视系统）等参数。2.2.3气、水路系统：气路系统最好内外气路都可以单独通过软件灵活设置控制，具备反馈监视参数功能，增加实验的灵活性和方法的可选择性，对于冷却水，由于普通自来水的硬度比较大，容易在管道内结垢，造成管道堵塞和热传导效率的降低，因此建议条件许可的话，使用纯水循环冷却设备。注：如果考虑同时采购上述两个原子化器，应注意其整体的设计要比较合理, 火焰和石墨炉分析切换比较方便（用很简单的手动或自动计算机设置的比较好哦）的，要不又得重新调节一切参数，过程烦琐，如varian spectraa-duo的设计，可以同时进行火焰和石墨炉原子吸收分析，在操作上和原子化器的切换上还是比较方便的。3．背景校正系统：目前的原子吸收光谱仪（连续光源的原子吸收因其光路系统和检测器的特殊性能无需用下列方式校正）上背景校正主要采用用自吸、氘灯和塞曼校正，对于以上校正方式可以在仪器条件优化后用cd228.8进行背景校正能力测试，要求在背景衰减信号约为1a时，校正后的信号应不大于该值的1/30。3．1自吸校正：自吸校正是利用大电流下空心阴极灯发生自吸谱线变宽来测量背景的，可用于全波段校正，其光能量充足，有利于提高信噪比和背景校正性能（上述两个点是比氘灯和塞曼的好），也无须在光路中设置其他光束组合器或偏光元件，是一种简单可行的背景校正方法，采用自吸校正其分析的灵敏度主要取决于在强弱脉冲电流作用下空心阴极灯的自吸程度。当在强脉冲电流时，元素（镉、铅、钴、锑、锰、银、镍、碲、锌等）自吸越严重，其灵敏度损失越小，如果有些元素（铝、钒、钡、钼、铂、钯、钨、钛、硅、钙、锶、锗等）自吸不明显表明不易采用自吸校正，否则灵敏度会大大降低。从发展局势来看，自吸背景校正应着手改变空心阴极灯结构和其电路结构的设计使其易于发生自吸，这是自吸校正校正发展的一个方向。3．2氘灯校正氘灯校正属于连续光源校正，采用两个光源（由于光源光学性质的差异使其扣除背景的误差在±10%）工作，因此在测定分析过程中只有平衡好两个光源的能量和几何外型的完全重合（这点在石墨炉分析中很难达到要求。因为在石墨炉分析中进行原子化时，炉内物质的蒸汽具有时间性和空间性，如果条件许可，最好采用塞曼效应校正），才能达到满意的校正效果，否则扣背景的可靠性将大大降低，并且出现扣过度的现象。氘灯校正灵敏度损失比用自吸的要小，由于氘灯能量在短波比较强，因此主要用于190nm-350nm（大部分元素的灵敏线也在这个区域）分子背景和散射的校正，不能用于校正结构背静（自吸、塞曼校正就可以）。目前，新的氘灯校正技术是热电公司（s、m系列）提出的四线氘灯校正技术，在原来的基础上加了个辅助电极，可以提高校正时的信噪比和灯的稳定性，据报道对高达2a的背景校正误差小于2%。现在各厂家生产的仪器几乎全都具备普通氘灯校正装置，氘灯的使用时间和光源稳定性由于其设计不同也有所不同，另外采购时也需要考虑校正时的延时问题（只要采用背景校正，不论用何种方式，都要考虑这个问题），这个问题在石墨炉测定时更为重要。理论上讲的话测量背景信号和测量原子吸收信号的时间要严格重合的，但实际上两个信号完全‘同时测定’对目前大部分仪器来说（主要是检测器）还是有困难的，因此只能是时间差越小越利于准确测定背景了。3．3塞曼校正塞曼校正主要是根据原子能级在磁场中的分裂进行的，他的发展原因在前面已有简单叙述，可以在全波长范围内进行非原子吸收背景校正，单从原子吸收光谱分析所有元素整体校正性能而言，其比自吸和氘灯要好，采用塞曼效应组合的方式很多，见于篇幅所限，只针对目前各仪器厂家普遍使用和先进的做个简单介绍，主要包括吸收线分裂（即校正装置加在原子化器上的）的：横向恒定磁场、横向交变磁场、纵向交变磁场、磁场背景校正。3.3.1横向恒定磁场（日立的z-2/5/8000及各系列，日立公司在偏振技术方面很有研究）吸收线分裂成为π、σ±成分，需用旋转偏振器将共振辐射偏振为不同偏振成分（方向：相对磁场的）共振辐射，当共振辐射为p//时，测定的是π成分及背景吸收，当共振辐射为p+时，测定的是背景吸收。3.3.2横向交变磁场（varian 的spectraa220/280z、pe z3030、热电的m系列、jenaag zeenit 60等）使用固定偏振器（过滤掉p//，只允许p+通过），在b=0时测定的是总吸收，在b最大时吸收线分裂成为π、σ±成分，测定的是背景吸收。纵向交变磁场（pe6/800/zl4100等）当b=0时，吸收线不分裂，测量总吸收，b=最大时，由于无π成分（无须偏光器件），吸收线分裂为σ±成分，测量背景吸收。3.3.3磁场校正技术（德国jenaag zeenit600/650/700、gbc的avanta ultra z等产品）是相对于普通交变2磁场（0磁和高磁）而言的，除0磁和高磁外，还有一个中间磁，而且可以通过被分析物的浓度，可以调节最佳的中间磁场强度，该技术主要是考虑普通校正的灵敏度低、线形范围小（比普通2磁场的线形范围能提高1个数量级），使用时可以根据实际情况采用对不同元素、不同背景，采用不同的磁场强度来扣除复杂的结构背景和获得分析最佳的灵敏度，这个主要是为比较资深的分析者使用。由于横向磁场要使用偏光器（固定或旋转），理论上光能量损失50%，在因此，纵向交变磁场相对与横向磁场来说有较好的信噪比和检出限，从提高分析性能来看采用磁场调制技术的在未来将有长足的发展和应用。4．其他配件：主要包括氢化物发生器、自动进样系统，石英原子捕集装置、石墨管类、富氧装置等。4.1石英原子捕集装置:对于使用火焰分析的需要提高（比正常火焰提高2--几十倍不等）下列元素灵敏度的可以考虑采购此附件：铅、金、银、钴、砷、锌、铊、锑、碲、锡、铋、镉、铜、钼、铁、镓、汞、铟、硒、锰、镍、铱、铂、钯、铑、钌等元素，目前热电、varian、华洋等厂家都具有此附件可以选择，我大体看了几个厂家的附件，感觉在总体设计思路上还是国外的技术比较成熟。4.2氢化物发生器：主要是考虑元素砷、硒、锑、铋、锡、铅、碲、锗、镉、汞在火焰法测定中灵敏度不高而设计的（个人认为从实用分析角度考虑如果采购了石墨炉的就没必要采购这个附件了，当然了从研究方面还是有必要的，比方氢化物和石墨炉的连用技术）。用氢化物原子吸收光谱法测定上述痕量元素，灵敏度（普通灵敏度ng/ml：砷0.15、硒0.30、锑0.30、铅0.15、碲0.35、镉0.25、铋0.35、锡0.30、汞0.5)将有很大的提高，检出限比正常火焰的能提高约1-3个数量级。在这方面的研究，我国的原子吸收工作者做出了很多的研究，吴廷照教授的流动注射氢化物发生器在原子吸收中的应用，使氢化物原子吸收法的灵敏度和检出限都达到国际最佳水平，如测砷最佳灵敏度可达0.08ng/ml/1%( 文献指标为0.15 ), 检出限最佳可达0.06ng/ml,精密度rsd＜2％。其中热电vp90、vi90、北京瀚时制作所whg－102a2、hitachi hfs-3、pe、varian等厂家都生产此附件，在采购时可以根据需要想厂家咨询相关资料。4.3自动进样系统:该附件也是为了适应分析的自动化、大批量样品测试设计的，目前各大著名的原子吸收厂家（gbc、热电、pe、varian、岛津、普析等）都有生产，性能也比较稳定，在选购时根据自己的需要主要考虑其样品位、进样体积精度（要求不能高于±0.1μl）、自动清洗、自动智能稀释、浓缩、自动配置标准系列、自动加入基体改进剂等功能即可，如果资金允许、样品量大、人手少的话可以考虑采购的。4.4石墨管类：主要包括普通管、热解管、平台管、石墨舟等多种特殊分析专用管。目前有的国外仪器的石墨管不能用国产的代替，见于以后单独采购时手续麻烦，价格昂贵，建议在采购设备时多订购一些，或许比另采购的方便，如果国内可以代替的，可以直接使用国内生产的也可以，查阅各方面的文献报道显示，国内石墨管用于测定分析的质量也是比较过关的，其他镀层的管子可以根据需要自己用普通的管子来做。4.5富氧装置：富氧装置（国产的如瑞利、华洋都有这个装置）主要是为了替代需要采用氧化亚氮-乙炔火焰（使用这个火焰比较危险的）分析的元素（如：钙、铝、钡、镧、钼、镓、钨、钒、锶、锡等部分稀土元素）设计的，其火焰温度根据分析的灵敏度在2300-2950度范围内可调，从目前掌握的资料看测定上述元素的特征浓度比空气-乙炔、氧化亚氮-乙炔火焰都有显著的改善，因此，需要分析上述元素，采购单一火焰原子吸收的，可以考虑此项技术。5．软件操作平台：一套好的软件操作平台与仪器本身的设计有很大的关系，采购者可以根据自己的需要来确定下面的内容：一般要求软件对分析数据具有可靠的安全性，可以和实验室的lime系统有接口或输出、自动控制仪器及附件，鼠标操作，自动编辑分析方法（具有推荐方法）、自动进行数据的采集、处理、分析、自动进行条件优化选择（很重要的）、自动显示对分析过程各参数的实时监控、自动报警出现的错误并提示原因、自动进行qa/qc控制。

非甲烷总烃通常是指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物（其中主要是c2～c8），又称非甲烷总烃。大气中的nmhc超过一定浓度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾，对环境和人类造成危害。概念非甲烷烃（nmhc)non-methane hydrocarbon通常是指除甲烷以外的所有可挥发的碳氢化合物（其中主要是c2～c8），又称非甲烷总烃。大气中的nmhc超过一定浓度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾，对环境和人类造成危害。监测环境空气和工业废气中的nmhc有许多方法，但多数国家[1，2]采用气相色谱法。用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱法分别测出总烃和甲烷的含量，两者之差为nmhc的含量。在规定的条件下所测得的nmhc是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。性质：是指除甲烷以外的所有碳氢化合物（烃类）。因为与甲烷不同，有较大的光化学活性，是形成光化学烟雾的前体物。其种类很多，其中排放量最大的是由自然界植物释放的萜烯类化合物，约占nmhc总量的65%，而其中最主要的是异戊二烯和单萜烯，它们会在城市和乡村大气中因光化学反应而形成光化学氧化剂和气溶胶粒子。nmhc的人为源主要有汽油燃烧、焚烧、溶剂蒸发、石油蒸发和运输损耗及废物提炼，这五类占碳氢化合物人为排放量的约96%。、检测方法氢火焰离子化检测器—fid法（一）工作原理★气体样本通过火焰后产生一个复杂的离子化过程，产生大量的离子。★火焰喷嘴两端的高电压电极产生一个静电场，离子化产生的正负离子分别向正负电极移动，从而在两个电极之间产生电极电流。★电流的强度和燃烧气体样本中烃的浓度是成比例关系的。从而根据电流强度测出气体样本中烃的含量。（二）仪器非甲烷烃分析仪，架固式或在线监测式。以德国j.u.m.公司生产的基于fid（火焰电离检测器）的完全加热总烃分析仪为代表。所有基于专有的火焰电离检测器（fid）设计的j.u.m.总烃分析仪（tha）都具有公认的高灵敏度，长期稳定性和易用性。热解吸进样－气相色谱法（一)原理原理碳氢化合物（c2～c8）在低温下浓缩于耐火砖硅藻土上，然后解吸导入气相色谱仪，再经玻璃微球分离，用氢火焰离子化检测器测定。其浓度用正己烷计算。（二）仪器⑴气相色谱仪　附氢火焰检测器。⑵玻璃配气瓶　20l，体积应校正。⑶注射器　50μl，1ml及10ml、100ml，体积刻度应校正。⑷除水管　长20cm，内径3cm，内装50g粒状无水碳酸钾，用前需加热150℃去除甲醇、乙醇及丙酮等杂质。⑸除碳酸管　长20cm，内径3cm，内装30g细粒状碱石棉。⑹小型除水管　长6cm，内径1cm，内装5g粒状无水碳酸钾。⑺u型浓缩管　为长30cm，内径2cmu型玻璃管，内装30～60目的硅藻土耐火砖或6201担体。⑻色谱柱　长2cm、内径3mm的不锈钢柱，内装60～80目的玻璃微球。⑼色谱进样管　内装1g硅藻土耐火砖。⑽电加热器　用于u型浓缩管和色谱进样管的加热。⑾致冷器　容积为（5～10）l的中型保温瓶，内装液氧，用于u型浓缩管致冷。容量为1l的小型保温瓶，内装液氧，用于色谱进样管致冷。⑿真空泵　抽气流量30l/min。⒀麦氏真空计。⒁干式流量计（干式煤气表）。⒂控温仪（0～300℃）。⒃真空三通活塞。⒄去烃装置　一根内径1cm，长23cm的不锈钢管，内装直径约2mm的金属钯粒。一端和直径3mm的不锈钢预热管相接，另一端与采样系统相接。然后放在管式电炉中，用以除去氮气中烃类化合物。见图6－3左侧虚线部分。（三）试剂⑴无水碳酸钾　三级。⑵碱石棉。⑶硅藻土耐火砖　30～60目，chromosor　b，或用20～40目6201色谱担体。⑷正己烷。⑸液态氧　盛于15l的杜拉瓶中。⑹正己烷标准气体　用大瓶子配气法配制已知浓度的标准气体。使用时，用100ml注射器抽取大瓶中气体，用去烃氮气逐级稀释成所需浓度的标准气体。（四）采样采样前要将浓缩采样系统用高纯氮气经过除烃装置吹洗20min。吹洗时，u型浓缩管和色谱进样管均需套上加热器，并于150℃进行。采样时，将浓缩采样系统（去掉前边的除烃装置）放在采样地点，按下面步骤采样。⑴把u型浓缩管浸在液氧的中型保温瓶中，转动三通活塞13、14、15，使气样经过浓缩管再与真空泵相通。启动真空泵，以10l/min流量采样100l。记录采样时的气温和大气压力。采样后转动活塞15，切断气路，以防真空泵油回流。然后，关闭真空泵。⑵将色谱进样管浸在盛有液态氧的小保温瓶中，转动三通活塞13、14、15，使u型浓缩管、色谱进样管和真空泵相通。撤去套在u型浓缩管外面的中型保温瓶2～3min，待u型浓缩管温度上升到接近室温时，再把加热器套在u型浓缩管上，加热至300℃，启动真空泵，当真空度达13pa或更低时，抽气7min，将样品转移到色谱进样管中。转动活塞15，切断气路，并关闭真空泵。⑶转动色谱进样管的活塞，切断与外界的通路，卸下含样品的色谱进样管和小保温瓶一同带回实验室待分析。（五）分析步骤⒈气相色谱测试条件分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析碳氢化合物（c2～c8）的最佳测试条件。色谱柱：柱长2m，内径3mm不锈钢柱，内装60～80目的玻璃微球。柱温：105℃。汽化室温度：115℃。检测室温度：115℃。载气（n2）流量：20ml/min。氢气流量：50ml/min。⒉绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。⑴绘制标准曲线　分别量取100m1 0.016～0.32mg/m3浓度范围内4个浓度点的正戊烷标准气体，另取除烃的氮气作为零浓度气体。分别将各浓度点标准气体通过六通阀和气体定量进样管进样，按气相色谱最佳测试条件测定，分别得各个浓度点的色谱峰和保留时间，每个浓度点重复三次测定，测量峰高（mm）或峰面积的平均值（mm2）。记录分析时气温和大气压力，计算各个浓度点标准气的进样量（μg）。以标准气体含量（μg）为横坐标，对应的平均峰高（mm）或峰面积a(mm2）为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为测定样品中正戊烷的计算因子bg（μg/mm或μg/mm2）。⑵测定校正因子　在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别取100ml零浓度气和与样品热解吸气浓度相接近的正戊烷标准气体，通过六通阀和气体定量进样管，按气相色谱最佳测试条件进样测定，得色谱峰和保留时间，各重复做三次，得峰高（mm）或峰面积（mm2）的平均值和保留时间，根据分析时气温和大气压力，计算标准气的进样量（μg）。按下式分别计算正戊烷的校正因子。式中f——校正因子，μg/mm或μg/mm2；cs——标准气体的含量，μg；as——标准气体的平均峰高或峰面积，mm或mm2；a0——零浓度气的平均峰高或峰面积，mm或mm2。⒊样品测定将采有样品的色谱进样管和色谱仪的六通阀联好，将进样管的u部分放在加热器内，于100℃加热解吸3min，先旋开进样管活塞，再转动六通阀，用载气将样品热解吸气带进色谱柱，按气相色谱最佳测试条件进行测定。用保留时间确认总烃，得样品色谱峰高或峰面积（mm或mm2）。每个样品重复做三次，取其平均值。在样品测定的同时，取零浓度气，按相同操作步骤作空白测定。（六）计算⒈标准曲线法式中c——空气中总碳氢化合物（以正己烷表示）的浓度，mg/m3；a——样品气体色谱峰高或峰面积的平均值，mm或mm2；a0——零浓度气色谱峰高或峰面积的平均值，mm或mm2；bg——用标准气体制备标准曲线得到的计算因子，μg/mm或μg/mm2；eg——由实验确定的浓缩和热解吸平均效率；v0——换算成标准状况下的采样体积，l。⒉单点校正法式中f——用单点校正法得到的校正因子，μg/mm或μg/mm2；其他符号同上式。（七）说明⑴检出限和测定范围　本法若浓缩100l气样（以正己烷计）最低检出浓度为1×10-5mg/m3；可测浓度范围为（1.6×10-5～3.2×10-4）mg/m3。⑵样品的定性和定量　样品的保留时间约为1min40s并且解析效果很好。经第二次解析检查未发现有任何峰形出现。这也进一步说明方法的可靠性。另外浓缩管也是一次就可以解吸完全，经检查也未发现再有物质进入色谱进样管而出现峰形。⑶浓缩样品100l，比浓缩100ml样品要提高1000倍。因此就可把体积比为10-9的样品浓缩为10-6来进行测定，甚至可使样品浓缩到数十以至数百个10-6体积比，因而大大提高分析的灵敏度和可靠性。把标准和样品均经过相同条件进样测定，其系统误差就可消除，而得到可靠结果。⑷低温吸附采样，是浓缩微量烃类物质的重要方法，其浓缩条件如表6－2。其中硅藻土耐火砖和液态氧是一组应用广泛效果较好的低温采样物质。⑸大气中约含有百分之几的水分和0.03%以上的co2，需要在色谱分析前去除，但要注意不把被测物质去掉。曾试用几种脱水剂，实验表明无水碳酸钾性能最好。⑹色谱进样管，采样后应在常温下放置或保存，低温时真空活塞脂易固化，会造成气密不良而损失试样。真空活塞脂宜在（50～60）℃下涂沫。⑺浓缩采样系统反复使用，尤其在采集高浓度的样品后会受到污染，造成分析结果不稳定。因此，用后要在加热条件下通纯氮或净化空气处理。另外，还要注意把清洁地区和污染地区所用的色谱采样管加以区别使用。⑻使用液态氧要注意安全，以免发生烫伤或因落入有机物而着火。

实际工作中，当我们拿到一个样品，我们该怎样定性和定量，建立一套完整的分析方法是关键，下面介绍一些常规的步骤：   1、样品的来源和预处理方法  gc能直接分析的样品通常是气体或液体，固体样品在分析前应当溶解在适当的溶剂中，而且还要保证样品中不含gc不能分析的组分（如无机盐），可能会损坏色谱柱的组分。这样，我们在接到一个未知样品时，就必须了解的来源，从而估计样品可能含有的组分，以及样品的沸点范围。如果样品体系简单，试样组分可汽化则可直接分析。如果样品中有不能用gc直接分析的组分，或样品浓度太低，就必须进行必要的预处理，如采用吸附、解析、萃取、浓缩、稀释、提纯、衍生化等方法处理样品。   2、确定仪器配置  所谓仪器配置就是用于分析样品的方法采用什么进样装置、什么载气、什么色谱柱以及什么检测器。   一般应首先确定检测器类型。碳氢化合物常选择fid检测器，含电负性基团（f、cl等）较多且碳氢含量较少的物质易选择ecd检测器；对检测灵敏度要求不高，或含有非碳氢化合物组分时，可选择tcd检测器；对于含硫、磷的样品可选择fpd检测器。对于液体样品可选择隔膜垫进样方式，气体样品可采用六通阀或吸附热解析进样方法，一般色谱仅配置隔膜垫进样方式，所以气体样品可采用吸附-溶剂解析-隔膜垫进样的方式进行分析。 根据待测组分性质选择适合的色谱柱，一般遵循相似相容规律。分离非极性物质时选择非极性色谱柱，分离极性物质时选择极性色谱柱。色谱柱确定后，根据样本中待测组分的分配系数的差值情况，确定色谱柱工作温度，简单体系采用等温方式，分配系数相差较大的复杂体系采用程序升温方式进行分析。   常用的载气有氢气、氮气、氦气等。氢气、氦气的分子量较小常作为填充柱色谱的载气；氮气的分子量较大，常作为毛细管气相色谱的载气；气相色谱质谱用氦气作为载气。   3、确定初始操作条件   当样品准备好，且仪器配置确定之后，就可开始进行尝试性分离。这时要确定初始分离条件，主要包括进样量、进样口温度、检测器温度、色谱柱温度和载气流速。进样量要根据样品浓度、色谱柱容量和检测器灵敏度来确定。样品浓度不超过10mg/ml时填充柱的进样量通常为1-5ul，而对于毛细管柱，若分流比为50：1时，进样量一般不超过2ul。进样口温度主要由样品的沸点范围决定，还要考虑色谱柱的使用温度。原则上讲，进样口温度高一些有利，一般要接近样品中沸点最高的组分的沸点，但要低于易分解温度。4、分离条件优化   分离条件优化目的就是要在最短的分析时间内达到符合要求的分离结果。在改变柱温和载气流速也达不到基线分离的目的时，就应更换更长的色谱柱，甚至更换不同固定相的色谱柱，因为在gc中，色谱柱是分离成败的关键。   5、定性鉴定 所谓定性鉴定就是确定色谱峰的归属。对于简单的样品，可通过标准物质对照来定性。就是在相同的色谱条件下，分别注射标准样品和实际样品，根据保留值即可确定色谱图上哪个峰是要分析的组分。定性时必须注意，在同一色谱柱上，不同化合物可能有相同的保留值，所以，对未知样品的定性仅仅用一个保留数据是不够的，双柱或多柱保留指数定性是gc中较为可靠的方法，因为不同的化合物在不同的色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。条件允许时可采用气相色谱质谱联机定性。6、定量分析 要确定用什么定量方法来测定待测组分的含量。常用的色谱定量方法不外乎峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法（又叫叠加法）。峰面积（峰高）百分比法最简单，但最不准确。只有样品由同系物组成、或者只是为了粗略地定量时该法才是可选择的。相比而言，内标法的定量精度最高，因为它是用相对于标准物（叫内标物）的响应值来定量的，而内标物要分别加到标准样品和未知样品中，这样就可抵消由于操作条件（包括进样量）的波动带来的误差。至于标准加入法，是在未知样品中定量加入待测物的标准品，然后根据峰面积（或峰高）的增加量来进行定量计算。其样品制备过程与内标法类似但计算原理则完全是来自外标法。标准加入法定量精度应该介于内标法和外标法之间。  7、方法的验证   所谓的方法验证，就是要证明所开发方法的实用性和可靠性。实用性一般指所用仪器配置是否全部可作为商品购得，样品处理方法是否简单易操作，分析时间是否合理，分析成本是否可被同行接受等。可靠性则包括定量的线性范围、检测限、方法回收率、重复性、重现性和准确度等

气相色谱仪使用方法及实验操作步骤：     A、打开氮气、氢气、空气发生器的电源开关(或氮气钢瓶总阀)，调整输出压力稳定在0.4Mpa左右（气体发生器一般在出厂时已调整好，不用再调整）。     B、打开色谱仪气体净化器的氮气开关转到“开”的位置。注意观察色谱仪载气B的柱前压上升并稳定大约5分钟后，打开色谱仪的电源开关。    C、设置各工作部温度。TVOC分析的条件设置：(a)柱箱：柱箱初始温度50℃、初始时间10min、升温速率5℃/min、终止温度250℃、终止时间10min; (b)进样器和检测器：都是250℃。脂肪酸分析时的色谱条件：(a)柱箱：柱箱初始温度140℃、初始时间5min、升温速率4℃/min、终止温度240℃、终止时间15min; (b)进样器温度是260℃，检测器温度是280℃。     D、点火：待检测器（按“显示、换档、检测器”可查看检测器温度）温度升到150℃以上后，打开净化器上的氢气、空气开关阀到“开”的位置。观察色谱仪上的氢气和空气压力表分别稳定在0.1Mpa和0.15Mpa左右。按住点火开关（每次点火时间不能超过6~8秒钟）点火。同时用明亮的金属片靠近检测器出口，当火点着时在金属片上会看到有明显的水汽。如果在6~8秒时间内氢气没有被点燃，要松开点火开关，再重新点火。在点火操作的过程中，如果发现检测器出口内白色的聚四氟帽中有水凝结，可旋下检测器收集极帽，把水清理掉。在色谱工作站上判断氢火焰是否点燃的方法：观察基线在氢火焰点着后的电压值应高于点火之前。     E、打开电脑及工作站（通道一分析脂肪酸，通道二分析碘），打开一个方法文件：脂肪酸分析方法或碘分析方法。显示屏左下方应有蓝字显示当前的电压值和时间。接着可以转动色谱仪放大器面板上点火按钮上边的“粗调”旋钮，检查信号是否为通路(转动“粗调”旋钮时，基线应随着变化)。待基线稳定后进样品并同时点击“启动”按钮或按一下色谱仪旁边的快捷按钮，进行色谱数据分析。分析结束时，点击“停止”按钮，数据即自动保存。     F、关机程序：首先关闭氢气和空气气源，使氢火焰检测器灭火。在氢火焰熄灭后再将柱箱的初始温度、检测器温度及进样器温度设置为室温（20-30℃），待温度降至设置温度后，关闭色谱仪电源。最后再关闭氮气。