关注儿童消费品中风险物质：中国检科院消费品可靠性及风险评估技术研究团队创新研究进展

随着全世界对风险预防和健康保护的认识日益深入与提高，儿童消费品的安全已成为公众较为关注的问题。国内外均制定了严格的安全法规，以限制在儿童消费品中使用有害化学品。这些化学品包括致敏性芳香剂、亚硝胺、增塑剂、芳香胺、多环芳烃、挥发性有机化合物、聚合物单体和其他化合物。这些潜在有害化学品可能是有意或无意添加、可能源自原材料或环境迁移，最终可通过吸入、口腔或皮肤接触迁移到儿童体内，导致潜在的健康风险。

中国检科院消费品可靠性及风险评估技术研究团队核心成员吕庆博士（见文章末尾简介）于2019年在期刊Journal of Chromatography A上发表了利用溶解-沉淀萃取法进行样品前处理，结合TSQ 8000 Evo GC-MS/MS一针进样分析儿童塑料玩具中216种有害化学品的残留（2019, 1603: 311–326，IF=4.601）。这其中包括58种致敏性芳香剂、35种芳香胺、15种亚硝胺、22种氯苯类、24种增塑剂、18种多环芳烃以及44种其他物质，覆盖了国内外与儿童消费品相关的主要法规要求。在实际玩具样品中，筛查出了以致敏性芳香剂、增塑剂及一些苯系物为主的有害化学品残留。

△图1. 216种化合物的检测示意图（点击查看大图）

基于GC-MS/MS的SRM扫描进行的靶向筛查具有灵敏度高、选择性好等优点，但也存在筛查化合物数目受限于采集方法,同时采集方法也会因保留时间的变化而需要反复确认的问题，相对费时费力，通量不高。基于GC-Orbitrap/MS的Fullscan扫描进行的非靶向筛查则没有化合物数目的限制。其高分辨率、高质量精度以及高灵敏度和宽的动态范围为化合物非靶向筛查提供了有利的定性与定量条件。

吕庆博士自使用GC-Orbitrap/MS以来，创新建立儿童消费品中潜在有害物质的靶向与非靶向分析方法，并在SCI期刊先后发表了5篇相关文章。

△图2. 消费品可靠性及风险评估技术研究团队合影

（左三为吕庆博士）

▽表1 发表的相关文章（点击查看大图）

部分文章赏析

在《Non-targeted analysis of unknown volatile chemicals in medical masks》一文中，基于静态顶空与GC-Orbitrap/MS联用技术建立了医用口罩中挥发性未知物质的筛查与确认流程。以含有近30万种常见物质的NIST谱库为基础，通过谱库检索SI、高分辨过滤值HRF（使用库匹配结果注释实测的精确质量数离子，计算质量偏差并进行综合打分）、色谱保留指数偏差、化学电离PCI/NCI确定分子式、碎片离子精细比对区分异构体等步骤层层递进，得到未知物准确的鉴定结果。

对于谱库中未有合适匹配的情况，在确定未知物分子式后开展分子结构确证和裂解机理研究，获得最可能的鉴定结果。使用该方法，在60个口罩中最终鉴定出69种挥发性物质。烷烃、酯类、苯系物和醇是口罩中识别的前四类物质，分别占总物质的34.8%、15.9%、10.1%和7.2%。此外，还鉴定了酮、醚、酚、酰胺和其他物质。根据物质响应强度、检出率和毒性进一步过滤和筛选出12种高风险物质，并开展了定量检测。初步的风险评估结果表明上述物质的存在水平并不会对消费者健康造成威胁，消费者无需过多担心。

△图3. 口罩中挥发性未知物的非靶向筛查

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在《Non-targeted analysis of unknown volatile components in scented stationery via headspace GC-Orbitrap MS》一文中，基于静态顶空与GC-Orbitrap/MS联用技术开展了香味文具中挥发性未知物质的筛查。在香味笔中鉴定出86种挥发性物质，在香味橡皮中共鉴定出101种挥发性物质。香味笔中挥发性成分主要有酯(25.6%)、醇(19.8%)、芳香烃(12.8%)、脂肪烃(12.8%)、醛(8.2%)、醚(4.6%)、酮(4.6%)、其他类物质(11.6%)。香味橡皮中挥发性成分主要有脂肪烃(27.7%)、芳香烃(20.8%)、酯(18.8%)、醇(15.8%)、氯化物(4.0%)、醛(3.0%)、酮(3.0%)、其他类物质(6.9%)。经过滤筛发现了14种高风险物质，研究团队正在针对这些物质开展进一步定量和风险评估研究。

 △图4. 香味文具中挥发性未知物的非靶向筛查

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目前，中国检科院消费品可靠性及风险评估技术研究团队还在开展消费品中化学物质迁移规律、风险评估、小型检测装置研发等工作，在国内外首次建立了木制儿童用品中6种木材防腐剂、ABS塑料玩具中苯乙烯和丙烯腈等物质自产品至人体的迁移模型；建立了我国消费品中化学物质限量定值的基本流程、方法体系和理论框架；牵头制定了GB/T 41005-2021《消费品安全 化学危害风险评估通则》等基础性国家标准。这些成果将在消费品潜在化学风险源筛查、评估和管控等方面发挥重要作用，将为保障儿童用品质量安全和保护儿童健康保驾护航。

吕庆博士简介

Introduction

吕庆，博士，副研究员，全国文具运动器材标准化技术委员会文具分委会委员（SAC/TC514/SC1）。近年来先后主持及参与国家重点研发计划、国家质检公益性行业科研专项、市场监管总局科技计划等国家及省部级科研项目12项；获北京市科学技术奖、原国家质检总局科技兴检奖、中国分析测试协会科学技术奖、中国商业联合会科学技术奖等学术奖励6项；以第一作者/通信作者在Environ. Int.、Talanta、Ecotox. Environ. Safe.、J. Chromatogr. A等期刊发表论文40篇；主编及参编《儿童用品中有机污染物检测技术》、《消费品质量安全风险评估》等专著6部；制定国家标准及行业标准12项；获授权发明专利20项。

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