土壤钡检测

《第三次土壤普查技术规范》从2022年4月份的审议稿、2022年5月份的试行稿、2022年7月份的试行稿、到最后2023年2月的修订稿。每一版都有一些变化，但最终修订版变化最大，我现将最终修订版与7月份试行稿的变化内容做一个总结。一、样品制备变化内容（一）制样场地要求发生变化1、风干室要求增加了：“温湿度适宜，其面积应与承接制样任务数量相匹配，高湿地区根据需要安装除湿设施，如受场所限制不能集中风干，应确保每个分散风干的场所均满足本规范要求，并安排专人负责日常监督管理。”2、样品制备室制样过程全程摄像，保存记录由以前的“不少于3年”变为“不少于1年”。（二）制备流程1、一般样品制备（1）“一般样品”全部改为“表层样品”（2）风干：a、对于黏性土壤的风干更加具体，变为“在土壤样品半干时，戴一次性丁腈或聚乙烯等无污染材质手套将大块土捏碎，以免完全干后结成硬块。”b、把风干 “样品风干后混匀，用以粗磨”一句改为“一部分按照国家级和省级土壤样品库留存量要求，采用四分法分取后装入容器中流转至土壤样品库保存，剩余样品粗磨制成2mm样品，数量要确保样品检测和质控等需要。”说明样品库样品只需要风干即可，不需要粗磨。（3）粗磨：粗磨中去掉了“石砾含量较多时，耕地园地土壤样品应记录风干、粗磨过程中弃去的石砾质量，并计算石砾质量百分数。林地草地土壤样品应记录风干、粗磨过程中弃去的砖瓦石块、石灰结核、石砾质量，并计算碎石和石砾的总体质量百分数。”其实不管耕地园地、林地草地要求是一样的，都需要挑拣、称重、记录，所以去掉了。（4）称重：增加了称重“土壤样品应记录风干、粗磨过程中弃去的碎石和石砾等质量， 并计算质量百分数。”其实就是粗磨中去掉的部分，一句话概括为这一条“称重。”（5）分装：分装不按耕地园地、林地草地分不同要求了，统一变为：“粗磨后样品充分混匀后进行分装，每个表层样品的送检样品不少于800ｇ，留存样品不少于200ｇ，如果送检样品含密码平行样，则不少于1600。”2、剖面样品也不分耕地园地、林地草地，基本参照表层样品风干、粗磨、称重、分装步骤要求。3、土壤水稳性大团聚体样品（1）去掉了“一般样品、剖面样品的第1层样品采集时，均需采集土壤水稳性大团聚体样品”要求。（2）水稳性大团聚体送检要求由原来了“送检1000g、含密码1500g”变为：“送检样品不少于1100ｇ，如果送检样品含密码平行，则不少于1600ｇ。”二、样品流转变化内容（一）流转场地增加了流转场地要求：“承担制备任务的实验室应向省级质量控制实验室提供相对独立且配备相关设备设施场地，用于样品转码、组批和流转等，有条件的省级质控实验室也可自行设置专门场地用于样品转码、组批和流转等。”（二）样品组批和装运剖面样品组批要求发生变化，变为：“原则上按照10个剖面样点的全部剖面发生层样品组成一个批次，剖面样点量不足10个时，按照实际样品数量组批，每个批次的密码平行样品和质控样品各不少于1个，其余要求同表层样品。”三、样品保存变化内容（一）留存样品保存留存样品保存条件由原来的“存放温度不高于25℃”变为“实验室保存样品须密封存放，室温保存 (或不高于30 ℃) ”。（二）预留样品保存预留样品统一改为：“每份不少于400ｇ，预留样品须移交本实验室保存室造册保存，保存时间不少于2年，保存条件同留存样品要求。”（三）剩余样品保存剩余样品保存时间由以前的“不少于半年”变为“”不少于1年，保存条件同留存样品要求。”四、样品检测变化内容（一）检测指标1、耕地园地检测指标中去掉了科研部门检测的 “土壤田间持水量”、“凋萎系数”、“矿物组成”，由原来的46项变为43项。林地草地检测指标中去掉了“土壤水稳性大团聚体”和“矿物组成”，由原来的19项变为17项。具体变化见下表1、表2。2、去掉了盐碱地水样检测指标，原备注由省级质量控制实验室检测。表1 耕地园地检测指标变化序号参数剖面样表层样备注修订后备注1机械组成√√剖面样品全部检测，表层样品选择50%检测2土壤水稳性大团聚体√√30%表层土样剖面样品的第一层样品检测，表层样品选择10％检测3可交换酸度√南方酸性土壤区域（pH小于6.0）检测pH√√盐碱土普查涉及的县中均需侧水溶性盐总量、电导率和8大离子。注：水溶性盐总量小于0.1%时，不测电导率和8大离子。全部样品检测水溶性盐总量和电导率，当水溶性盐总量除铁铝土纲不测，其余都测。pH7.0的样品检测6游离铁√仅测定铁铝土纲和淋溶土纲的土样长江以南 (除青藏高原) 所有剖面样品检测，长江以北 (含青藏高原) 水田剖面样品检测7土壤田间持水量√科研部门检测。黑土、棕壤、潮土、栗钙土、黄绵土、紫色土、红壤、黄壤、灰漠土、水稻土各100个土样，环刀法测定。耕地园地采集耕作层、犁底层、心土层3个土层环刀样，林草地采集0-20cm表层、20-40cm亚表层土层环刀样。去掉此项目8凋萎系数√科研部门检测。具体同“4 土壤田间持水量”去掉此项目9矿物组成√科研部门检测去掉此项目表2 林地草地检测指标变化序号参数剖面样表层样备注修订后备注1机械组成√√剖面样品全部检测，表层样品选择50%检测2土壤水稳性大团聚体√去掉此项目3矿物组成√去掉此项目4碳酸钙（无机碳）√除铁铝土纲不测，其余都测pH7.0的样品检测5全铁√pH仅测定铁铝土纲和淋溶土纲的土样长江以南（除青藏高原）所有剖面样品检测（二）检测方法变化以前耕地园地、林地草地的检测方法都是分开的，现在检测方法不分耕地园地、林地草地，统一为土壤样品检测指标方法。具体变化见下表3。表3 检测方法变化序号指标方法标准或规范备注变化内容1机械组成吸管法《土壤分析技术规范》(第二版)，5.1吸管法1、仅能用吸管法2、去掉了比重计法2土壤水稳性大团聚体筛分法《土壤检测第19部分：土壤水稳性大团聚体组:成的测定》(NY/T1121.19-2008) (机械筛分方式，详见土壤样品制备与检测技术规范培训教材1、仅能用机械筛分法2、去掉了人工筛分法3阳离子交换量乙酸铵交换法《土壤分析技术规范》(第二版)12.2乙酸铵交换法pH≤7.5的样品1、方法全部变为《土壤技术规范的方法》。2、去掉了NY/T295- 1995和NY/T1121.5-2006两个方法。EDTA-乙酸铵盐交换法《土壤分析技术规范》(第二版)12.1EDTA-乙酸铵盐交换法pH7.5的样品4交换性盐基及盐基总量（交换性钙、交换性镁、交换性钠、交换性钾、盐基总量）乙酸铵交换法等《土壤分析技术规范》(第二版)，13.1 酸性和中性土壤交换性盐基组成的测定 (乙酸铵交换法) (交换液中钾、 钠、 钙、 镁离子的测定增加等离子体发射光谱法，详见本规范培训教材)pH≤7.5的样品测定方法增加了ICP法氯化铵-乙醇交换法等《石灰性土壤交换性盐基及盐基总量的测定》(NY/T1615-2008) (交换液中钾、钠、钙、镁离子的测定增加等离子体发射光谱法,详见本规范培训教材)pH7.5的样品5水溶性盐（水溶性盐总量、电导率、水溶性钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、氯根）质量法等《森林土壤 水 溶 性 盐 分 分 析》(LY/T1251-1999) (浸提液中钾、 钠、 钙、 镁离子的测定采用等离子体发射光谱法,硫酸根和氯根的测定增加离子色谱法,详见本规范培训教材)1、浸提液中钾、 钠、 钙、 镁离子的测定只能用ICP法。2、硫酸根和氯根的测定增加了离子色谱法。3、去掉了NY/T1121.16-2006法6有机质重铬酸钾氧化-容量法《土壤检测第6部分：土壤有机质的测定》(NY/T1121.6-2006)增加了元素分析仪法元素分析仪法《土壤中总碳和有机质的测定 元素分析仪法》(农业行业标准报批稿)7碳酸钙气量法《土壤分析技术规范》(第二版)15.1土壤碳酸盐的测定1、仅能用气量法2、去掉了非水滴定法 8全磷酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法《森林土壤磷的测定》(LY/T1232-2015) (详见本规范培训教材1、仅能用ICP法2、去掉了氢氧化钠熔融-钼锑抗比色法3、去掉了酸溶-钼锑抗比色9全钾酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法《森林土壤钾的测定》(LY/T1234-2015)1、仅能用ICP法2、去掉了碱熔-火焰光度法和原子吸收分光光度法《土壤分析技术规范》（第二版），9.1土壤全钾的测定10全硫硝酸镁氧化-硫酸钡比浊法《土壤分析技术规范》(第二版)，16.9全硫的测定1、去掉了燃烧碘量法LY/T 1255-19992、增加了燃烧红外光谱法燃烧红外光谱法本规范培训教材11全硼碱熔-姜黄 素-比色法《土壤分析技术规范》(第二版)，18.1土壤全硼的测定去掉了碱溶-亚甲胺-比色法碱熔-等离子体发射光谱法《土壤分析技术规范》(第二版)，18.1土壤全硼的测定12全铁酸消解-电感耦合等离子体发射光谱法《固体废物22种金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》（HJ781-2016）去掉了碱溶-ICP法HJ974-2018 13全锰14全铝15全钙16全镁17速效钾乙酸铵浸提-火焰光度法《土壤速效钾和缓效钾含量的测定》（NY/T889-2004）前处理统一为2mm粒径样品样品粒径要求由原来的1mm统一变为2mm18缓效钾热硝酸浸提-火焰光度法19有效硼沸水提取-电感耦合等离子体发射光谱法土壤样品制备与检测技术规范培训教材1、仅能用ICP法2、去掉了沸水提取－甲亚胺－H比色法3、去掉了沸水提取－姜黄素－比色法20有效钼草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法《土壤检测第9部分: 土壤有效钼的测定》(NY/T1121.9-2023)1、仅能用ICP法2、去掉了示波极谱法NY/T 1121.9－201221总铅酸消解-电感耦合等离子体质谱法《固体废物 金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法》（HJ766-2015）1、仅能用ICP-MS法2、去掉了ICP法HJ781-20163、去掉了火焰光度法HJ491-20194、去掉了石墨炉原子吸收法GB/T17141-199722总镉23总铬24总镍中国冶金地质总局第三地质中心实验室总工程师 刘桀佳2023年6月22日

p 　　随着河北省秦皇岛市国家网土壤环境监测背景点采样工作的结束，河北省129个土壤“国控点”采样任务近日提前完成。 /p p 　　为了直观地展现土壤采样工作的全过程，本报记者跟随河北省采样监测人员深入一线，头顶酷暑骄阳，脚踩丛林险滩，亲历了土壤环境监测采样工作的艰辛与严谨。 /p p 　　1 “我放羊都走不到这么艰险的地方” /p p 　　位于河北省承德市围场的梨树沟采样点，是此次土壤环境监测采样129个点位之一。 /p p 　　由于刚刚下过一场雨，沿途山路泥泞，车行缓慢。记者与河北省环境监测中心监测人员一早出发，到达丰宁满族自治县采样点已是中午12点。 /p p 　　“这次国家网土壤环境监测点采样工作，选的是背景点采样监测。为避免过多的人为干扰，采样点一般设在人迹罕至的地方。我们的采样人员去年来过梨树沟采样点，有向导带路。”监测人员贾建华介绍说。 /p p 　　但突发状况令人始料未及，由于山里信号差，从早上到中午，当地向导的电话一直未打通。监测车几经周折，两次走错路折返，最终找到了向导所在的小山村。这时，已是下午1点多。 /p p 　　贾建华所说的“向导”是村里的羊倌徐林果。见到监测人员一行，他像见到了亲人。“我知道这个点位，去年就是我领着监测人员找到的，费老劲了。当时，省里来了3个监测人员，前两次上山都没找到，第3次进山，我带着他们才找到。别看地图上显示的点位直线距离不过四五百米，可深山老林里没有路。有时候你走过去就是悬崖深沟，根本到不了目标点位。” /p p 　　在徐林果的带领下，记者随监测人员一行开始了进山之路。虽然有向导领路，但山里刚下过雨，苔藓湿滑、道路泥泞，使这条抄近路的捷径并不好走。“我放羊都走不到这么艰险的地方。”徐林果边走边说。 /p p 　　手脚并用攀爬了两个多小时，终于抵达采样点，时间已是下午3点半。“要赶在天黑前下山，否则深山老林里会迷路，看不清路也不安全。”徐林果叮嘱道。 /p p 　　顾不上休息，监测人员贾建华、申英锋抄起铁镐、铁锨便开始挖掘采样坑。“去年只采表层土就行，今年要采剖面土。按照要求，我们要挖一个长1.5米、宽1米、深1.2米的采样坑，分层进行土壤采样。”贾建华介绍说。 /p p 　　说话间，贾建华一镐下去敲在石头上，几乎震出了火花。接下来，他刨出乱石、铲断盘根错节的树根。一个1.2米深的采样坑竟花费了监测人员一个多小时时间。 /p p 　　记录方位、上传采样图片、分层采样、精心称重、做好标识、回填覆土……整个采样工作结束已是下午5点，原路下山返回采样车时已是7点，一个采样点用了整整一天时间。 /p p 　　2 “连手指都不能碰及样品” /p p 　　据了解，河北省此次土壤采样点和背景点位的数量居全国第四，为了保证土壤采样的准确性和全面性，这些点位覆盖了耕地、林地、可利用土地、不可利用土地、自然保护区等多种地貌。 /p p 　　与梨树沟土壤采样点位于深山老林不同，承德市围场满族蒙古族自治县的机械林场采样点则位于坝上防风固沙区。 /p p 　　“土壤背景点位是反映长时间序列土壤环境质量变化情况的对照点位。为了确保历年来土壤背景点监测数据的有效性和连续性，土壤背景点采样要求，在坐标30米范围内才可以打开手机APP，上传采样信息。”贾建华向记者介绍说，同时搜寻机械林场采样的准确点位。 /p p 　　“好，就是这里，现在我手机能打开采样软件了。”记者看到，机械林场采样点土壤松软，随着点位敲定，贾建华一铁锨就挖出20多厘米深。 /p p 　　挖到30多厘米深时，贾建华和监测人员挖到了沙土层，“这土壤能采吗，都是沙子没办法制样，要不我们错开些再挖一个采样坑?”贾建华和同事们几经商量，决定挖到底，看情况再决定是否重新挖掘采样坑。 /p p 　　当挖到1米深左右时，沙土层淡了，重新现出了土壤，这让贾建华和同事们松了一口气。“这个采样坑中一层土一层沙，分层非常明显，这也正是我们这些年防风固沙的一个见证。” /p p 　　据了解，围场机械林场采样点位于河北防风固沙区，上层土说明近年来河北植树造林使水土保持较好。中间的沙土层正是当年风沙入侵的见证。再下层重新出现土壤则说明这里原来是有植被的。 /p p 　　在这个相对宽敞的采样坑中，记者注意到，贾建华和申英锋采样用的铲子并不相同。贾建华负责采集不同深度、监测土壤无机物的样品，使用木铲子。申英锋采集表层土化验有机物的土壤样品，用的是铁铲子。 /p p 　　“测无机物不能用铁铲子，因为铁铲子会影响土壤中金属含量。而化验有机物的土壤样品采集不仅不能用木铲，甚至连采样人员的手指都不能碰及样品，这是为了避免对土壤样品产生污染，影响监测结果。”申英锋解释说。 /p p 　　3 “你们大中午也干活啊” /p p 　　为了保障土壤采样严格按照规范进行，河北各地对采样过程进行严格控制。 /p p 　　“用于测试无机物项目的土壤样品，采样后要先装入塑料袋，再套上布。用于测试有机物项目的土壤样品则要装瓶子后，密封冷藏运输。”在沧州市，环境监测中心土壤质控人员冒着夏日高温，完成了辖区内6个土壤监测点位的采样工作。从精准定位、掘坑到选取采样工具、样品装袋等各环节，全程高标准行动，严格按照土壤采样规范执行，圆满完成各项土壤取样任务。 /p p 　　为保障采样工作如期完成，河北省邢台环境监测中心提前勘查采样点位，并做好沟通协调工作。在前期点位勘查中，监测人员发现，临城县西竖镇正在进行大面积施工，几台大型挖掘设备正对地面进行开挖作业，而背景点就位于施工范围内。“邢台市监测中心多方协调，最终商定，在点位30米范围内暂缓施工，以防止土层扰动，这为临城点位采样的准确性及延续性提供了保障。”邢台环境监测人员告诉记者。 /p p 　　在唐山市，尽管持续高温，唐山环境监测中心监测人员依旧连续作战，高质量、高标准完成了境内10个国家网土壤背景点的采样工作。多日暴晒，让监测中心袁鹏同志被严重晒伤。 /p p 　　在邯郸市的烈日下，麦田里的采样人员一个个汗流浃背。连乡民都禁不住说：“你们大中午也干活啊。”历经5天干热天气的连续奋战，邯郸市于6月11日全部完成了辖区11个土壤背景点监测采样工作。 /p p 　　...... /p p 　　从5月21日，河北省张家口市国家网土壤环境监测采样点开始采样，到6月17日，河北省秦皇岛市最后一个采样点结束，河北省提前圆满完成了此次土壤国控点任务。 /p

12月25日，“2020年河北省土壤、地下水检测技术学术研讨会”在石家庄河北省地质环境监测院举行，同时也是河北省地质环境监测院与岛津“地下水有机污染物监测技术”合作实验室一周年纪念，岛津作为协办单位参与了会议。60多名河北省地质系统、环境第三方技术骨干参与了会议。 会议由岛津企业管理（中国）有限公司分析计测事业部营业部副部长马景辉先生致辞，去年岛津与河北省地质环境监测院建立合作实验室，在水质监测中取得很大成绩，希望在2021年继续与地质环境监测院一起共同进步，岛津也会一如既往提供强力的仪器保障。 会议上午有三个大会报告，由国家地质实验测试中心研究院博士生导师饶竹就水体中新型有机污染物的全二维气相色谱-飞行时间质谱分析方法研究进行分享，主要介绍水中多环芳烃衍生物与短链氯化石蜡在全二维中的应用。 石家庄市疾病预防控制中心杨立学所长，以疾病与地下水健康为题，主要介绍色谱、质谱、光谱仪器在水质检测中的应用，以及公共卫生污染事件。 生态环境部土壤中心朱岗辉讲解环境新标准HJ 164-2020地下水环境检测技术规范，从监测点布设、监测井井深、滤水管位置、取样位置、监测指标和测试方法等方面对规范进行详细解读。 下午有8个会议报告，分别由河北省地质实验测试中心王磊先生介绍土壤污染调查样品分析中有机检测技术要领与思考；河北省地质环境监测院董建芳女士发表了题为地下水93项检测思考的报告；岛津分析计测事业部市场部霍剑威先生介绍岛津气质在环境检测中的前沿应用；河北省地质实验测试中心刘安先生介绍土壤样品中苯胺测定前处理技术；河北省地质环境监测院董会军女士讲解了不确定度理论在地下水苯胺检测质量控制中的应用；岛津分析计测事业部市场部潘晨松先生介绍了高分辨液质及特色联用技术在环境非靶向分析中的应用，河北省地质实验测试中心李星先生发表了题为土壤污染调查中无机元素超限量样品的它法验证总结的报告。河北省地质实验测试中心刘博雅先生发表题为土壤污染调查项目样品管理与质量控制的创新、经验及总结的报告。 最后，“2020年河北省土壤、地下水检测技术学术研讨会”的圆满结束，本次会议报告内容丰富，河北省环境系统的人员积极参与，会议给大家提供了环境监测相互交流的平台，在交流中碰撞出更多的思维火花，为河北省后续的环境监测提供了强有力的帮助。