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前两天看到离子色谱仪的内部结构,发现在柱塞泵的旁边有个光电转换器,(听说是光电转换器,不知道有没有听错),想知道这个转换器是用来做什么的?还有关于离子色谱的详细工作流程,比如具体到包括放大器、采集板在内的流程,有没有哪位大侠能给予详细指点,非常感谢!!!
光电转换器件是光电光谱仪接收系统的核心部分,主要是利用光电效应将不同波长的辐射能转化成光电流的信号。光电转换器件主要有两大类:一类是光电发射器件,例如光电管与光电倍增管,当辐射作用于器件中的光敏材料上,使发射的电子进入真空或气体中,并产生电流,这种效应称光电效应;另一类是半导体光电器件,包括固体成像器件,当辐射能作用于器件中光敏材料时,所产生的电子通常不脱离光敏材料,而是依靠吸收光子后所产生的电子—空穴对在半导体材料中自由运动的光电导(即吸收光子后半导体的电阻减小,而电导增加)产生电流的,这种效应称内光电效应。光电转换元件种类很多,但在光电光谱仪中的光电转换元件要求在紫外至可见光谱区域(160-800nm)很宽的波长范围内有很高的灵敏度和信噪比,很宽的线性响应范围,以及快的响应时间。目前可应用于光电光谱仪的光电转换元件有以下两类:即光电倍增管及固体成像器件。[b]光电倍增管[/b] 外光电效应所释放的电子打在物体上能释放出更多的电子的现象称为二次电子倍增。光电倍增管就是根据二次电子倍增现象制造的。它由一个光阴极、多个打拿极和一个阳极所组成(见下图),每一个电极保持比前一个电极高得多的电压(如100V)。当入射光照射到光阴极而释放出电子时,电子在高真空中被电场加速,打到第一打拿极上。一个入射电子的能量给予打拿极中的多个电子,从而每一个入射电子平均使打拿极表面发射几个电子。二次发射的电子又被加速打到第二打拿极上,电子数目再度被二次发射过程倍增,如此逐级进一步倍增,直到电子聚集到管子阳极为止。通常光电倍增管约有十二个打拿极,电子放大系数(或称增益)可达10[sup]8[/sup],特别适合于对微弱光强的测量,普遍为光电直读光谱仪所采用。光电倍增管的窗口可分为侧窗式和端窗式两种[b]1.光电倍增管的基本特性[/b]1.1 灵敏度和工作光谱区 光电倍增管的灵敏度和工作光谱区主要取决于光电倍增管阴极和打拿极的光电发射材料。当入射到阴极表面的光子能量足以使电子脱离该表面时才发生电子的光电发射,即1/2mv[sup]2[/sup]=hn-ф,( hn为光子能量,ф为电子的表面功函数,1/2mv[sup]2[/sup]为电子动能)。当hnф时,不会有表面光电发射,而当hn=ф时,才有可能发生光电发射,这时所对应的光的波长λ=C/n称为这种材料表面的阈波长。随着入射光子波长的减小,产生光电子发射的效率将增大,但光电倍增管窗材料对光的吸收也随之增大。显然,光电倍增管的短波响应的极限主要取决于窗材料,而长波响应的极限主要取决于阴极和打拿极材料的性能。一般用于可见-红外光谱区的光电倍增管用玻璃窗,而用于紫外光谱区的用石英窗。光阴极一般选用表面功函数低的碱金属材料,如红外谱区选用银-氧-铯阴极,可见光谱区用锑-铯阴极或铋-银-氧-铯阴极,而紫外谱区则采用多碱光电阴极或锑-碲阴极。光电倍增管的灵敏度S是指在1lm的光通量照射下所输出的光电流强度,即S=i/F,单位为µ A/lm。显然,灵敏度随入射光的波长而变化,这种灵敏度称为光谱灵敏度,而描述光谱灵敏度随波长而变化的曲线称为光谱响应曲线(见右图),由此可确定光电倍增管的工作光谱区和最灵敏波长。例如我们常用的R427光电倍增管,其曲线偏码为250S,光谱响应范围为160-320nm,峰值波长200nm,光阴极材料Cs-Te,窗口材料为熔炼石英,典型电流放大率3.3×10[sup]6[/sup]。1.2 暗电流与线性响应范围光电倍增管在全暗条件下工作时,阳极所收集到的电流称为暗电流。对某种波长的入射光,光电倍增管输出的光电流为: i= KI[sub]i[/sub]+i[sub]0 [/sub],式中,I[sub]i[/sub]对应于产生光电流i的入射光强度,k为比例系数,i[sub]0[/sub]为暗电流。由此可见,在一定的范围内,光电流与入射光强度呈线性关系,即为光电倍增管的线性响应范围。当入射光强度过大时,输出的光电流随光强的增大而趋向于饱和(见上图)。线性响应范围的大小与光阴极的材料有关。暗电流的来源主要是由于极间的欧姆漏阻、阴极或其他部件的热电子发射以及残余气体的离子发射、场致发射和玻璃闪烁等引起。当光电倍增管在很低电压下工作时,玻璃芯柱和管座绝缘不良引起的欧姆漏阻是暗电流的主要成分,暗电流随工作电压的升高成正比增加;当工作电压较高时,暗电流主要来源于热电子发射,由于光电阴极和倍增极材料的电子溢出功很低,甚至在室温也可能有热电子发射,这种热电子发射随电压升高暗电流成指数倍增;当工作电压较高时,光电倍增管内的残余气体可被光电离,产生带正电荷的分子离子,当与阴极或打拿极碰撞时可产生二次电子,引起很大的输出噪声脉冲,另外高压时在强电场作用下也可产生场致发射电子引起噪声,另外当电子偏离正常轨迹打到玻壳上会出现闪烁现象引起暗电流脉冲,这一些暗电流均随工作电压升高而急剧增加,使光电倍增管工作不稳定,因此为了减少暗电流,对光电倍增管的最高工作电压均加以限制。
[b][color=#cc0000] 方法转换器隐藏的小秘密 [/color][/b] 在方法开发中,由普通的方法转换到新的方法就会用到方法转换器,它是依据色谱柱分离原理,集静力学与动力学为一体的综合体现,方法转换器的运用在方法开发中起着极其重要的作用,那么它所包含的原理以及转换方式又是如何的呢?[img=,690,359]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909152305239454_7350_2960432_3.png!w690x359.jpg[/img]根据安捷伦lc方法转换器界面看出:方法转换与仪器的种类,色谱柱的种类型号密不可分。1:色谱柱的管径对流速的影响——减小柱径,防止径向扩散,保持完美峰形。方法转换基于线速度相同的基础,流速与柱径的平方成正比,转换前流速与转换后流速之比等于其相对应的管径的平方之比:[img=,371,125]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909152307572494_6549_2960432_3.png!w371x125.jpg[/img]2:色谱柱管径对进样体积的影响——减小柱径,降低柱容量,节约样品用量。进样体积与色谱柱柱长和柱径平方的乘积成正比,转换前后色谱柱进样体积之比等于其相对应的柱长与管径平方的乘积之比:[img=,485,130]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909152311326614_472_2960432_3.png!w485x130.jpg[/img]3:柱径对压力的影响——减小柱径,增大压力,防止纵向扩散,保持完美峰形。色谱柱压力差与介质粘度系数成正比,与流速成正比,与色谱柱长成正比,与填料粒径的平方成反比,与色谱柱管径的平方成反比。[img=,668,350]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161135232233_3019_2960432_3.png!w668x350.jpg[/img]4:柱径对梯度流速的影响——柱径越小,需要的流速也就越小,有效的节约溶剂,降低分析成本。在方法转换中,柱径的改变对梯度流速的影响与等度状态下原理是一样的,流速与柱径的平方成正比。[img=,371,125]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909160905283963_977_2960432_3.png!w371x125.jpg[/img]5:柱径对溶剂节约的影响——柱径减小对于溶剂节约起着主要作用。[img=,690,145]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909160929191773_9862_2960432_3.png!w690x145.jpg[/img]6:柱长对进样体积的影响进样体积与色谱柱长成正比,转换前后色谱柱进样体积之比等于其相对应的柱长与管径平方的乘积之比:[img=,485,130]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909160935519163_7093_2960432_3.png!w485x130.jpg[/img]7:柱长对压力的影响色谱柱压力差与柱长成正比[img=,567,232]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909160945504513_4316_2960432_3.png!w567x232.jpg[/img]8:柱长对梯度时间的影响[img=,568,254]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161007193123_2604_2960432_3.png!w568x254.jpg[/img]9:溶剂的柱容量与管长成正比,与管径的平方成正比。[img=,557,153]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161027579833_7342_2960432_3.png!w557x153.jpg[/img]10:时间节约系数[img=,665,247]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161132305983_3968_2960432_3.png!w665x247.jpg[/img] 小结:在方法转化中:色谱柱参数(柱径 柱长,填料粒径)对转换参数的变化起着决定性的作用:柱径影响流速,进样体积,系统压力,梯度流速,溶剂节约等。柱长影响柱容量(进样体积),系统压力,梯度时间,溶剂消耗等。柱径柱长流速对梯度时间节约起着综合作用,最终达到缩短分析时间,提高分析效率,节约分析成本的目的。