多孔高分子材料具有比表面积大，构筑方法多样，结构设计性强，易于化学修饰等特点，已经在气体吸附与分离、多相催化新策略、能源与环境等方面展现了巨大的潜力。然而，大多数多孔高分子具有交联的分子结构，宏观上呈不熔融不溶解的粉末状，使其化学结构表征极具挑战性。本报告将汇报本课题组利用固体核磁技术解析多孔高分子结构中实践。主要包括：（1）利用不同接触时间的CPMAS-13C-NMR, CPPI和CPNQS等固体核磁技术对主链偶氮苯类高分子MCPABs和降冰片烯酰胺类多孔高分子BIT-POPs进行研究；（2）与15N-同位素标记技术相结合，利用15N-SSNMR系统地表征偶氮类多孔高分子（Azo-POPs）、酮腙型多孔高分子（TKH-POPs）以及多孔氮化石墨烯(C2N)材料的结构。（3）基于张力环烯烃的开环易位聚合反应构筑柔性多孔材料，利用低场核磁帮助阐释了多孔材料的“柔性”特征；通过多孔高分子材料的柔性与孔道的官能团协同作用，实现了高反应活性三异氰酸酯（如德斯模都胶Desmodur®RE或列克纳胶JQ-1）的脱色难题。