ASTM方法D4735指定使用火焰光度检测器(FPD)或者脉冲式火焰光 度检测器(PFPD)，而ASTM方法D7011允许使用任意一种硫选择 性检测器，只要其性能满足规定要求和质控(QC)判据。而PFPD是 唯一一种被两个方法都批准使用的硫选择性检测器。 这份应用文档呈现了遵照ASTM方法D4735或者D7011采用PFPD 检测和定量精炼苯中的痕量噻吩的完整的仪器配置和操作参数。采 用这两个方法得到的校准曲线、精密度以及精炼苯中的噻吩的分析 结果都呈现在这里。

采用PFPD,ELCD,XSD和MS分析香精油中的香料物质 采用PFPD和XSD分析食品样品 采用PFPD和PFPD/MS分析葡萄酒,啤酒和酒精饮料 采用PFPD分析非酒精饮料 采用吹扫捕集和质谱分析日用消费品中的香味物质

高纯度的苯是化工生产过程的关键。苯中含有极其微量的噻吩都会导致催化剂中毒，因此，在石油化工中检测痕量噻吩是十分必要的。ASTM已经建立起来一个指标，在精炼苯-535中噻吩最大含量1mg/kg[1]， 在精炼苯-545中噻吩最大含量1mg/kg[2]。同时也已经出版了两个标准测试方法，ASTM D4735[3] 和D7011[4]， 采用配置了硫选择性检测器的GC检测精炼苯中的痕量噻吩。 ASTM D4735 指定使用火焰光度检测器（FPD）或者脉冲式火焰光度检测器（PFPD），而ASTM D7011允许使用任意一种硫选择性检测器，只要其性能满足规定要求和质控判据。PFPD是唯一一种被两个方法都批准使用的硫选择性检测器。 本文遵照ASTM D4735和D7011，开发了PFPD检测和定量精炼苯中的痕量噻吩的方法。

全二维气相的原理：是把分离机理不同而又相互独立的两根色谱柱以串联方式连接，中间装有一个调制器。经第一根柱子分离后的所有馏出物在调制器内进行浓缩聚焦后以周期性的脉冲形式释放到第二根柱子里进行继续分离，最后进入检测器。这样在第一维没有完全分来的组分在第二维进一步分离，达到正交分离的效果。

ASTM D5623是主要用于测定液体沸点在230℃或者更低的轻质石油中，挥发性硫化物的方法，比如石油蒸馏和汽油。许多硫化合物在轻石油种，会对设备造成腐蚀，或破坏催化剂，最终产生负面效应，影响产品的成本和质量。燃料中的硫也会引起空气污染，检测硫化合物可用于控制成本，并且比单独确定总硫含量更为重要。气相色谱与脉冲火焰光度计（PFPD）联用，可以为石油液体中的硫化合物定性和定量提供可靠的手段。 其他的硫选择性检测器也可用于ASTM D5623，但PFPD检测器有以下优点：PFPD改善了碳氢化合物的选择性，与标准火焰光度检测器相比，灵敏度更高。允许对样品中可能存在的未知硫化物进行定量。 本研究将演示根据目前的ASTM D5623 使用新一代PFPD进行轻质石油液体分析。特别是考虑到2017年美国环保局要求的快速方法，需要一种快速而灵敏的方法来测定总硫和特定硫化物。美国环保局规定新的车辆排放标准中，汽油中的硫含量不得高于10 ppm。下面将介绍使用ASTM D5623方法和PFPD检测器正在轻质石油液体中检测和定量硫化物的仪器配置和操作参数。

全二维气相色谱技术是能够解决这些挑战的重要分析工具，它能够分析复杂碳氢化合物基质下有机硫化物组成及其反应，即使在较低的浓度（ppm级别）下。本文目的在于阐明全二维气相色谱在了解脱硫精制工艺方面所具有的巨大益处。

在1998年1月，马萨褚塞州的环境保护部公布了一个由于受到石油泄漏污染，分析土壤和地下水中的挥发性石油烃类物质（VPH）的新方法。方法最终修订本的执行日期为2004年7月1日。 马萨褚塞VPH方法采用吹扫捕集（P&T）进行物质的萃取和浓缩，采用气相色谱（GC）的柱子进行物质的分离并且由保留时间（RT）进行识别，然后由串联式光离子检测器（PID）/火焰离子检测器（FID）进行检测和定量。PID测量C9到C10的芳香族烃类物质和苯、甲苯、乙苯、二甲苯、甲基叔丁基醚和萘的浓度。FID测量两个脂肪族烃类物质范围，C5到C8和C9到C12的总浓度。 在土壤萃取过程中需要使用高浓度的甲醇，在某些时候将干扰分析，为这个方法带来一定的困难。这份应用文章描述了整个分析条件，以最小化甲醇的干扰，并且得到的数据满足这个高性能方法的所有质量控制判据。同时还包括完整的仪器操作参数，包括吹扫捕集样品浓缩仪、GC和串联式PID/FID，而且还包括来自实验室能力研究初始验证的所有结果。

烃类物质的检测，由于其内部结构在光化学反应中的活性起到重要的作用而倍受关注(1)。饱和的、小分子质量的烃（例如，甲烷和乙烷）不具有光化学活性。虽然如此，支链烷烃、烯烃和芳香化合物在大气光化学反应中却极为活跃。这个反应可以产生刺激的氧化剂（例如臭氧）、PAH和烟雾。 现在已经建立起来一套GC的检测方法，两个检测器分析来自色谱GC柱子的分离物质，然后比较每种分析物的相对响应值。这种评估响应比的技术在30多年前由Grant(2)提出并且由Driscoll(3)首先使用在PID/FID的应用中。对于很多类型的碳物质，其FID的相对响应是相同的（例如，芳香化合物、烯烃和支链烷烃）。因此，FID用于测量烃的相对浓度，而不需要考虑饱和程度。相反，PID对于不同饱和度的物质具有不同的响应。尤其是对于芳香化合物的灵敏度极高，但是对于烷烃的灵敏度却较低。 一种串联式检测器就是利用了PID和FID之间不同灵敏度的优势而开发出来的。这种组合检测器的优点在于，采用了一个独特的设计，使FID直接连接到PID，而不需要传输管线。而之前的PID/FID检测器系统需要在检测器之间连接分流器和/或传输管线(4,5)以实现互联。这个设计消除了需要非标准的接头和各自内部存在死体积的可能性。同时也避免了使用未加热的传输管线而存在冷却点的可能性。因为PID是一种非破坏性的检测器，串联操作是完全可能的。 烃类物质的检测通过评估归一化响应比而完成，PID的响应除以FID的响应，并且归一到一个内部参比物质，从而得到归一化响应比。

检测环境样品中烃类物质的重要性，在于其内在结构在光化学反应中的活性起到的作用。饱和的、小分子质量的烃（例如，甲烷和乙烷）不具有光化学活性。虽然如此，支链烷烃、烯烃和芳香化合物在大气光化学反应中却极为活跃。这个反应可以产生刺激的氧化剂（例如臭氧）、PAH和烟雾。 现在已经建立起来一套GC的检测方法，利用光离子化检测器（PID）和火焰离子化检测器（FID）识别GC柱子的分离物质，然后比较每种分析物的相对响应值。对于很多类型的碳物质，其FID的相对响应是相同的（例如，芳香化合物、烯烃和支链烷烃，对于相同质量的物质，所有的响应是一致的）。因此，FID用于测量烃的相对浓度，而不需要考虑其饱和程度。相反，PID对于不同饱和度的物质具有不同的响应。尤其是对于芳香化合物的灵敏度极高（大约比FID高10倍），但是对于烷烃的灵敏度却较低。 OI分析仪器公司的4450型PID/FID串联式检测器就是为了这种确认性检测而开发出来的。它发挥了PID和FID之间不同灵敏度的优势。4450型检测器采用了一个独特的设计，使FID直接连接到PID，而不需要传输管线，显示于图1。这个设计消除了需要非标准的接头和各自内部存在死体积的可能性。同时也避免了使用未加热的传输管线而存在冷却点的可能性。

火焰光度检测器（FPD）是最古老的选择性气相色谱检测器之一。FPD通常用于分析含硫和磷的物质。虽然可以用FPD检测其它原素，然而存在的干扰明显地降低了检测器的灵敏度。脉冲式火焰光度检测器（PFPD），火焰光度检测器的创新，通过采用发射时间范围处理以及波长过滤减小了干扰。相比于采用其它检测器进行的元素分析，改进了PFPD的灵敏度和选择性。

在 1998 年 1 月，马萨褚塞州的环境保护部公布了一个由于受到石油 泄漏污染，分析土壤和地下水中的挥发性石油烃类物质（VPH）的新方法。 方法最终修订本的执行日期为 2004 年 7 月 1 日。 马萨褚塞 VPH 方法采用吹扫捕集（P&T）进行物质的萃取和浓缩， 采用气相色谱（GC）的柱子进行物质的分离并且由保留时间（RT）进行 识别，然后由串联式光离子检测器（PID）/火焰离子检测器（FID）进行 检测和定量。PID 测量 C9 到 C10 的芳香族烃类物质和苯、甲苯、乙苯、 二甲苯、甲基叔丁基醚和萘的浓度。FID 测量两个脂肪族烃类物质范围， C5 到 C8 和 C9 到 C12 的总浓度。 在土壤萃取过程中需要使用高浓度的甲醇，在某些时候将干扰分析， 为这个方法带来一定的困难。这份应用文章描述了整个分析条件，以最小 化甲醇的干扰，并且得到的数据满足这个高性能方法的所有质量控制判 据。同时还包括完整的仪器操作参数，包括吹扫捕集样品浓缩仪、GC 和 串联式 PID/FID，而且还包括来自实验室能力研究初始验证的所有结果。

OI公司的脉冲式火焰光度检测器（5383 PFPD）极其适用于遵照ASTM方法D7011分析苯中的噻吩。ASTM方法D7011中的所有要求和质量控制标准都能被本文中提供的快速而可靠的方法满足。

全二维气相色谱法适合于复杂基体的分析，比如燃料。自20世纪90年代以来，全二维气相色谱技术快速建立和发展在石油化工领域的分析检测。现如今，这项技术已经不单单停留在石油化工领域，由于适合于多元组分的分析，所以也被应用于环境、食品、空气等分析领域。 本篇将介绍利用GC×GC-qMS来分析加氢脱硫后的直馏柴油（加氢脱硫是一种常见的去除硫化物的方式）。

FLIR Griffin 400 系列GC/MS 产品线使得化工公司和执法机关在路边抽样检测过程中能够快速确认燃油中标签的存在。通过紧凑、绿色、成本低的现场分析系统，操作者可以得到实验室级化学品鉴别能力。实验室一天才能得到的结果应用该仪器几分钟之内就能得到，有助于加快应对措施。这种现场化学分析能力减少了运输不需要的样品产生的费用，而是只运送产销监管链所需的证据。

全自动、全配置系统，无须采购其他装置； 一次运行可做多点校正曲线； 无须昂贵和不稳定的气体硫标样； 可在高碳氢背景下分析样品； 检测下线低至ppb级硫 系统稳定，操作简单，维护少；