2020/08/14 13:52
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德国林赛斯 同步热分析仪 STA PT1600
型号: STA PT1600
产地: 德国
品牌: 德国林赛斯
¥30万 - 50万
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方案详情:
具有弱非键相互作用的高能量密度偶氮苯/氧化石墨烯杂化太阳能储热材料
【引言】
在过去的几十年里,由于其在光折变、电光、储能到光电探测器等多种应用领域的巨大潜力,人们对其进行了大量的研究。偶氮苯(AZO)及其衍生物在紫外(UV)光下可发生反式→顺式异构化反应。逆顺反式异构化可以由光驱动,也可以在黑暗中发生热异构化。
【成果介绍】
将光致变色发色团引入聚合物复合材料中,为这些材料的内在特性提供了一种可逆的光开关。本文报道了一种将偶氮苯(AZO)部分共价连接到氧化石墨烯(GO)上,形成生色团/氧化石墨烯(AZO-GO)杂化物的方法。由于AZO基团的高接枝密度和低质量,杂化物是一种很有潜力的太阳能储热材料,其能量密度约为240Wh·kg−1。结果表明,顺式AZO生色团与底物芳香环之间的C-H········π相互作用诱导了GO在顺式异构体临界百分比处的集体电子修饰,直接降低了生色团π-π*跃迁的热障,在反应过程中产生了两段一级反应反式-顺式杂化之光异构化及顺式杂化之热稳定性。采用德国LINSEIS STA PT1600同步热分析仪 对样品进行热重分析(TGA)。我们的研究结果表明,高性能的AZO-GO杂化物可以通过优化分子间非键相互作用来操控。
【图文导读】
图1:合成路线(a),反式AZO-GO杂化物(b)的化学结构和顺式AZO-GO杂化物(c,d)。
图2:AZO(a)的红外光谱,AZO-GO(b)和AZO-RGO(c)杂化物。
图3: GO(a)、RGO(b)、AZO-GO(C)和AZO-RGO(d)粉末样品的C 1s-XPS及去卷积。AZO-GO(e)和AZO-RGO(f)N1s的XPS光谱分析。AZO-GO和AZO-RGO的光谱测量扫描(g)。
图4:(a) GO,AZO-GO和AZO-RGO杂化物的TGA;(b,c)AZO-GO和AZO-RGO顺反异构化对应的放热热流积分。
图5:(a)AZO-RGO和(b)AZO-GO在365 nm紫外光照射下(在室温20°C下测量)在乙醇中的光调制紫外-可见吸收光谱变化。
图6:AZO-GO(a,c)和AZO-RGO(b,d)的可逆性和罗马稳定性。
图7:反式→顺式光异构化动力学常数。
图8:(a) AZO-GO杂化物在紫外光(365nm)照射不同时间后的拉曼光谱(532nm激发)。
(b) 反式AZO-GO和顺式AZO-GO杂化物的FT-IR光谱。
【结论】
采用重氮化法制备了AZO-GO(RGO)杂化物。XPS和FT-IR结果表明,AZO单体与GO(RGO)共价键合,其官能化密度约为1/16(1/24)。AZO-GO杂化物的紫外-可见光谱证明在300-400nm范围内存在可逆的光异构化反应。该杂化物具有高达240Wh·kg−1的高能量密度和良好的热稳定性。杂化物的振动光谱表明,在顺式异构体中,AZO芳环与GO基体芳环之间存在C-H···π相互作用,导致杂化物的集体电子修饰,直接影响生色团的π–π*跃迁。反式-顺式光异构化动力学包括两个离散的线性段。当顺式杂化率约为60%时,tc处出现不连续性,此后活化能下降,光异构化过程进行得更快。
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