水处理高级氧化过程中自由基的精准识别是探究自由基生成与演化机制、自由基与污染物氧化还原反应机理的前提。常用的自由基淬灭实验不能直接证明AOPs中自由基的产生和演化，复杂的链式反应和干扰反应也使淬灭实验存在诸多弊端。EPR是一种基于谱图特征识别自由基的检测技术，然而EPR测试条件的精准控制和谱图的复杂性又给自由基的识别带来了难度，导致对自由基信号的准确识别存在诸多误区。通过EPR对四种典型的UV-AOPs均相体系中自由基的鉴定进行了全面研究，包括UV/过氧化氢、UV/过二硫酸盐（和单过硫酸盐）、UV/过氧乙酸（PAA）和UV/高碘酸盐体系，系统总结了UV-AOPs体系中自由基的属性，以及EPR图谱中DMPO自由基加成物的关键特征。