有机化合物锡形态分离与分析实验运用

气相色谱法可以测定有机锡化合物形态分离

      因而广泛用于有机锡化合物 的形态分析。
重要条件。因为气相色谱具有很强的分离能力 ，又可利便地与各种高选择性高敏捷度的检测器联用，
各种有机锡化合物的毒性与其化学结构密不可分 ，因而有效分析各 种有机锡 的形态是污染控制的

1.有机锡 化合物 的测定
           气相色谱仪可同时测定丁基、苯基、环 己基 、甲基、乙基、辛基锡【6 ，而不需用大量 有毒溶剂 。GC分析 也可加入几种 内标或替代品，使分析过程可被跟踪。但 GC通常仅能分离挥发性有机锡衍生物。在 20世 纪 80年 代 ，填 充 柱 被 广 泛 使 用 。常 见 填 充 柱 的 填 料 涂 层 有 ：OV一1  、OV一17  例、OV一 101[  一  。  ]、 Carbowax[ 、PEG[ 、PEGA[  、SP21O0[。 、OV一225[  · 门、OV一7[i o．s8~。利用冷却 于 液氮 中的 U 形填充柱捕获有机锡的常见填料涂层有 SP2100 。  、SP2401【8 、OV一1l__ 、OV一3  。 这一方法适于分析低沸点的有机锡化合物如 甲基锡 和丁基锡 。另外 ，毛细管柱 目前 已得 到广泛使用。
Dirkx等[8。]报道用毛细管柱可明显改善峰形 ，提高分离度 ，这有 利于紧邻流 出物 的灵敏检测 ，而不论它 们浓度 比的差异。然而最近仍有人在联用系统 中采用大 口径柱[1 5,23．42．4 4  ，因为高流速可以减少检测器 死体积  。冷柱进样 和进样 口程序升温可避免分流模式的缺点 ，它们可使进样量达 5 I 。为避免柱 子污 染，可采用 Tenax填料填充进样 口。采用非极性固定相如二 甲基聚硅氧烷或 5  二苯基二甲基聚硅氧烷 (DB一1[ -。 ’ · - 。’ 。·  、DB一5ms[6]、DB一608Is~]、HP一1[22．26．42,48,62,67,77,84]、Pluronic I 64[。 、PS255[  、SPB一 1[9．33 3、 DB一5  、DB1701[。 、HP一5[  、CP—Sil 5CB[2o,a2])可使有机锡化合物 按照碳原子数有 效分离。 Muller∞ ]发现 了保留时间与烷基取代基上碳原子数的相关性 ：分子中含有相 同碳原子数的有机锡一 同 流 出色谱柱 。虽然 中等极性 固定相如 50  二苯基二甲基聚硅氧烷 (DB一17[4 ，OV一17)或 14％腈基丙 基 苯基 86  甲基聚硅氧烷很少使用  ““ ]，但它们可分 离一些特殊的有 机锡化合物如苯基锡与环 己基 锡 ，这些化合物利用非极性或低极性柱很难分离。最 近一种 50  三氟丙基聚氧硅烷 固定 相(DB一210)得 到运用 ，它可有效减少色谱分离时间_5引。 从检 测 的 角 度 看 ，GC 可 与 多 种 检 测 器 联 用。用 于 有 机 锡 分 析 的检 测 器 主 要 有 ：电 子 捕 获 (ECD)[7．27,28,38．39．64]，火 焰 原 子 吸 收 (FAAS)[3。 化  “  。‘  ”“81I  ~58,6 7,73 7 5,78,86]，石 墨 炉 原 子 吸 收 (QF—AAS)  ∞  一 们  。  ，氢 火 焰 离 子 化 (FID)[ 肌 们  ，FPD  。9 ：  一  叭¨ ”   “   ∞   引， 表 面 发射 火 焰 光度 检 测 器 (QSI I 一FPD)r1 ，直 流 等 离子 体  ，原 子 发 射 光 谱 (AED)[9  。。 ,42,55,62,65,66,77,83]，微 波 等 离 子 体一发 射 光 谱 (MIP—AED)_6  ，电 导 检 测 器  ，质 谱 仪[6  肌。  。“  “  82  ，等离子体质谱  85。。，荧 光检测器[6o．84]等。ECD与 FID用 于早期分析[2 7．43]，现在 运 用 较少 。AED 是有 机 分 析 中与 GC耦 联 的 最灵 敏 最具 选 择性 的检测 器 之 一 。然 而 ，由于 GC一微波诱导等离子体 (M1P)一AED 的高消耗与维护方面的限制影 响了其在大量样 品监测 中的使用 。 各类检测器对有机锡 的检出限各不相同。在 GC检测技术中，AED、EIMS、FPD检出限在 pg以下 。同类 分析技术上 的偏差可由操作模式 与商用仪器灵敏度在最 后一级上 的改进引起 。比如 ，FPD的不同结构 (不滤光 ，单火焰或双火焰)可引起灵敏度 的显著差异。不过滤与石英表面诱导发光是 FPD的最灵敏 的检测模式n 伽，但选择性有很大的降低。另外氧化火焰可引起灵敏度下降。AES技术的灵敏度取决于等 离子体源 。所 以改变 当前等离子体 ACP—AES可 比MIP—AES的检出限提 高 2个数量级。GC—QFAAS比 前面的检测体系(如 ECD，FPD，MS，AED)的 LODs高 2个数量级。然而 ，接口与毛细管柱 的合适设计 可使 AAS的灵敏度增加 1个数量级l8 。

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