新污染物三氯杀螨醇的测定-气相色谱-质谱法

气相色谱质谱仪：珀金埃尔默GCMS 2400™气质联用仪

色谱柱：Elite-35: 30 m*0.25 mm*0.25 μm

弗罗里硅土固相萃取小柱：500 mg/6 mL， 粒径40 μm

试剂：正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯、丙酮均为农残级

标准溶液：有机氯农药、氯苯类化合物标准溶液：1000 mg/L

内标（氘代 1,4- 二氯苯、氘代菲、氘代䓛）：100 mg/L

替代待物标准溶液（四氯间二甲苯、十氟联苯）：1000 mg/L

氯化钠：于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存

无水硫酸钠：于400℃下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存

分别用正己烷稀释有机氯农药及氯苯类化合物、替代物标准溶液至10.0 mg/L的混合使用液，用正己烷配置有机氯农药、氯苯类化合物和替代物的标准溶液系列，标准系列浓度分别为：20.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L、200 μg/L、500 μg/L、1000 μg/L的标准曲线系列，最后分别加入内标标准溶液2 μL，使浓度均为200 μg/L。

量取100 mL水样至分液漏斗中，加入20 μL替代物使用液（10.0 mg/L），混匀。

加入10 g氯化钠，振荡至完全溶解后，加入15 mL正己烷，剧烈振荡15 min（注意放气），静止15 min分层；再重复萃取一次，合并萃取液并经干燥柱脱水，浓缩至小于4 mL。

佛罗里硅土净化：用8 mL正己烷浸润佛罗里硅土，在液面消失前，将萃取液转移至小柱上，用1-2 mL洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱（应始终保持填料上方留有液面），用10 mL丙酮/正己烷（1:9）洗脱，收集所有洗脱液。（注：净化时，洗脱流速应控制在5 mL/min成滴状下落，对于较为清洁的水样，可省略净化步骤）

定容：将洗脱液浓缩至1.0 mL，加入2.0 μL内标使用液（100 mg/L）, 用正己烷定容至1.0 mL，混匀，移入进样小瓶待测。

量取200 mL水样，加入10 mL甲醇，加入20 μL替代物使用液（10.0 mg/L），混匀。

活化：依次用5 mL乙酸乙酯、5 mL甲醇和10 mL水，活化固相萃取小柱，流速约为5 mL/min。（注：活化过程中应避免固相萃取小柱填料上方的液面被抽干，否则重新活化。）

上样：使水样以10 mL/min的流速通过固相萃取小柱，上样完毕后，用10 mL水淋洗固相萃取小柱，抽干小柱。

洗脱：依次用2.5 mL乙酸乙酯、5 mL二氯甲烷洗脱固相萃取小柱，流速约为5 mL/min，收集洗脱液至浓缩管中。

干燥：将洗脱液通过铺满无水硫酸钠的漏斗，用少量二氯甲烷洗涤浓缩管2-3次，将洗脱液一并转入漏斗中，收集所有脱水后的洗脱液至浓缩管中，预浓缩至3-4 mL。

转换溶剂为正己烷，净化、定容，步骤参照液液萃取中的佛罗里硅土净化和定容。

本实验采用珀金埃尔默最新的GCMS 2400™气质联用仪完成分析。

图1.珀金埃尔默GCMS 2400™气质联用仪

色谱柱：Elite-35ms：30m×0.25mm×0.25μm

进样口温度：250℃

载气流量：1.0 mL/min

隔垫吹扫流量：3.0 mL/min

脉冲不分流进样，30psi压力加压1.0 min，1.2 min打开分流，分流流量25 mL/min

OVEN升温程序：70℃保持3 min，以20℃/min升温至150℃，再以5℃/min升至300℃保持5 min。

1.氘代-1,4-二氯苯; 2.1,3,5-三氯苯; 3.1,2,4-三氯苯;4.1,2,3-三氯苯; 5.1,2,4,5-四氯苯;6.1,2,3,5-四氯苯;7.1,2,3,4-四氯苯;8.五氯苯;9.四氯间二甲苯;10.六氯苯;11.甲体六六六;12.五氯硝基苯;13.丙体六六六;14.氘代菲;15.乙体六六六;16.七氯;17.丁体六六六;18.艾试剂;19.三氯杀螨醇;20.外环氧七氯;21.环氧七氯;22.r-氯丹;23.O,P‘-DDE;24.α-氯丹;25.硫丹1;26.P,P’-DDE;27.狄氏剂;28.O,P-DDD;29.异狄氏剂;30.P,P‘-DDD;31.O,P’-DDT;32.硫丹2;33.p,p‘-DDT;34.异狄氏剂醛;35.硫丹硫酸酯;36.甲氧滴滴涕;37.氘代䓛;38.异狄氏剂酮;39.十氯联苯

图2. 有机氯农药及氯苯类标准谱图（点击查看大图）

表1. 各组分标准曲线数据（点击查看大图）

所有化合物线性系数均大于0.999。

图3.三氯杀螨醇校准曲线（点击查看大图）

连续进样6针100μg/L有机氯农药标准溶液，其中三氯杀螨醇6针谱图叠加见下图，峰面积重现性为0.69%。

图4.连续 6针100 μg/L三氯杀螨醇谱图叠加（点击查看大图）