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杂散光是光学系统中所有非正常传输光的总称,杂散光对光学系统性能的影响因系统不同而变化。因此,在光学设计中,杂散光成为光学设计工作中的一个重要指标.在UV仪器中,杂散光产生的原因比较复杂,有暗室密封程度引起的漏光和透射镜面残余反射引起的杂散光,反射镜老化发生漫反射后产生的杂散光和光栅老化产生的部分反射光等引起的杂散光还有光栅分光倍频产生的杂散光等等。 对于UV仪器,杂散光对于测量高浓度样品时会产生很大的误差。因为比尔定律是严格按照单色光实现的,杂散光只贡献不需要的光能量,造成吸光度与样品浓度不成比尔定律,因为测量高浓度样品时透过率很低,透过样品的单色光能量很低,而此时杂散光可能相对能量较高,造成此时的吸光度与样品浓度不成比尔定律,引起较大误差。 所以仪器档次不同,杂散光指标不同,可用于测量的吸光度范围就不同。 比如:UVmini-1240 杂散光指标 小于0.05% 可用吸光度范围 -0.3-3.0Abs UV-2450 杂散光指标 小于0.0015% 可用吸光度范围 -4-5Abs UV-3600 杂散光指标 小于0.00008% 可用吸光度范围 -6-6Abs 仪器老化后,引起杂散光升高,造成测量吸光度不准。 杂散光指标对UV是一个很重要的指标。
A Aobs S=0.01S=0.100S=1.00S=2.00S=3.000.10.10000.09990.09890.09780.09660.20.20000.19970.19750.19500.19310.50.49990.49900.49070.48160.47271.00.99960.99610.96260.92810.89621.51.4991.4871.3841.2931.2172.01.9961.9591.7011.5261.4013.02.9592.6991.9591.6781.5094.03.6992.9591.9961.6971.521(A列为真实值、Aobs为在各杂散光下的吸收读数值、S为杂散光值)杂散光这项指标主要与单色器的质量与个数有关。有些价格10万以上的紫外分光光度计中配备了双单色器,杂散光大约在0.0003%t。市场主流紫外分光光度计主要是单单色器,杂散光一般是0.01-0.1%t左右。但双单色器只有吸光度在4A2.5时有一定优势,①A2的时候双单色器和单单色器在4位有效数字内是没有太大区别的。②而在吸光度测量误差计算中,当吸光度A=0.4343时,吸光度测量误差最小。故在一般测量时吸光度值A值都控制在0.2—0.8之间,光度测量误差才较小。所以双单色器在科研院校中并没有特定的优势,只有在不方便稀释特定样品的时候才有优势。根据吸收定律,要使测定浓度的相对误差最小,应满足条件http://s19.photo.store.qq.com/http_imgload.cgi?/rurl4_b=98603b7d70846ba16aa8dbe2df8782922f0052f464d6c0e97379f775830166e195fbaf725b0706a74c08d83fa8f5cf89df989febec6504a40105d020870b0a7d82cbbca682d75782d03c8476b39d76bc9dd9d441补充一下,现在很多特殊样品都找到了适合的溶剂,但因数量巨大不做赘述。以下是几种常见溶剂的选择所选择的溶剂应易于溶解样品且不与样品作用,且在测定波长区间内吸收小,不易挥发。下表为某些常见溶剂可用于测定的最短波长可用于测定的最短波长(nm) 常见溶剂 200 ---------------------- 蒸馏水,乙腈,环己烷 220 ---------------------- 甲醇,乙醇,异丙醇,醚 250 ---------------------- 二氧六环,氯仿,醋酸 270 ---------------------- N,N-二甲基甲酰胺(DMF),乙酸乙酯,四氯化碳 (275) 290 ---------------------- 苯,甲苯,二甲苯 335 ---------------------- 丙酮,甲乙酮,吡啶,二硫化碳(380)
杂散光是所有光学仪器系统中固有的一种有害的非检测光,对仪器的测量精度影响很大。对于光谱分析仪系统而言,杂散光的影响更加不可忽略。在光谱仪中,杂散光是形成系统背景光谱的主要原因,若背景光谱较强,则可能影响到微弱光信号的检测,大大地降低系统的信噪比,同时会直接影响测量信号的准确度及单色性。 目前市场上大多数光谱仪制造商所提供的快速CCD光谱仪分光都采用平面光栅与多块聚光镜的组合,会产生极大的杂散光,对测量结果影响很大。新一代CMS-3S快速光谱分析仪,采用世界先进的全息凹面衍射光栅和东芝高性能的线性CCD陈列探测器。优化了高性能CCD与全息凹面平场衍射光栅的匹配设计,通过求解关于不同像差项的非线性方程组来达到消除具体像差、补偿像面的目的,只需一个光学元件,很好的解决了大多数厂家对快速光谱仪测试过程中产生极大杂散光,使光学匹配更完美,系统所获得的光谱更纯,线性更好。 杂散光的控制远远达不到用全息凹面平场衍射光栅只需一个光学元件的超低效果。除了低杂散光,采用全息凹面平场衍射光栅对提高其热稳定性也有很好的帮助。在很宽的温度范围内测量结果几乎没有波长漂移, 并且光谱谱峰有良好的保持效果。