红茶饮料

冰红茶饮料香气成分的固相萃取GCMS分析 前 言 夏日热日炎炎，喝一瓶凉爽的冰红茶，爽口解渴。一般饮料多用液液萃取法来提取香气成分，但需要使用大量溶剂，并需要浓缩，手续繁琐。也有使用固相微萃取法，但不好准确定量。本文采用固相萃取-气相色谱质谱法（SPE-GCMS）分析鉴定冰红茶饮料的香气成分，此法操作简单方便， 使用极少量的有机溶剂，提取浓缩净化一体。并利用Amdis质谱解卷积软件识别拆分共流出色谱峰，得到更纯净的质谱图，更利于下一步质谱检索的工作；并结合保留指数校正使质谱检索结果更为准确。并使用动态范围宽的FID内标法定量。共检出定量了冰红茶里面148个香气组分。 1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪，带有德国Gerstel的MPS2多功能自动进样系统，整合FID检测器，同时带德国Gerstel毛细管柱分流装置。固相萃取仪SPE （J.T.Baker）默克密理博超纯水机 1.2 样品和标样、试剂冰红茶饮料样品，市场样，来自某超市。所有香气化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司，少数为实验室内部精制标样。C6-C30正构烷混合标准物来自安谱公司。SPE小柱：BondElut PPL（苯乙烯-聚乙烯基苯聚合物，从安谱公司购买），3ml/200mg甲醇，特丁基甲醚（色谱纯，安谱公司）超纯水（本实验室默克密理博超纯水机制备） 1.3 GC/MS条件1.3.1 色谱条件: 色谱柱：安捷伦HP-Innowax(60m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；升温程序： 60℃，以5 ℃/min升至250℃，保持18 min；载气（He,纯度99.999%以上）流速1.7 mL/min;进样口温度250℃，分流进样，分流比10:1; 进样量：1μl。检测器：FID， 氢气：30ml/min, 空气：350ml/min, 尾吹：N2，30ml/min, 温度：270℃。1.3.2质谱条件: 电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。 1.4样品处理及分析方法 固相萃取法：准确称取约200g冰红茶饮料样品，加入适当量内标物。活化SPE小柱：用3ml甲醇，3ml水洗；加入上述样品，流速1ml/min; 用3ml水冲洗小柱；干燥后，用特丁基甲醚1ml洗脱。进样1微升洗脱液，进行GC-MS/FID分析。 液液萃取法（用于对比）：准确称取约200g冰红茶饮料样品，加入适当量内标物，加入20g固体氯化钠，用乙醚戊烷（1:1）30ml X 4提取，无水Na2SO4干燥后用微柱浓缩器浓缩到1ml。进样1微升进行GC-MS/FID分析。 在分析样品前，和样品分析完全相同的条件下，用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到GCMS，获得正构烷的保留时间，用于计算保留指数。分析样品后，用软件计算样品各个组分的保留指数，并和标样的保留指数对比来，结合质谱来定性。 事先也用同样方法测定标样的保留指数备用。

本次共抽查了北京、河北、上海、江苏、浙江、安徽、福建、江西、山东、湖北、广东、重庆、四川等13个省、直辖市57家企业生产的80种茶饮料产品。　　本次抽查依据国家标准《茶饮料》GB/T21733-2008、《茶饮料卫生标准》GB19296-2003、《食品添加剂使用卫生标准》GB2760-2007及经备案现行有效的企业标准的要求，对茶饮料产品的苯甲酸、山梨酸、糖精钠、甜蜜素、安赛蜜、总砷、铅、铜、茶多酚、咖啡因、菌落总数、大肠菌群、霉菌、酵母、致病菌（沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、志贺氏菌）等15个项目进行了检验。　　抽查发现有1种产品不符合标准的规定，涉及到茶多酚、咖啡因项目。具体抽查结果如下：茶饮料产品质量国家监督抽查产品及其企业名单序号企业名称所在地产品名称商标规格型号生产日期（批号）抽查结果主要不合格项目承检机构1北京燕京饮料有限公司北京市燕京绿茶(调味茶饮料)燕京490ml/瓶2011-03-26合格　国家农副加工产品及调味品质量监督检验中心2北京统一饮品有限公司北京市统一绿茶(茉莉花味绿茶饮料)统一500ml/瓶2011-03-21合格　国家农副加工产品及调味品质量监督检验中心3北京统一饮品有限公司北京市统一冰红茶(柠檬味红茶饮料)统一500ml/瓶2011-03-26合格　国家农副加工产品及调味品质量监督检验中心4今麦郎饮品股份有限公司北京市冰红茶(柠檬味红茶饮料)今麦郎500ml/瓶2011-04-06合格[/alig