经验系数法是被广泛应用的XRF分析方法。它是基于对大量标准样品的测量数据，用多元回归的数学方法来求得经验校正方程，用以校正元素间的相互影响（基体效应）。如何选择基体元素对于初学者是个难题。在建立校准模型时容易引入过多基体元素，产生“过拟合”现象。其表现形式为校准曲线拟合参数（RMS小，相关系数好）很好，但用于测试未知样品时，计算结果并不好。用 t 值判别法判断基体元素的合理性是避免“过拟合”现象的有效措施。理想的校准模型是校准曲线和预测未知样品结果要求同时符合质量要求。本报告用逐步回归分析法和单变量轮换法筛选土壤XRF校准模型经验系数法中的基体元素。通过波谱法和能谱法多个实例说明计算过程及并比较了两种方法结果。其中单变量轮换法依据现有定量分析软件计算。讨论了此方法的特点及注意事项。