甲醇中苯乙烯标准样品标

分离甲醇做溶剂中苯 甲苯 乙苯 二甲苯（邻间对）苯乙烯都有哪些色谱柱可以分开主要是甲醇中苯分不开,甲醇峰太大,影响苯的出峰,我不能换溶剂,只能用甲醇

[align=center][b]温度变化对苯乙烯中TBC含量分析的影响[/b][/align][align=center]马耀东[/align][align=center]（宁波镇海炼化利安德化学有限公司315200）[/align][align=center] [/align][b]摘要：[/b]由于TBC在不同温度下与氢氧化钠醇溶液的反应程度和速率都不相同，从而会影响到TBC含量的测定。本文通过测定不同温度下的TBC含量来确定最适合的温度分析条件，并建立温度—TBC含量变化曲线。[b]关键词：[/b]TBC含量；温度；分析条件；分光光度法[b] 0　引言[/b]苯乙烯单体由于其本身的特性，放置一段时间后会慢慢聚合，变成粘稠液体并最终形成固体。而苯乙烯聚合会造成装置管线堵塞，并且难以清理；同时也会影响苯乙烯产品的质量。因此，在工艺装置中为了减缓苯乙烯聚合速度，需要在苯乙烯中添加对-叔丁基邻苯二酚（P-tert-butylcatechol），简称TBC，作为阻聚剂，用来抑制苯乙烯的聚合。而TBC作为阻聚剂，在苯乙烯产品中的含量需保持在合理范围内，太高会影响苯乙烯产品的质量，同时也增加了成本，造成了浪费；太低则达不到较好的阻聚效果。工艺上目前控制TBC的含量指标范围为10～15mg/kg。由于浓度范围较小，因此对于分析准确性的要求也会比较高[sup][/sup]。苯乙烯中TBC含量的测定方法已经比较成熟，目前常用的TBC含量测定方法主要是分光光度法[sup][/sup]。其方法原理是：苯乙烯中的TBC会与氢氧化钠醇溶液发生显色反应产生粉红色，在490nm波长下，使用分光光度计进行比色测定并确定TBC的含量。仪器的分析结果可以精确到0.1mg/kg，在规范人员操作的前提下，人为的操作误差也比较小。在这样的情况下，对于会影响TBC分析结果的一些其他影响因素也就显得尤为突出，这其中温度对TBC测定结果的影响就特别明显，下面我们来讨论一下温度对样品中TBC含量测定的影响。[b]1　实验部分1.1仪器[/b]PELambda35型紫外可见分光光度计。[b]1.2试剂[/b]甲苯（C7H8）：分析纯。无水甲醇（MeOH，CH4O）：分析纯。正辛醇（C8H18O）：分析纯。除盐水。氢氧化钠（NaOH）：片状。1000mg/kg TBC储备溶液：准确称取0.500gTBC，溶解于500g甲苯中。母液避光贮存在冰箱中，可使用一年。氢氧化钠水溶液：约10mol/L。溶解40g片状氢氧化钠至100ml除盐水中，贮存在100ml塑料大口瓶中。氢氧化钠的醇溶液：约0.15mol/L。在一个100ml具塞量筒中，取上述氢氧化钠水溶液1.5ml，加入50ml甲醇、50ml正辛醇和1.5ml除盐水并充分摇匀。配制后贮存在125ml小口试剂瓶中，可马上使用，此溶液的保质期为三个月。10mg/kg TBC标准溶液：用移液管吸取10ml母液，移入100ml容量瓶中，用甲苯稀释至刻度，作为中间溶液。再用移液管吸取50ml中间溶液，移入500ml容量瓶中，用甲苯稀释至刻度。15mg/kg TBC标准溶液：用移液管吸取10ml母液，移入100ml容量瓶中，用甲苯稀释至刻度，作为中间溶液。再用移液管吸取75ml中间溶液，移入500ml容量瓶中，用甲苯稀释至刻度。[b]1.3实验方法[/b]用25ml比色管取25ml配制好的10mg/kg TBC标样，置于5℃下。准确加入0.5ml氢氧化钠醇溶液，盖上盖子，剧烈摇晃至少30秒。再加入1ml无水甲醇，盖上盖子，剧烈摇晃15秒。以TBC标准溶液做空白。分别将空白和处理好的样品倒入已配对好的5cm玻璃比色皿中，放入仪器中测量样品的吸光度，得出测定结果。同样在10℃、15℃、20℃、25℃、30℃和35℃下分别测定TBC标准溶液的含量。再使用上述方法测定不同温度下15mg/kg的TBC标样。[b]2结果与讨论2.1[/b]不同温度下测定的TBC标准溶液的结果见表1、表2。[align=center]表110mg/kgTBC在不同温度下的分析结果 [/align] [table=557][tr][td=1,2] 温度次数[/td][td=1,2] [align=center]5℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]10℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]15℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]20℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]25℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]30℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]35℃[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]8[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]8.4[/align] [/td][td] [align=center]8.5[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.4[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]8.5[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.1[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]8.3[/align] [/td][td] [align=center]8.7[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]8.2[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.4[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][td] [align=center]9.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]平均值[/align] [/td][td] [align=center]8.3[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]标准偏差[/align] [/td][td] [align=center]0.158[/align] [/td][td] [align=center]0.114[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.084[/align] [/td][td] [align=center]0.089[/align] [/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td] [align=center]1.90%[/align] [/td][td] [align=center]1.32%[/align] [/td][td] [align=center]0.62%[/align] [/td][td] [align=center]0.60%[/align] [/td][td] [align=center]0.58%[/align] [/td][td] [align=center]0.87%[/align] [/td][td] [align=center]0.93%[/align] [/td][/tr][/table][align=center]表215mg/kgTBC在不同温度下的分析结果[/align] [table=557][tr][td=1,2] 温度次数[/td][td=1,2] [align=center]5℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]10℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]15℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]20℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]25℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]30℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]35℃[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td]12.2[/td][td]12.7[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.8[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td]12.4[/td][td]12.7[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.0[/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td]11.8[/td][td]12.5[/td][td]12.9[/td][td]13.4[/td][td]13.8[/td][td]13.9[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td]12.3[/td][td]12.6[/td][td]13.2[/td][td]13.4[/td][td]13.6[/td][td]14.0[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td]12.1[/td][td]12.4[/td][td]13.2[/td][td]13.2[/td][td]13.8[/td][td]14.1[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]平均值[/align] [/td][td]12.2[/td][td]12.6[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]标准偏差[/align] [/td][td]0.23[/td][td]0.13[/td][td]0.122[/td][td]0.084[/td][td]0.084[/td][td]0.103[/td][td]0.084[/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td]1.89%[/td][td]1.04%[/td][td]0.93%[/td][td]0.63%[/td][td]0.61%[/td][td]0.74%[/td][td]0.59%[/td][/tr][/table][b]2.2结论[/b]：随着温度的升高TBC的实际测定值也在变大，这说明TBC与氢氧化钠的醇溶液的反应程度和温度成正比。但当温度达到25℃后，再提高温度，TBC含量的测定值增加不多。所以当温度大于25℃时，TBC含量的测定值受温度影响较小，因此在该温度下分析苯乙烯中的TBC最为合适。在各个温度下所测出的TBC含量，通过“标准偏差”和“相对标准偏差”这两项指标看出5℃下测得的结果平行性最差，随着温度逐渐升高平行性越来越好。所以就分析结果来看25℃分析得出的分析结果也相对较好。综上所述样品分析的最佳温度应该在25℃。[b]3实际应用3.1建立定量关系[/b]根据表1和表2建立拟合方程式（图2）图2是根据温度和TBC含量的关系建立的两条拟合曲线，并标注出方程式。[align=center]图210mg/kg与15mg/kg TBC随温度的变化曲线[/align][img=,612,325]http://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][b]3.2理论结合实际[/b]前面2.2.3已经得出结论：25℃是分析TBC最佳的温度条件。在冬天，装置上刚取来的苯乙烯样品实际温度低于25℃；而夏天样品温度可能会高于25℃左右。通常情况下，为了保证分析结果的准确性，可以将样品放置于25℃的水浴中静置，使样品温度达到25℃左右再进行分析，但这样做过于浪费时间。为此接下来讨论将不同温度下的TBC含量换算成25℃的TBC含量。[b]3.3实验思路[/b]工艺控制苯乙烯中TBC含量指标是10-15mg/kg，我们可以通过10mg/kg和15mg/kg的拟合方程式尝试建立定量关系。其中y是10mg/kg（TBC—温度）变化曲线；y1是15mg/kg（TBC—温度）变化的曲线。根据图2可以看出c是y与y1之间的截距。[align=center]c=y1-y （1）[/align]c是随温度变化的常数，算出图2中两条曲线不同温度下的c值（表3）。[align=center]表3 不同温度的c值[/align] [table=655][tr][td]温度[/td][td]5℃[/td][td]10℃[/td][td]15℃[/td][td]20℃[/td][td]25℃[/td][td]30℃[/td][td]35℃[/td][/tr][tr][td]10mg/kg[/td][td]8.3[/td][td]8.6[/td][td]8.9[/td][td]9.2[/td][td]9.5[/td][td]9.6[/td][td]9.7[/td][/tr][tr][td]15mg/kg[/td][td]12.2[/td][td]12.6[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td]c值[/td][td]3.9[/td][td]4[/td][td]4.2[/td][td]4.2[/td][td]4.2[/td][td]4.3[/td][td]4.4[/td][/tr][/table][b]3.4实验假设[/b]通过表3中的c值可以发现无论是最低温度5℃还是最高温度35℃的c值与25℃的c值都比较接近，根据c值发现y和y1的曲线其拟合度较为相似。因此可以假设TBC含量在y和y1之间的任何苯乙烯（温度—TBC含量）曲线Y，都与图2中y曲线的拟合度相似，并且可以通过Y和y之间的截距c1计算出25℃的TBC含量。计算公式如下：[align=center]Y（ 25℃）=y（25℃）+c1=9.5+c1 （2）[/align][align=center]c1=Y-y （3）[/align][b]3.5实验验证3.5.1验证概述及数据[/b]上述结论中的计算公式适用范围在10mg/kg至15mg/kg之间。将苯乙烯样品放置在不同温度下分析得出TBC含量，通过拟合方程计算出25℃的TBC含量。同时测定出该苯乙烯样品在25℃时的实测TBC含量，将计算出的含量和实测TBC含量对比，进行验证（表4）。[align=center]表4苯乙烯样品25℃计算值与测定值对比[/align] [table=603][tr][td]温度[/td][td]10℃[/td][td]15℃[/td][td]20℃[/td][td]25℃[/td][td]30℃[/td][td]35℃[/td][/tr][tr][td]样品[/td][td]10.9[/td][td]11.1[/td][td]11.5[/td][td]11.7[/td][td]11.8[/td][td]11.8[/td][/tr][tr][td]10mg/kg标样[/td][td]8.6[/td][td]8.9[/td][td]9.2[/td][td]9.5[/td][td]9.6[/td][td]9.7[/td][/tr][tr][td]c1值[/td][td]2.3[/td][td]2.2[/td][td]2.3[/td][td]2.2[/td][td]2.2[/td][td]2.1[/td][/tr][tr][td]25℃计算值[/td][td]11.8[/td][td]11.7[/td][td]11.8[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.6[/td][/tr][tr][td]25℃样品[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][/tr][/table]表4中，分析某苯乙烯样品TBC在25℃实测含量为11.7mg/kg。通过公式（3）计算出c1值；再使用公式（2）计算出25℃时样品的TBC含量。[b]3.5.2 结论[/b]计算值和实际测定值很接近，满足分析结果；从结论2.2.2以及实际分析的样品TBC结果发现5℃下样品分析数据偏差很大，数据不平行,数据的可信度不高。因此不建议温度在5℃或者低于5℃时分析样品。[b]4结论[/b]苯乙烯中的TBC测定结果受温度影响较大，且5℃时分析数据的重复性不太理想。温度越低测定的苯乙烯中TBC含量也越低，分析条件在温度达到25℃左右时最好。通过拟合方程建立了苯乙烯中TBC含量在10～15mg/kg范围内，不同温度的测定值换算成25℃TBC含量的公式。[b]参考文献[/b]王飞、蔡永奇等《镇海炼化100万吨/年乙烯项目 乙苯、POSM装置基础知识》第二版，第22页，第89页，2008年。GB/T12688.8-1998工业用苯乙烯中阻聚剂（对-特丁基邻苯二酚）含量的测定分光光度法[s]。刘立明，工业用苯乙烯单体中阻聚剂TBC的分析方法探讨，2011，38（9），139-143。[/s]

用两支七种苯系物混标分别配的标准曲线和质控样，只有苯乙烯没有测准，是什么原因