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三重四级杆质谱是如何定量的?三重四级杆通过离子打碎获得特异性子离子,子离子在通过Q3后时在接收器上转化为电信号,反映到分析软件就是离子强度图。在一定线性范围下,分析物浓度越高,打到接收器上的离子就越多,信号越强,这是定量的基础。此外在定量时可以选择用峰高或峰面积定量,一般选用峰面积定量准确。因为是定量,所以必需标准曲线,原理与高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]类似。一般多用内标法定量,以排除质谱重现性和样品处理造成的影响。那么,随着设置离子对越多,如何能保证定量准确呢?四极杆对于离子的选择性通过是交替进行的,在所有离子通道之间快速切换。随着设置离子对数量的增加,每个离子所占用的检测时间缩短,这会影响到其检测灵敏度,但是只要实际样品和标准溶液所采用的分析方法一致,定量的准确性理论上是不受影响的。
电感耦合等离子体质谱仪半定量方法在盲样液元素分析中的应用摘要 采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),建立了一种盲样元素分析的半定量检测方法,对合成样品的半定量分析以及对实际样品的加标回收试验结果显示,该方法能够有效消除干扰,实现对多种元素的一次性快速测定,测定结果的偏差为(-29.0~+17.0)%,加标回收率为(-29.0~+17.0)%,该方法能快速确定样品中存在的元素及浓度范围,可以应用于盲样元素含量扫描分析,为快速了解盲样元素信息提供科学根据。 关键词 半定量分析方法;元素; 盲样检测;电感耦合等离子体质谱法摘要 采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),建立了一种盲样元素分析的半定量检测方法,对合成样品的半定量分析以及对实际样品的加标回收试验结果显示,该方法能够有效消除干扰,实现对多种元素的一次性快速测定,测定结果的偏差为(-29.0~+17.0)%,加标回收率为(-29.0~+17.0)%,该方法能快速确定样品中存在的元素及浓度范围,可以应用于盲样元素含量扫描分析,为快速了解盲样元素信息提供科学根据。 关键词 半定量分析方法;元素; 盲样检测;电感耦合等离子体质谱法中图分类号: 文献标识码: 文章编号: 随着经济的发展,突发性污染事件的发生越来越频繁,污染物种类也越来越繁多。近几年来,电感耦合等离子体质谱技术具有检出限低、动态范围宽、基体效应小、准确度和精密度高、可同时进行多元素分析等的特点,除能进行常规定量分析外,还因与质谱联用而拓展了许多功能,其中半定量分析(Semi-quantitative Analysis)为ICP-MS所特有的一项实用功能,不需要外部标准,即可对盲样液进行测定。因此,ICP-MS半定量分析能为盲样的金属元素分析提供更快更多的分析数据。本文着重研究了ICP-MS半定量方法在检测盲样元素中的应用。常规的定量分析中,对于需进行分析检测的每一种元素都必须提供标准溶液,在完成标准曲线后才能进行分析测定;而ICP-MS半定量分析则不需要对每一个元素都提供相应的标准物质,它只需几种已知浓度(最好能涵盖整个质量轴从6Li到239U)的元素作为标准溶液,以此为基础对ICP-MS所能分析的元素或被选定测量的元素进行测量,从而获得盲样液中有何种元素及元素浓度的相关信息,为进一步快速准确测定相关元素提供依据。1 试验部分1.1 主要仪器Agilent 7700 x ICP-MS (美国安捷伦科技有限公司产)。1.2 主要试剂超纯水;默克产进口硝酸;标准溶液(1000μg·mL-1):锂、钪、钇、铟、铈、铋(由国家钢铁材料测试中心提供);由各单标标准混合成混标溶液,并用硝酸逐级稀释成10ng·mL-1使用液。1.3 仪器条件ICP-MS仪器操作条件见表1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112120701_337301_1601435_3.jpg1.4 试验方法选定以锂、钪、钇、铟、铈、铋为标准(浓度为10ng·mL-1使用液),绘制半定量灵敏度曲线,以此曲线为基础,将盲样液用2%硝酸稀释100倍,对其他的能检测的元素进行半定量分析。2 结果与讨论2.1 干扰的消除与常规定量分析一样, ICP-MS半定量分析质谱干扰主要有同质异位数、多原子离子、氧化物、双电荷等, 可以通过调谐仪器参数和编辑干扰校正方程来消除,本试验通过选择干扰较少的同位素以及采用推荐的干扰校正公式消除干[
[align=center]API质谱仪MRM定量方法的建立方法[/align] 质谱仪凭借其高灵敏度和选择性,定量小分子化合物越来越受到重视。MRM:Multi Reaction Monitor,指多反应监测。针对二级质谱或多级质谱的某两级之间,即母离子选一个离子,碰撞后,从形成的子离子中也只选一个离子。因为两次都只选单离子,所以噪音和干扰被排除得更多,灵敏度信噪比会更高,尤其对于复杂的、基质背景高的样品。那么我们今天来分享一下API质谱仪MRM定量方法的建立方法。 首先选择Q1 FULLSCAN:用SYRINGE PUMP 5ul/min,样品浓度约1-10pmol/u,根据待测化合物性质选择+- ESI/APCI/APPI。根据待测化合物分子量选择扫描范围:在分子量上下各100Da足够,TIME不要小于1秒。通过调节DP,使得分子离子峰明显高于噪音峰,确定分子离子。如果分子离子峰不明显,可能需要增加样品浓度,如果仍然不能确定分子离子,考虑改变离子化方式或样品前处理方法,例如POS方式可酸化溶液,NEG方式碱化溶液。对于某些化合物,POS方式[sup]+[/sup]不明显,可考虑[M+NH[sub]4[/sub]][sup]+[/sup],尽量避免采用[sup]+[/sup],[sup]+[/sup]。 第二步选择Q1 MI SCAN:TIME 100ms,用SYRINGEPUMP 5ul/min,根据第1步选择的母离子,EDIT RAMP优化DP,CXP及EP,存储此参数。 第三步选择PRODUCT ION SCAN,用SYRINGE PUMP5ul/min,扫描范围:上限比母离子高10-50 Da,下限50-100 Da,TIME 不小于1s。通过调节CE等参数得到高质量的MS2图,母离子相对峰高在1/4-1/2即可。Acquire命名 MCA20次,平滑后选择特征子离子。 第四步选择MRM优化,用SYRINGE PUMP5ul/min。根据特征子离子强度选择MRM离子对,母离子M/Z值由第1步确定,子离子M/Z值由第3步确定,精确到小数点后1位。可选择多个MRM离子对,同时优化,对较弱离子对可适当多分配TIME例如200 ms,强离子对可40-50 ms。同时EDIT RAMP优化COMPOUND项下参数先根据第3步的CE优化CXP,然后再优化CE,在质量扫描范围窗口点右键对各离子参数分别设定。CAD参数可手动优化,值不要太高,通常4-6。初步建立METHOD,存储为*.dam文件。 第五步不接色谱柱进行FIA定量优化。首先接通LC系统,检查工作是否正常,有无气泡,否则先排气。激活CONFIGURE中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]配置。在ACQURE栏内调出第3步初步建立的METHOD,若已经有LC条件,则可参考,若无根据拟选用的色谱柱内径确定LC流速(2mm典型流速200-300ul/min,3mm典型流速400-500ul/min,4.6 mm典型流速800-1000ul/min)以及流动相组成,设定MS初始温度和气流,加上LC PUMP和AUTOSAMPLER,并设定同步方式为LC SYNC。 第六步使用4mm以上内径色谱柱时先设定分流比,使进入MS的流量在200-400ul/min最佳。MS与LC的period都设为0.5-1min,进样体积2-5ul,浓度0.01-0.1pmol/ul,按照FIA教程操作,优化CUR,GAS1,GAS2(API3000AUX要手动优化),TEMP,IS。平衡5 min后开始进行FIA定量优化,完成最后方法的质谱条件优化。 第七步接好并平衡色谱柱,至少20min,用适当浓度标准品检验峰型等分离情况。根据色谱分离情况,可设定梯度洗脱。MRM可以不必所有峰都基线分离,但要避开基质的离子抑制干扰(出峰时间不能太早,要在溶剂峰后)。 第八步空白基质添加标准品,稀释成不同浓度,通常可2倍等比稀释,5-7级。根据LC流动相选择溶剂体系一致的稀释液,配制实际样品。编辑批处理文件,排列进样顺序,最好第一针先做空白,然后由稀到浓。平衡MS离子源和色谱柱后开始正式采样。 以上是一种化合物的定量方法,如果多种物质同时定量(包括内标),分别用纯标样重复第2-4步,记录各参数,然后合并到第5步最后的METHOD,再进行第6-8步。完成上述所有步骤后,即可制做标准曲线。如果不能自动正确积分色谱图,可手工修改。有内标和无内标的计算方法分别演示。最后结果的打印和存贮,复制。 今天的分享到此结束,感谢仪器信息网提供原创大赛让我们有机会互相分享学习!