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求助,做固废中有机氯不知道克来范对应GB 5085.3-2007中的哪种有机氯
一. 国内外研究现状 天然动植物纤维如棉、麻、毛等在种植和养殖中会用到各种农药,如杀虫剂、除草剂等,有机氯农药使用尤为广泛,部分农药会被吸收,残留在纤维上,当这些有害农药残留在纺织品上并达到一定量时,会对人体皮肤乃至健康造成危害1]。有机氯农药(Organochlorine Pesticides)一般包括:六六六及林丹、DDT及其类似替代物、环二烯类含氯杀虫剂,按结构大致可以分为苯环或环二烯为主要结构的氯的衍生物,其特点是化学性质稳定,难以被化学降解和生物降解,因此在环境中的滞留时间很长,大部分被分配到沉积物有机质和生物脂肪中2]。[/align] 对于这个问题许多国家政府及世界权威组织已相继颁布法律和技术标准来加以控制3-4]。在2013年的Oeko-Tex Standard 1004]中,新增克莱范等有机氯农药,对其作出如下规定:婴幼儿类纺织品中农药残留需≦0.5mg·kg-1,其他纺织品需≦0.5mg·kg-1但并未给出明确检测方法。参考现有检测技术5-14],大都采用GC/ECD、GC/MS、HPLC法测定有机氯农药,而液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)具有高效、灵敏的特点,在农药残留量测定上具有一定优势15]。[/align] 二. 原理 纺织品样品用用甲醇超声提取其中的克莱范,LC/MS/MS检测。 三. 实验部分 3.1主要仪器与试剂[/align] TSQ Quantum Access MAX 液相色谱质谱联用仪配有Accela 600 pump型液相色谱仪和TSQ Quantum三重四级杆质谱仪(美国Thermo公司); 5510E-DTH超声提取器(美国BRANSON公司); N-1100V旋转蒸发仪(日本EYELA); Milli-Q纯水机(美国Millipore)。 甲醇(德国默克,色谱纯);乙酸胺(百灵威,色谱纯)。 标准品:(kelevan,CAS NO.:4234-79-1,纯度:99.1%,Sigma)。[/align] 3.2 样品提取与处理[/align] 称取试样1.0g(精确至0.0001g)于50mL三角烧瓶内,加入甲醇10mL,室温超声30min,倾倒出萃取液,再加入10mL溶剂清洗样品两次,合并清洗液,旋转蒸发至近干,加入2mL甲醇溶解残渣,上机测试。[/align] 3.3 标准溶液配制[/align] 准确称取适量克莱范标准品,用少量甲醇溶解,定容稀释至100mL容量瓶中,配成浓度为1mg·mL-1的标准贮备液,-18℃保存。使用时稀释成适当的标准工作溶液。 3.4 仪器条件 色谱柱:Agilent Eclipse XDB-C18柱,(3.5μm,2.1×150mm);[/align] 流动相:A相为2.5mmol/L乙酸铵缓冲液,B相为甲醇;[/align] 流速:300μL/min;[/align] 梯度洗脱程序:0-3min,80-20%A;3-8min,20%A;8-8.1min,20-80%A;8.1-12min,80%A;[/align] 柱温:30℃;进样体积:10μL。[/align] 离子源:HESI,负离子模式,选择反应监测(SRM)扫描方式;[/align] 电喷雾电压:-3000V;离子源温度:350℃;鞘气:35Arb;辅助气:8 Arb。[/align] 其他质谱条件见表1:[/align][align=center]表1 克莱范监测离子对质谱参数[/align][table=575][tr][td][align=center]离子对[/align][/td][td][align=center]扫描宽度/s[/align][/td][td][align=center]透镜电压[/align][/td][td][align=center]碰撞能量/eV[/align][/td][td][align=center]碰撞气压力/mTorr[/align][/td][td][align=center]毛细管温度/℃[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]633.8→426.8[/align][/td][td][align=center]0.7[/align][/td][td][align=center]118[/align][/td][td][align=center]29[/align][/td][td][align=center]1.0[/align][/td][td][align=center]300[/align][/td][/tr][tr][td][align=center] 633.8→587.8[/align][/td][td][align=center]0.7[/align][/td][td][align=center]118[/align][/td][td][align=center]22[/align][/td][td][align=center]1.0[/align][/td][td][align=center]300[/align][/td][/tr][/table] 四 结果与讨论 4.1 提取溶剂选择[/align] 由于克莱范结构的特殊性(见图1),使它在水中溶解性较小,而在有机溶剂中溶解度较高,故在样品提取时考察了甲醇、乙腈、正己烷、丙酮四种不同提取溶剂对含相同量标准溶液的测试样品的提取效率,[align=center][img=,429,195]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/10/201610211017_614581_1640518_3.png[/img][/align][align=center]图1 克莱范的分子结构图[/align]按照样品提取步骤处理并检测。结果显示,采用正己烷或丙酮等溶剂进行提取时效果并不理想,而采用甲醇和乙腈时提取效率相近,各提取溶剂回收率见表2,本实验选择甲醇为提取溶剂。[/align][align=center]表2 克莱范在不同溶剂提取时回收率[/align][table][tr][td][align=center]溶剂[/align][/td][td][align=center]甲醇[/align][/td][td][align=center]乙腈[/align][/td][td][align=center]正己烷[/align][/td][td][align=center]丙酮[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]回收率/%[/align][/td][td][align=center]88.4[/align][/td][td][align=center]87.6[/align][/td][td][align=center]64.2[/align][/td][td][align=center]71.7[/align][/td][/tr][/table] [/align] 4.2 提取方式选择[/align] 本实验分别对水浴振荡、索氏抽提、超声波提取、加速溶剂萃取4种提取方式进行比较,结果表明,超声提取和加速溶剂萃取两种方式提取效果均较为理想,索氏抽提效率次之,震荡萃取效率最差。超声提取与加速溶剂萃取相比较,设备较为简单,操作更为简便,因此,本实验选择超声波提取为最佳提取方式。[/align] 4.3 提取时间[/align] 本实验按照样品提取步骤,改变提取时间分别为15min、30min、45min、60min、75min,克莱范的回收率如表
各位大神,今天考锌盲样,告诉我过了后来又告诉我没过(过的时候我问了一下范围,只告诉我是标准是1.22毫克每ml),有没有大神知道范围是多少啊,是坛墨质检的。