紫外透光率检测仪

前言乙二醇紫外透光率测定方法是按照“GB/T 14571.4-2008工业用乙二醇紫外透光率的测定 紫外分光光度法”，用水做参比，测定220nm、275nm、350nm下的紫外透光率，大家都是作分析的，看到这种无需做标准曲线也无样品前处理的测定项目，肯定觉得很简单吧，当然事实上作为操作来说也确实简单。不过真是这样吗？我们先看一个第三方实验室出具的检测报告，报告是网上下载的，为了避免不必要的纠纷，我把检测单位和检测人员的名字隐去了，仅供学术讨论：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210281236_399638_1640192_3.jpg这篇报告其它数据看起来很正常，而紫外透光率数据则有点惊人，3个波长的透光率超过了百分之百，(tutm老师从理论上说是可能的，但这个理论我也不懂）。从结构上来讲，乙二醇只有连在单键上的氧原子，如果绝对纯净，应该和水一样没什么紫外吸收（即透光率100%），但毕竟是含羟基的有机物，就像我们用在液相中的色谱级的甲醇，在低波长比如220nm的吸收多少也要比超纯水高一些，用乙腈就会好点。而从这个报告上面的数据来看，纯度99.92%（气相色谱，说明是有机杂质，应该不会全是烷烃吧），醛含量0.00052%（醛可是氧连在不饱和双键上的结构），酸度0.0004%（不会都是无机酸吧），加盐酸加热后10号（虽然不能断定是什么物质，但显然是有能跟盐酸反应的东东了）。我测过n个样品，确实有少量样品在350nm超过100，也顶多100点几，其它很多报告在350nm写作100，可能也是超过100。但我没见过275nm超过100的，到98以上就很好了，而特别好的样品，如催化剂活性最好时新鲜测定才有可能220nm接近90的，不做充氮保护，放置两三天，降得很快的。一般85左右，降到75左右然后就不怎么降了。以上我说的很好的样品的其它指标（如醛含量、纯度、加酸变色）都会比这个样品好，怎么可能紫外不如这个样品呢？也有人拿着我认为质量十拿九稳的样品到权威第三方或行业内龙头老大那去测定，回馈的结果有比我好，也有差点不合格。我是没有经过认证的自娱自乐的分析人员，没资格要求别人相信我的结果，不过作为分析人员，首先要做到自己相信自己，所以我这里把我测定的过程、注意事项写出来，看看是不是还有什么不妥的地方需要继续改进。一:仪器的选择一般用紫外做光度法，因为用标样、样品同时测定，因此波长、透光度的绝对性就不显得那么重要，所以对仪器要求也没那么严格。标准中对仪器的性能规定的很死：双光束，测定波长200nm~400nm，在220nm处，带宽不大于2.0nm，波长准确度为±0.5nm，波长重复性为0.3nm。透光率大于50%时，透光率准确度为0.5%。在220nm处杂散光不大于0.1%，连校验方法都做了详细的规定。当然你有钱买进口的、最贵的肯定没问题，但如果买国产的就要注意了：一个双光束（可不是什么准双光束）、一个杂散光，可以淘汰掉国产中低端产品，像上海精科的762、普析的1800系列都不行。当然我也看到有的指标很好，价格很便宜的仪器，但人家并不做性能测定，所以还是小心为好。我用的是普析的1900，到了第三台我才验收合格，这过程就不用描述了，不管怎么说，最终有了这么一台可以符合规定的仪器。二:仪器的校正普析的服务工程师按照他们的规定校正了仪器，这个方法还有另外的校正，难不难，就是要配一大堆溶液，比较烦，其实仪器好，什么都好。所用的溶液如下:波长准确度：萘光谱纯异辛烷溶液，检验光度计在220nm处的波长准确度。以光谱纯异辛烷为参比，用10mm吸收池测定萘的最大吸收波长，测定值应在220.6nm±0.3nm范围内，否则应在低于此测定值0.6nm的波长处测定乙二醇试样的吸光度透光率准确度：重铬酸钾标准溶液杂散光：碘化钠或碘化钾溶液三:参比水的选择标准中水的要求如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210281456_399644_1640192_3.jpg我们实验室国产的超纯水的指标紫外透光率只有254nm这一项，我按上述要求测了一下，很不幸，200nm不合格，但210nm合格，自己认为既然是测220nm，200nm的有什么关系呢？所以我另外做了220，275，350的水的紫外吸收，接近0，就直接用了查了资料，在2011年第2期现代仪器上专门有一篇讲这个项目的水的，其中说独山子石化的几个水200nm都不合格，提出充氮气的方法，我想如果这个方法可改善紫外透光率，可能水里面是溶入的二氧化碳，还是很纯净的，用加热或新鲜制备应该就没问题。四;其它注意事项比色皿：标准中细规定了配对要求：对于配对的吸收池，其吸收池校正值应不大于0.01AU；以吸光度值较高的吸收池作为样品池，另一个作为参比池，还好这个要求似乎不高，我在网上买的都能符合规定。取样及存放:这个是一个很重要的环节，不过也不是分析人员能决定的，我们只能说提供非常干净的容器，然后尽快进行分析。塑料瓶是万万不可的，我们对外送样用的是密封的铝罐，事实上玻璃瓶也没有特别大的问题。文献中说存放时间长了，220nm会下降，所以测定后送出去的数据低有可能，但是高就不明白了。五;样品测定准备工作做了很久，测定就很简单，用水校零，水做参比，测定三个波长，仪器没问题、水没问题、比色皿没问题（注意擦干净），想不出测定还能有什么问题。题外话看了tutm老师的回复，我有点糊涂了，折射率对测定的影响是不是都是一样的？与石英比色皿厚度什么的有没什么关系？要是有的话，那我们怎么可能保证所有比色皿都一样呢？那这个项目测定还有可比性吗？