四甲基氟化铵

摘要：本文了对GB28653-2012《工业氟化铵》中氟化铵含量计算公式进行了探讨, 提出了应对其计算公式进行修正, 并通过人工模拟出的氟硅酸铵添加到化学试剂（优级纯）氟化铵中进行试验验证, 证实了经过修正后计算公式的正确性。关键词：GB28653-2012；氟化铵含量；氟硅酸铵；计算公式修正；GB28653-2012氟化铵含量的测定标准中写道：方法原理： http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312151531_482128_2166779_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312151531_482129_2166779_3.png这个实验方法的相关化学反应方程为：4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2OH+ + OH- = NaOH这个滴定分析存在着这样的化学计量关系：NaOH ：NH4F = 1 ：1可以推导出GB28653公式中的计算系数：0.03704g/mmoL。由于工业氟化铵中都有一定量的游离酸及氟硅酸铵的存在，故需对计算公式进行修正。下面对氟化铵含量的计算公式进行讨论。系数1.851：为对游离酸进行扣除，氟化铵中的游离酸以氢氟酸计（w2）, 氢氟酸提供了1个单元的H+，其消耗等量的OH-，而这部分也被当成的氟化铵所消耗的OH-，故存在着：w2*氟化铵分子量/HF分子量= w2*37.04/20.01=1.851,故对游离酸的扣除系数为正确。氟硅酸铵（NH4）2SiF6的扣除：工业氟化铵利用甲醛测铵盐法来分析其含量时，滴定终点为pH9. 0。加入甲醛溶液后, 铵离子生成了六次甲基四胺了，其中的氟硅酸铵中不仅提供了2个铵离子；且其中的氟硅酸根在以酚酞为指示剂，滴定终点为pH=9.0的情况下，还会发生下列的反应：SiF62-+4NaOH=SiO2+2F-+4NaF+2H2OSiF62-氟硅酸根只有在pH为5时才会稳定存在，在碱性条件下很容易向SiO2的方向转化的。GB28653-2012对氟硅酸铵的系数扣除：只考虑了氟硅酸铵（w3）中提供的2个铵离子：w3*2*37.04/178.16=0.4158 w3，而SiF62-氟硅酸根所消耗的4个氢氧根并未考虑，故要对GB28653-2012氟化铵含量的计算公式进行修正,1moL的氟硅酸铵多消耗6moL的氢氧化钠, 而这部分的氢氧化钠也被计入氟化铵含量中[/font

化学试剂与工业产品氟化氢铵含量的测定差别摘要 本文从滴定分析原理、指示剂的选择详细讲述了化学试剂与工业产品氟化氢铵含量的分析方法差别，其差别的原因主要在于工业产品氟化氢铵中所含有的氟硅酸，并指出当工业产品氟化氢铵中的氟硅酸铵含量低于0.5%时，两个滴定方法才可以互相通用的。关键词 化学试剂氟化氢铵；工业产品氟化氢铵；滴定分析；分析方法差别；氟硅酸；1 引言化学试剂氟化氢铵与工业产品氟化氢铵的生产企业均列入了工业产品生产许可管理范围，但企业实地核查过程中发现，不少的工业产品氟化氢铵的生产企业检验人员在分析氟化氢铵主含量时所采用的滴定方法与化学试剂氟化氢铵的滴定方法是一样的，为此写本文以对两者的滴定方法的差异作一解释。2 材料与试剂甲醛液（1+1）；酚酞指示剂（10g/L）；硝酸钾饱和液；溴百里酚蓝（0.5g/L）－中性红混合指示液（0.5g/L）（1+1）；碎冰；0.5moL/L氢氧化钠标准溶液；超纯水；50mL碱式滴定管：A级；电子分析天平：AL2104（上海精密科学仪器有限公司产）3 实验方法3.1化学试剂氟化氢铵含量的滴定方法GB/T1278-1994《化学试剂氟化氢铵》氟化氢铵含量的测定 称取0.8g试样，精确至0.0001g。置于塑料杯中,加20mL水溶解,加40mL已经预先中和至中性的甲醛液（1+1）,摇匀, 放置30min，加2滴10g/L酚酞指示液, 用0.5moL/L的氢氧化钠标液滴定到溶液呈粉红色, 并保持5min。 含量按下式计算： X =C×V×0.02852×100/m式中：X—氟化氢铵的百分含量；%V—试样消耗氢氧化钠标准液的体积数；mLC—0.5moL/L氢氧化钠标液的准确浓度，moL/L0.02852—氢氧化钠换算成氟化氢铵的系数，g/mmoLm—试样的质量，g3.2 工业产品氟化氢铵含量的滴定方法GB28655-2012《工业氟化氢铵》氟化氢铵含量的测定称取0.8g试样，精确至0.0001g。用少量冷水将试样转移至预先盛有20mL硝酸钾饱和溶液和50g碎冰的塑料烧杯中，并搅拌至试样溶解。加入5滴溴百里酚蓝－中性红混合指示液, 用0.5moL/L氢氧化钠标液滴定至样液呈深绿色为终点（pH7.2）。含量按下式计算： X =C×V×0.05704×100/m式中：X—氟化氢铵的百分含量，%V—试样消耗氢氧化钠标准液的体积数，mLC—0.5moL/L氢氧化钠标液的准确浓度，moL/L0.05704—氢氧化钠换算成氟化氢铵的系数，g/mmoLm—试样的质量，g4 结果与讨论比较这两个标准，很明显地看到：同样是分析氟化氢铵主含量，但滴定所用的指示剂, 方法原理却是不一样的。下面作一阐述：4.1 化学试剂氟化氢铵含量的测定其依据是甲醛法测定铵盐的通用方法4.1.1原理：铵根与甲醛生成六次甲基四胺（也叫六亚甲基四胺），同时释放出氢离子，六次甲基四胺结合一个氢离子，转化成其盐，反应如下： NH4HF2 = HF + NH4F4NH4+ + 6HCHO= (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2OH+ + OH- = NaOHHF + NaOH = NaF + H2O质子化的六次甲基四胺（带1个氢离子），因为酸性增强了，可以被氢氧化钠准确滴定，生成的另外三个氢离子实为强酸，中和时它们一起被同时滴定（四个铵根对应四个转化而来的氢离子，其中一个含在胺的共轭酸中）。关系：一个铵根对应一个氢离子，再对应一个氢氧化钠；而氟化氢铵可看成是NH4F和HF等比混合成的。故存