高效液相色谱方法的开发是一个繁复的过程，但不管再繁复，也有其规律可寻。方法开发过程中，一个总的原则是：先找到目标化合物的峰，然后调整峰形，再是进一步完善。1.找到目标化合物的峰要找到目标化合物的峰，我们该如何开展工作，先举一个例子，下面是分析氟康唑氯化钠注射液的一个谱图见下图谱图上的内容主要包括：色谱柱、波长、流动相、温度、流速和进样量这几项。这意味着如果这几个色谱条件都确定下来了就可以基本认为这个方法已经开发成功，所以开发方法时我们可以通过逐一的考查这几个色谱条件来进行。考查色谱条件是需要通过在色谱仪上进样来进行的，这就需要我们首先确立一个初始条件，即回答从何开始的问题。在回答好“从何开始”这个问题之前，我们先要了解我们的被分析物，就像一场战争，首先要知道自己的敌人是谁一样，我们要了解它的物理、化学性质，特别是化学结构式非常关键。所以，色谱方法开发工作可以通过如下的步骤来展开：“1文献的调研对它的分子量、结构式，以及在水、甲醇、乙腈、四氢呋喃、正己烷和异丙醇中的溶解度有一个初步的了解。对分子量的了解在选择色谱柱的过程中是非常重要的，因为色谱柱填料的孔径对化合物的分离具有重要的影响。   填料孔径对分离度和峰形是有一定影响，120A的色谱柱通常适用的范围为分子量   结构式对于分子极性大小的预测以及后续调整峰形时具有非常重要的作用，如－COOH、－NH2、－NHR、－NR2、－OH等都是极性基团，而苯环、己环、－CH＝、－CH2－CH3等都是非极性基团，根据经验大致对其极性做一下判断，估计一下可能在C18上（用得最多，我们最熟悉）的保留性能如何，再结合目标化合物在上述所说的几种溶剂中的溶解度状况，对方法开发时可能用正相柱还是反相柱来作一个粗略的判断，以及方法开发完成后的认证有作用。“2色谱柱的选择I）填料孔径的选择：根据所查资料获得的化合物分子量信息来确认色谱柱填料的孔径；II）填料键合相（键合相是指C18、C8、苯基柱等）的选择：在没能查到做过该样品的相关资料之前，或者并不了解其极性之前，通常最好选择C18柱作为初始的色谱条件。因为C18柱是我们用得最多的，也是对其色谱保留性能最了解和熟悉的，在C18柱上获得的信息我们可以预测其极性，以及为解决遇到的问题问题下一步可能将采取的措施。III）填料粒径、色谱柱型号的选择：在没有特别指明之前，最好使用我们常用的5μm、4.6×150mm或250mm，和前面首选C18作初始条件一样，是为了方便预测其保留性能。“3检测器及波长的选择目前使用最为普遍的是UV检测器，因此，在不了解其是否有紫外吸收的情况下，我们先要了解其这一性能，用标准品配成合适的溶液进行紫外扫描，收集目标化合物最大吸收波长的数据，确定波长；  或者是在有DAD检测器的条件下进几针标准品溶液，通过DAD的三维谱图可以获得化合物最大吸收波长的相关信息。  如无紫外吸收，则需选用合适的检测器。因为检测器是我们监测化合物是否出峰的工具，是我们的能看到化合物的“眼睛”，也是我们开发方法的基础，因此非常重要，需认真选择。“4流动相的选择流动相的选择需要根据检测方式来确定，这里以UV检测器为例。液相的流动相最常用的体系有两种，一种是甲醇和水的体系，一种是乙腈和水的体系。这两种流动相体系没有太大的差异，但还是区别的：主要区别在于：a. 甲醇价格比乙腈便宜很多；b. 乙腈的洗脱能力比甲醇强；c. 甲醇在紫外上的吸收截止波长在210nm左右，也就是说在210nm以下基线的本底会比较高，与乙腈相比会大大降低化合物的峰高，削弱目标化合物的检测灵敏度；乙腈的吸收截止波长在190nm左右；如果确定的波长在210nm以下，则应该选择乙腈和水作为流动相体系，如果远离这个波长的地方，则甲醇应该是首选。d. 流速的选择：与上述所确定的色谱柱型号相对应的流速，4.6mm内径色谱柱选1mL/min。e. 温度的选择：如化合物对温度没有特别的需求（如温度高了不稳定等），则在方法开发之初，尽量使用室温，这样开发出来的方法普适性会比较广一些。升高温度往往在后面为了提高目标化合物与其它杂质的分离度时使用的，或者为了降低柱压等，在进一步优化色谱条件时才去考虑。   综合以上所选择的一些条件作为初始条件，就可以开始下一步的目标——“找到目标化合物峰”。要找到目标化合物的峰，首先就要在我们最熟悉的C18柱上面测试一下，了解化合物的保留能力和大致的极性。具体的步骤是：先用纯甲醇做流动相，看化合物是否被洗脱下来，如果被洗脱下来峰高是多少，收集这些数据；然后流动相中甲醇的比例以10％的速度递减，即甲醇：水＝90：10、80：20、70：30纯水，看流动相从最初的100％甲醇——100％水的过程中每变动10％的比例，谱图上会多些什么峰，峰高会不会发生变化，多出来的峰是从哪里来的；“5根据结果调整方法1）纯甲醇条件下没能洗脱下来，这样说明化合物的极性很弱，保留能力非常强，应该可以考虑用正相体系来做，如选择硅胶柱；2）纯水条件下很难出峰而纯甲醇时很快洗脱下来，这意味着我们可以通过调整流动相的比例找到这个峰，并结合前面流动相比例10％变化的系列数据，选择合适的流动相。3）纯水条件下也仍然很快就出峰，这说明化合物的极性很强，此时需要结合分子的结构式来判断，有可能是哪些基团导致了样品这么快的出峰，然后采取相应的对策，考虑添加缓冲盐，调节pH，如果需要的话，甚至考虑添加离子对试剂。通常带有－NH2、－NHR、－NR2等基团的时候添加含－SO3-磺酸基的离子对试剂（如辛烷磺酸钠）以增强保留，而带有－SO3-、－PO4-等极性基团的化合物，则需添加如四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵等含N+R4的离子对试剂。2 色谱峰形的调整能够引起峰形异常的因素很多：柱外死体积引起峰形异常有个特点——对先出的峰影响大，对后出峰影响小；柱头塌陷、柱头和筛板污染会引起所有的峰形都异常；硅醇基次级保留只引起部分峰拖尾；相塌陷除了引起保留下降外，也会造成峰拖尾。实际上，色谱实践中大部分的峰形问题都不是色谱柱的问题，仪器参数设定、色谱条件和方法正确与否对峰形有很大影响。反相色谱中，通常非极性和弱极性的化合物能获得良好的峰形，而带有－COOH、－NH2、－NHR、－NR2等极性基团的化合物则比较容易产生拖尾，原因是硅胶表面残留硅羟基对极性和碱性样品分子产生次级保留效应。解决方案：（1）先检查样品是否过载，由于样品过载引起的峰形后拖不能通过改变色谱条件消除。如果发现过载，需降低进样量（包括进样体积或浓度），进样量越小，峰形越好。（2）调节流动相pH  将流动相的pH调至比弱酸pKa小2以上，比弱碱pKa大2以上，可有效抑制易离子化待测物的电离，从而取得良好峰形。（3）增加缓冲盐或增大缓冲盐的浓度  流动相中加入缓冲盐，增强了流动相的离子强度，在－NH3＋等极性基团和硅羟基Si－O－之间存在着许多离子的干扰，减少了样品分子与硅羟基之间相互接触的机会，有助于削弱极性基团与硅羟基之间的相互作用，改善峰形。   这种适合于碱性较弱（如氨基的N原子与强吸电子基相连），或碱性很强。但在刚性结构中，比较难以接近被C18长链和封尾试剂覆盖的硅羟基。（4）加入三乙胺、四丁基硫酸氢铵或辛烷磺酸钠等   拖尾的产生是因为－NH2、－NHR、－NR2与硅羟基发生静电作用引起的，那么阻碍它们之间静电作用的途径，应该有两种，一种是占据硅羟基这个作用位点，另一种是占据－NH2、－NHR、－NR2这个作用位点。  在流动相中加入三乙胺，能显著的改善峰形，消除拖尾，其作用是屏蔽硅羟基。 加入三乙胺改善峰形的时候，有两点需要注意：  1）三乙胺的碱性很强，加入三乙胺后流动相的pH可能超出色谱柱的使用范围，对色谱柱造成损伤。pH的改变也会导致出峰时间的显著变化，可能引起的其它问题，建议流动相中加入三乙胺后回调至未加入前的pH值。通常即使pH回调过后，由于三乙胺成为了固定相的一部分，保留时间也有较大变化；  2）三乙胺在210nm处有比较强的吸收，如果液相方法中检测波长在210nm以下测定时需要谨慎使用。方法的完善进一步完善方法，主要是解决样品中的问题，如保留时间、目标化合物与杂质的分离度等。

血竭为棕榈科植物麒麟竭果实渗出的树脂经加工制成，含红色树脂90%以上，主要为血竭树脂鞣醇与苯甲酸及苯甲酰乙酸的化合物。GC/MS/MS分析中农残化合物干扰大且色谱柱污染较为严重极易造成目标物丢峰，LC/MS/MS分析中个别农残化合物干扰也较为明显且部分化合物丢峰，常规的QuEChERS方法和SPE前处理都不能很好的净化，曾有报道用GPC凝胶渗透柱结合固相萃取法3进行分离测定，但操作较为复杂，耗时耗溶剂较多，不易于检测机构广泛开展。纳谱分析针对树脂类样品分析存在的问题，优化了HLB产品对于挥发油和树脂的吸附能力。相比常规固相萃取方式，优化后的SelectCore HLB-C固相萃取柱可以吸附更多色素、挥发油、树脂类成分。今天，我们来看看血竭项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法2，适用于含有挥发油类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5 mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置冰箱冷藏1小时，取出趁冷离心1min(4000转/min)，分取所有上清液置离心管中，摇匀，待净化。附注：第一次匀浆离心后，残渣加入50mL乙腈后应用洁净的玻璃棒将其充分搅散后再进行第二次匀浆提取。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL净化：取SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL小柱，加乙腈3mL活化，再取上述血竭提取液1mL置已活化的SelectCore HLB-C固相萃取柱中，收集样品液，待所有样品液进入柱体填料后，取4mL乙腈洗脱，收集合并样品液与洗脱液，即得。GC/MS/MS测定：取上述净化后的所有样品液与洗脱液，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化：量取上述血竭提取液3mL，过SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对从左至右分别是血竭提取液、血竭提取液过SelectCore HLB 500mg/6mL、血竭提取液过SelectCore HLB-C 500mg/6mL固相萃取柱五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：久效磷参考LC/MS/MS分析结果；o,p'-三氯杀螨醇定量离子：139.00>111.00；水胺硫磷定量离子：229.70>211.70；如遇低浓度基质加标样品甲基硫环磷丢峰或难以判定，可采用LC/MS/MS来监测此化合物；六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/minLCMSMS监测目标物注意事项：地虫硫磷参考GC/MS/MS分析结果；甲拌磷砜和甲拌磷参考GC/MS/MS分析结果；为提高仪器灵敏度可采用分段采集模式进行，分段采集可设置测定时间为各目标物保留时间前后0.5min。挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。七化合物出峰情况血竭基质加标GC/MS/MS 部分化合物出峰情况对硫磷地虫硫磷 甲基硫环磷甲拌磷砜硫丹硫酸酯γ-六六六α-六六六β-六六六δ-六六六o,p'-三氯杀螨醇p,p'-三氯杀螨醇血竭基质加标LC/MS/MS部分化合物出峰情况久效磷甲基硫环磷特丁硫磷砜克百威八添加回收率血竭中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）九实验讨论通过以上实验数据比对，可以看出，SelectCore HLB-C 500mg/6mL中药农残专用固相萃取柱，针对血竭中大量色素和树脂类成分去除效果良好，处理后的溶液颜色明显变浅很多，减少了污染气相色谱柱、衬管和离子源的风险。SelectCore HLB 500mg/6mL固相萃取柱，对血竭中树脂类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LC/MS/MS上样品中目标化合物响应低的问题。两款固相萃取柱结合使用为血竭的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。

 强效抗病毒 拉米夫定拉米夫定（Lamivudine），又称3-TC，是核苷类似物、抗病毒药物，为白色或类白色结晶性粉末，在水中溶解，在甲醇中略溶，对病毒DNA链的合成和延长有竞争性抑制作用。拉米夫定作为一种新的核苷类似物被广泛接受，是目前临床应用中疗效最好的、最具代表性的核苷类似物。★ 检测方法本品为（一）-1-［（2R, 5S）-2-（羟甲基）-1, 3-氧硫杂环戊烷-5-基］胞嘧啶。按无水与无溶剂物计算, 含拉米夫定（C8H11N3O3S）应为97.5%～102.0%。《中国药典》2020版中明确要求拉米夫定系统适用性溶液色谱图中，胞嘧啶、尿嘧啶、杂质Ⅱ和拉米夫定各峰间的分离度均应符合要求。本次参考中国药典2020年版，采用高效液相色谱(HPLC)检测，分别选用纳谱分析ChromCore 120 C18-T、ChromCore 120 C18、ChromCore AR C18色谱柱对拉米夫定系统适用性溶液进行分离和检测，以期筛选出最适合的色谱柱，色谱检测条件及谱图如下：实验结论本次对适合拉米夫定分离的色谱柱进行筛选，分别选用纳谱分析ChromCore 120 C18-T、ChromCore 120 C18、ChromCore AR C18色谱柱进行检测，由谱图可见，采用ChromCore 120 C18-T效果最佳，对映异构体杂质Ⅳ与杂质Ⅴ具有良好的分离度，各峰峰形良好，该方法操作简单，灵敏度高，重复性好，符合药典要求，可用于拉米夫定的测定，为该药物的质量保证提供检测依据。详细产品信息：产品描述货号ChromCore 120 C18-T 5μm, 4.6×250mmA501-050012-04625SChromCore 120 C18 5μm, 4.6×250mmA001-050012-04625SChromCore AR C18 5μm, 4.6×250mmA401-050012-04625S

倍他米松倍他米松是16β-甲基-11β, 17α, 21-三羟基-9α-氟孕甾-1, 4-二烯-3, 20-二酮。按干燥品计算, 含C22H29FO5应为97.0%～103.0%。倍他米松为地塞米松的同分异构体, 作用与用途同醋酸地塞米松, 其钠、水潴留作用及剂量都比后者为小。糖代谢及抗炎作用较氢化可的松强, 为氢化可的松的15倍, 但钠潴留作用为氢化可的松的百倍以上, 在原发性肾上腺皮质功能减退症中, 可与糖皮质类固醇一起用于替代治疗。也适用于低肾素低醛固酮综合征和植物神经病变所致体位性低血压等。现多用于活动性风湿病、类风湿性关节炎、红斑狼疮、严重支气管哮喘、严重皮炎、急性白血病等, 也用于某些感染的综合治疗。本品在乙醇中略溶，在二氧六环中微溶，在水或三氯甲烷中几乎不溶。《中国药典》2020版中明确要求倍他米松的系统适用性溶液色谱图中，倍他米松峰与地塞米松峰之间的分离度应大于1.9 。本次参考中国药典2020年版, 分别采用高效液相色谱法 (HPLC)和超高效液相色谱法 (UPLC)，选用纳谱分析5μm、3μm和1.8μm的ChromCore AQ C18色谱柱对倍他米松系统适用性溶液和供试品溶液进行分离和检测，色谱检测条件及谱图如下：高效液相色谱法ChromCore AQ C18, 5 μm高效液相色谱法ChromCore AQ C18, 3 μm超高效液相色谱法ChromCore AQ C18, 1.8 μm实验结论本次分别采用纳谱分析5μm、3μm和1.8μm的ChromCore AQ C18色谱柱对倍他米松进行分离和检测，倍他米松的系统适用性溶液色谱图中，倍他米松峰与地塞米松峰之间的分离度均大于1.9，各峰具有良好的峰形和分离度，周围无干扰杂峰，该方法操作简单、灵敏度高、重复性好，符合药典要求，可用于倍他米松的分离和测定，为该药物的质量保证提供检测依据。详细产品信息：产品描述货号ChromCore AQ C18 5μm, 4.6×250mmA201-050018-04625SChromCore AQ C18 3μm, 4.6×150mmA201-030018-04615SChromCore AQ C18 1.8μm, 2.1×100mmA201-018018-02110S

厚朴为木兰科植物厚朴或凹叶厚朴的干燥干皮、根皮及枝皮，含有大量的树脂类、挥发油类成分，这些成分对GCMSMS分析中个别农残化合物保留时间漂移严重，LCMSMS分析中个别农残化合物干扰大，农残线性和回收率较差。药典推荐的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三和快速样品处理法都不能很好的净化。纳谱分析近期针对上述含树脂类、挥发油类样品分析存在的问题，在改进填料的吸附能力的同时，分别推出适用于高油脂中药的快速样品处理法的净化管和固相萃取法二。相比传统净化方式，优化后的前处理材料可以有所针对性的吸附更多色素、挥发油类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和挥发油类造成的基质效应，有效的提高了厚朴样品分析时农残目标物的准确性。今天，我们来看看厚朴项目的前处理效果吧。实验原理本方法参考中国药典2020版2341第五法中的快速样品处理法和固相萃取法2，适用于含有挥发油、树脂类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20μL、50μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备法HLB法一“1提取直接提取法：精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置-20℃冷藏3h或家用冰箱冷藏过夜，取出趁冷离心1min，所有上清液转移至新的离心管中放置至室温，待净化。“2HLB法净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述厚朴提取液5mL（直接提取法），过SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述厚朴提取液3mL（直接提取法），过SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。法QuEChERS法二▼“1提取取供试品粉末(过三号筛)1.5g，精密称定，置50mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入1%冰醋酸溶液15mL，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟，精密加入乙腈15mL，涡旋使混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟，加入盐包（QS-002），立即摇散，再置振荡器上剧烈振荡(500次/分)3分钟，于冰浴中冷却10分钟，离心(每分钟4000转)5分钟，待净化。“2QuEChERS法净化SPE净化管：Q-15A06 SelectCore QuEChERS净化管15mL，Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法)净化：取上述提取液上清液9mL置Q-15A06净化管中涡旋使充分混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟使净化完全，离心(每分钟4000转)5分钟，即得。GC/MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35℃水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1.0mL，涡旋混匀，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LC/MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35℃水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1.0mL，涡旋混匀，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。注意：样品浓度为0.5g/mL。三HLB法处理后溶液的颜色比对从左至右分别是厚朴提取液、厚朴取液过SelectCore HLB-A 200mg/6mL小柱、厚朴提取液过SelectCore HLB-B 200mg/6mL小柱四气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。五高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/min六HLB法净化后化合物出峰情况厚朴基质加标LCMSMS氟虫腈类和甲基硫环磷出峰情况氟虫腈氟甲腈氟虫腈砜氟虫腈亚砜甲基硫环磷七添加回收率法HLB法一表1   厚朴HLB法33种农药残留的的测定添加回收结果（%）HLB法净化检测目标物注意事项：GCMSMS：氟虫腈类化合物偶见保留时间漂移，需要重新定位后再创建MRM方法分析，或采用LCMSMS分析；除草醚保留时间往后漂移1.5min左右（参考）；甲基对硫磷参考离子可选用：125.0>47.0 CE：10，响应较高。久效磷、杀虫脒、水胺硫磷、苯线磷、甲基硫环磷均参考LCMSMS结果。LCMSMS：目标物定量离子CE电压参考离子CE电压msec保留时间（参考）氟虫腈434.90>81.0015434.90>249.803057.341氟甲腈386.90>350.8010386.90>281.803557.656氟虫腈砜450.90>281.8030450.90>243.806658.093氟虫腈亚砜419.10>383.1010419.10>262.102758.103水胺硫磷291.00>231.00-15291.00>121.00-3055.106甲基硫环磷228.00>168.10-19228.00>108.9-3350.886以上目标物中氟虫腈类化合物均为负离子模式采集，甲基硫环磷和水胺硫磷为正离子模式采集。由于分析化合物多，且存在正负离子模式同时采集，为提高仪器灵敏度可采用分段采集模式进行，分段采集可设置测定时间为各目标物保留时间前后各0.5min。挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。法QuEChERS法二表2   厚朴QuEChERS法33种农药残留的的测定添加回收结果（%）QuEChERS法净化检测目标物注意事项：GCMSMS：杀虫脒可增加离子通道：180.9>140.0 CE:15,195.9>152.0 CE:15来辅助定性；水胺硫磷定量离子为：229.7>211.7；2,4'-滴滴涕定量离子为：237.0>199.0；除草醚保留时间往后漂移1min（参考）；β-硫丹和硫丹硫酸酯保留时间往后漂移1.5min（参考）；苯线磷、内吸磷、甲基硫环磷、氟虫腈砜参考LCMSMS分析结果。LCMSMS：涕灭威亚砜定量离子为：207.1>89.0；水胺硫磷定量离子为：291.0>231.0 CE：-15目标物定量离子CE电压参考离子CE电压msec保留时间（参考）氟虫腈砜（-）450.90>281.8030450.90>243.806658.093甲基硫环磷（+）228.00>168.10-19228.00>108.9-3350.886八实验讨论通过以上实验数据可以看出，SelectCore HLB-A 200mg/6mL固相萃取柱净化后的厚朴样品溶液颜色较浅，减少了污染GCMSMS柱前端的风险。SelectCore HLB-B 200mg/6mL固相萃取柱对厚朴中挥发油类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LCMSMS上样品中部分目标物响应低的问题。这两款农残专用固相萃取柱，针对厚朴中色素、挥发油类成分去除效果良好。同时，我们也提供了Q法的净化方案，Q-15A06 SelectCore QuEChERS净化管15mL，Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法)对QuEChERS法提取的样品中挥发油、色素类成分祛除效果较好。搭配上述解决办法有效的提高了实验效率，也为厚朴的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。

紫草为紫草科植物新疆紫草、内蒙紫草的干燥根，含有大量羟基萘醌色素成分。这些成分对GC/MS/MS色谱柱污染较为严重，易造成目标物线性不好、回收率低和重现性差，常规的固相萃取法都不能很好的净化。纳谱分析根据植物色素成分特点，优化了固相萃取三对于色素的吸附能力。相比常规固相萃取三，优化后的固相萃取三的SPE柱可以吸附更多色素类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和基质效应。今天，我们来看看紫草项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法方式二和三，适用于现有气质质分析固相三无法很好净化的基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱 500mg/500mg/6mL净化：取SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱用乙腈：甲苯（3：1）10mL活化，量取上述紫草提取液2mL，置已活化的SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱中，用乙腈：甲苯（3：1）15mL洗脱，收集全部样品液与洗脱液，减压回收至2mL，即得。GC/MS/MS测定：精密量取上述减压回收后的样品溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL净化：量取上述紫草提取液3mL，过SelectCore HLB固相萃取柱，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对左至右分别是紫草提取液、紫草提取液过SelectCore HLB固相萃取柱、紫草提取液过SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：久效磷参考LC/MS/MS测定结果。六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/min七化合物出峰情况紫草基质加标GC/MS/MS部分化合物出峰情况久效磷甲基硫环磷八添加回收率表1   紫草中33种农药残留的测定添加回收结果（%）九实验讨论通过以上实验对比数据可以看出，SelectCore GCB/NH2-A柱针对紫草中羟基萘醌色素类成分去除效果良好，净化后的紫草样品溶液颜色较浅，减少了污染GC/MS/MS柱前端的风险。另外搭配SelectCore HLB固相萃取柱用于LC/MS/MS分析，可为紫草的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供良好的帮助。

亲水相互作用色谱（Hydrophilic Interaction Liquid Chromatography，HILIC）由Alpert在1990年首次提出，是分离亲水性和极性化合物的一种模式。HILIC模式通常使用传统极性表面固定相（如SiO2/NH2/Amide等），且溶剂洗脱强度情况与正相模式类似，亦称为含水正相。HILIC模式下作用力种类较多（氢键作用/偶极作用/静电作用），分离机理更加复杂。HILIC分离模式示意图HILIC分离模式采用高比例有机相作为流动相（通常为60%-95%乙腈），与通用型检测器联用（ELSD/CAD/MS等），检测不含生色团或发光基团的物质（如糖类化合物），可以获得更高的检测灵敏度。巴戟天为茜草科植物巴戟天Morinda officinalis How的干燥根。全年均可釆挖，洗净，除去须根，晒至六七成干，轻轻捶扁，晒干。制巴戟天：取甘草，捣碎，加水煎汤，去渣，加入净巴戟天拌匀，照煮法（通则0213）煮透，趁热除去木心，切段，干燥。【功能与主治】补肾阳，强筋骨，祛风湿。用于阳痿遗精，宫冷不孕，月经不调，少腹冷痛，风湿痹痛，筋骨痿软。本次采用高效液相色谱法 (HPLC)，采用HILIC模式，选用纳谱分析ChromCore HILIC-Amide色谱柱对制巴戟天配方颗粒特征图谱及含量进行分离和检测，色谱检测条件及谱图如下：1制巴戟天配方颗粒-特征图谱2制巴戟天配方颗粒-含量附：仪器设备相关信息名称设备型号仪器配置悟空HPLCK2025K2025 P2二元高压输液泵K2025 AS自动进样器K2025 CO柱温箱蒸发光散射检测器K2025 ATD模数转换器Wookinglab色谱工作站实验结论本次选用纳谱分析ChromCore HILIC-Amide色谱柱对制巴戟天配方颗粒特征图谱及含量进行分离和检测，耐斯糖理论塔板数均高于20000，各峰具有良好的峰形和分离度，主峰周围无干扰杂峰，灵敏度高、重复性好，符合药典要求，可用于制巴戟天配方颗粒的分离和测定，为该药物的质量保证提供检测依据。HILIC详细产品信息：产品描述货号ChromCore HILIC-Amide 5μm, 4.6×150mmA068-050012-04615SChromCore HILIC-Amide 5μm, 4.6×250mmA068-050012-04625SChromCore HILIC-Amide 3μm, 4.6×150mmA068-030012-04615SChromCore HILIC-Amide 5μm, 4.6×10mmA068-050012-04601SChromCore HILIC-Amide 3μm, 4.6×10mmA068-030012-04601S通用型保护柱卡套(分体式)Guard-HPLC-A1

何首乌为蓼科植物何首乌的干燥块根，含有大量蒽醌类成分。这些成分对GC/MS/MS色谱柱污染较为严重，易造成目标物线性不好、回收率低和重现性差，常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都不能很好的净化。纳谱分析根据植物色素成分特点，优化了固相三对于色素的吸附能力。相比常规固相萃取三，优化后的固相萃取三的SPE柱可以吸附更多色素类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和基质效应。今天，我们来看看何首乌项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法方式二和三，适用于现有气质分析固相三无法很好净化的基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质何首乌样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱 500mg/500mg/6mL净化：取SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取小柱用乙腈：甲苯（3：1）10mL活化，量取上述何首乌提取液2mL，置已活化的SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取小柱中，用乙腈：甲苯（3：1）15mL洗脱，收集全部样品液与洗脱液，减压回收至2mL，即得。GC/MS/MS测定：精密量取上述减压回收后的样品溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL净化：量取上述何首乌提取液3mL，过SelectCore HLB固相萃取柱，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对从左至右分别是何首乌提取液原液、何首乌提取液SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱净化五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：久效磷参考LC/MS/MS测定结果。六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/min七添加回收率表1   何首乌中33种农药残留的测定添加回收结果（%）八实验讨论通过以上实验对比数据可以看出，SelectCore GCB/NH2-A固相萃取柱针对何首乌中蒽醌类成分去除效果良好，净化后的何首乌样品溶液颜色较浅，减少了污染GC/MS/MS柱前端的风险。另外搭配SelectCore HLB固相萃取柱用于LC/MS/MS分析，为何首乌的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。

利巴韦林作为一种广谱强效的抗病毒药物被广泛应用在动物的抗病毒预防和治疗中。但利巴韦林具有一定的遗传、生殖毒性和致癌性，禽畜滥用可能会导致药物残留，其通过食物链进入人体从而影响人体健康。目前常用的利巴韦林的检测方法为《SN/T 4519-2016出口动物源食品中利巴韦林残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法》，本文参照此标准，采用纳谱分析推出的SelectCore PBA固相萃取柱进行前处理，可以有效去除猪肉样品中的杂质干扰且回收率高，另外参考《2019年国家食品安全风险监测检验项目和检验方法》作为液相色谱质谱方法，使用纳谱分析耐纯水的ChromCore AQ C18液相色谱柱，对猪肉中利巴韦林的残留量进行检测，并能够保证利巴韦林和猪肉中的杂质的有效分离。适用范围本方法参考SN/T 4519-2016出口动物源食品中利巴韦林残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法，适用于鸡肉、肝脏、肾、蛋、猪肉、鳗鱼、虾等动物源性食品中利巴韦林残留量的测定和确证。实验步骤1、试剂的准备酸性磷酸酯酶：活力10.4 unit/mg。酸性磷酸酯酶溶液：取适量酸性磷酸酯酶，用水稀释至0.04 unit/mL的酶解液。三氯乙酸溶液(20 g/L pH 4.8)：称取20 g三氯乙酸，加水约950 mL使其溶解，用氨水调pH至4.8（±0.1），再加水定容至1000 mL。乙酸铵缓冲溶液(2.0 mol/L pH 4.8)：称取乙酸铵77.0 g，加水约450 mL使其溶解，用乙酸调pH至4.8（±0.1），再加水定容至500 mL。乙酸铵缓冲溶液(0.25 mol/L pH 8.5)：称取乙酸铵9.06 g，加水约450 mL使其溶解，用氨水调pH至8.5（±0.1），再加水定容至500 mL。10%乙腈-乙酸铵缓冲溶液：量取10 mL乙腈与90 mL乙酸铵缓冲溶液(0.25 mol/L pH 8.5)充分混合均匀。洗脱液：甲酸-水-甲醇(体积比2：8：90)，准确量取2 mL甲酸和8 mL水加入90 mL的甲醇中，混合均匀。2、样品的制备2.1 提取称取5 g（精确至0.01 g）试样，置于50 mL具螺旋盖的聚丙烯离心管中，添加250 μL利巴韦林-13C5内标标准工作溶液，加入12 mL三氯乙酸溶液(20 g/L pH 4.8)，和2.5 mL乙腈，振荡提取10 min，6000 rpm离心2 min，取出上清液，下层残渣再加入10 mL三氯乙酸溶液(20 g/L pH 4.8)，重复提取一次，合并两次提取液，并定容至25 mL。2.2 酶解准确移取5 mL提取液，加入1.0 mL乙酸铵(2.0 mol/L pH 4.8)，再加入100 μL酸性磷酸酯酶溶液，加盖后涡旋混合1 min，于恒温烘箱中37 ℃培养2 h。取出后冷却至室温，用氨水调节pH至8.5（±0.1），混匀，6000 rpm离心2 min，取上清液备用。3、固相萃取方法活化：SelectCore PBA固相萃取柱100mg/3mL，依次加入3 mL乙腈、3 mL乙腈-1%甲酸水（体积比，3:1）、3 mL乙酸铵缓冲溶液(0.25 mol/L pH 8.5)活化，并保持柱体湿润；上样：加入2.2中全部上清液，弃去流出液；淋洗：依次用5 mL 10%乙腈-乙酸铵缓冲溶液、2 mL 5%氨水甲醇淋洗，弃去流出液，真空抽干5 min；洗脱：加入4 mL洗脱液，收集全部洗脱液至玻璃管中，于50 ℃下氮气至干。准确加入1.0 mL 0.1%甲酸水-甲醇（体积比95：5）溶解残渣，过0.22 μm有机滤膜，供液相色谱-质谱仪测定。4、液相色谱仪器条件Column：            ChromCore AQ C18，3 μmDimension：        3.0×100 mmMobile Phase：   A）0.2%甲酸水                           B）乙腈Gradient：          t(min)      A            B                           0            100          0                           2.2         100          0                           3.0          95           5                           4.0          10          90                           5.0          10          90                           5.5          100         0                           10           100         0Flow rate：         0.4 mL/minTemperature：    35 °CInjection：          2 μL5、质谱条件离子源：电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子模式监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）电离模式：ESICurtain Gas：40.0 psiCollision Gas：6 psiIon Spray Voltage：5500.0 VTemperature：500.0 ℃Ion Source Gas1：50.0 psiIon Source Gas2：50.0 psiEntrance Potential：10.0Collision Cell Exit Potential：12.06、实验谱图图1 利巴韦林标准品定量离子（10.0 μg/L）XIC图利巴韦林标准品定性离子（10.0 μg/L）XIC图图2 利巴韦林-13C5标准品（5.0 μg/L）XIC图图3 猪肉定量离子（空白样品）XIC图猪肉定性离子（空白样品）XIC图图4 猪肉定量离子（加标量：1.0 μg/kg）XIC图 猪肉定性离子（加标量：1.0 μg/kg）XIC图图5 猪肉定量离子（加标量：10.0 μg/kg）XIC图猪肉定性离子（加标量：10.0 μg/kg）XIC图7、加标回收率加标量平均回收率%（n=2）1.0 μg/kg90.9%10.0 μg/kg88.1%8、实验结论样品中的利巴韦林代谢物经酸性磷酸酯酶水解为利巴韦林原药，采用三氯乙酸-乙腈溶液对利巴韦林进行提取，经SelectCore PBA固相萃取柱净化、洗脱液氮气吹干，复溶过滤后上液相色谱/串联质谱仪测定，该方法简便、快速、干扰少，是一种理想的检测方法。同时，本文优化了样品复溶时的溶剂体系，由国标方法中乙腈-水（体积比90：10）优化为0.1%甲酸水-甲醇（体积比95：5），优化后的溶剂体系可极大降低溶剂效应的干扰。由实验图谱和加标回收率数据可得，选择纳谱分析的SelectCore PBA固相萃取柱（100mg/3mL）和ChromCore AQ C18 3μm, 3.0×100mm液相色谱柱，不同加标量的两组实验回收率均高于85%，且目标物质出峰时间快，峰形好，符合国标检测要求。实验相关产品信息：产品描述货号SelectCore PBA 100mg/3mL; 50/pkgPBA050-030100-1ChromCore AQ C18 3μm, 3.0×100mmA201-030018-03010S

背景蛇床子为伞形科植物蛇床的干燥成熟果实，含有大量的挥发油、香豆素类成分，这些成分对GCMSMS分析中个别农残化合物保留时间漂移严重，LCMSMS分析中个别农残化合物干扰大，农残线性和回收率较差。常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都不能很好的净化。纳谱分析近期针对以上含挥发油和色素样品分析存在的问题，在改进填料的吸附能力的同时，推出了一种组合固2前处理方法。相比常规固相萃取方式，优化后的两种HLB固相萃取柱可以有所针对性的吸附更多色素、挥发油类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和挥发油引起的基质效应，有效的提高了样品分析时农残目标物的准确性。今天，我们来看看蛇床子项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法2，适用于含有挥发油、色素类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至lmL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述蛇床子提取液5mL，过SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述蛇床子提取液3mL，过SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkg，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对从左至右分别是蛇床子提取液、蛇床子取液过SelectCore HLB-A 200mg/6mL小柱、蛇床子提取液过SelectCore HLB-B 200mg/6mL小柱五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：内吸磷参考LCMSMS结果氟甲腈保留时间往后漂移1.6min左右（数据仅供参考，下同）氟虫腈亚砜保留时间往后漂移2min左右氟虫腈保留时间往后漂移2min左右氟虫腈砜保留时间往后漂移3.8min左右苯线磷保留时间往后漂移2min左右甲基硫环磷保留时间往后漂移2min左右除草醚保留时间往后漂移0.5min左右以上保留时间漂移的目标物需要重新采集定位后再创建总MRM分析方法监测，或使用LCMSMS来监测保留时间漂移的目标物（不包含除草醚）。六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/minLCMSMS监测目标物注意事项：目标物定量离子CE电压参考离子CE电压msec保留时间（参考）氟虫腈434.90>81.0015434.90>249.803057.341氟甲腈386.90>350.8010386.90>281.803557.656氟虫腈砜450.90>281.8030450.90>243.806658.093氟虫腈亚砜419.10>383.1010419.10>262.102758.103水胺硫磷291.00>231.00-15291.00>121.00-3055.106甲基硫环磷228.00>168.1-19228.00>108.90-3350.886以上目标物中氟虫腈类化合物均为负离子模式采集，甲基硫环磷和水胺硫磷为正离子模式采集。由于分析化合物多，且存在正负离子模式同时采集，为提高仪器灵敏度可采用分段采集模式进行，分段采集可设置测定时间为各目标物保留时间前0.5min开始-目标物保留时间后0.5min结束。挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。七化合物出峰情况蛇床子基质加标GCMSMS分析保留时间漂移的化合物出峰情况氟甲腈氟虫腈亚砜氟虫腈氟虫腈砜苯线磷甲基硫环磷蛇床子基质加标LCMSMS氟虫腈类和甲基硫环磷出峰情况氟虫腈氟甲腈氟虫腈砜氟虫腈亚砜甲基硫环磷七添加回收率表1   蛇床子中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）八实验讨论通过以上实验对比数据可以看出，SelectCore HLB-A 200mg/6mL小柱净化后的蛇床子样品溶液颜色较浅，减少了污染GCMSMS柱前端的风险。SelectCore HLB-B 200mg/6mL固相萃取柱对蛇床子中挥发油类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LCMSMS上样品中部分目标物响应低的问题。这两款农残专用固相萃取柱，针对蛇床子中色素、挥发油类成分去除效果良好，搭配上述解决办法有效的提高了实验效率，也为蛇床子的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。中药农残相关实验耗材：方法类别推荐产品货号适用品种快速样品处理法（QuEC-hERS）SelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质SelectCore QuEChERS 净化管15mL, Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法); 50/pkgQ-15A07丹参专用注意事项：改良后的配方提高了丹参农残测定的稳定性和重现性固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化SelectCore HLB-C中药农残专用柱500mg/6mL; 30/pkgHLBC60-060500-1补骨脂、吴茱萸、木香、厚朴、沉香、没药、蛇床子、火麻仁、羌活、小茴香、马钱子等富含挥发油、色素和生物碱类气质质测定项目适用于重油重色素和生物碱的果实和种子类中药，GCMSMS样品分析需2mL样品上柱净化固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

羌活别名：川羌、竹节羌、大头羌、退风使者、黑药，为伞形科植物羌活或宽叶羌活的干燥根茎和根，含有大量的挥发油、香豆精类、酚性成分，这些成分对GCMSMS分析中个别农残化合物干扰较为严重，且个别化合物保留时间漂移，另外LCMSMS分析同样也存在农残化合物干扰大，线性和回收率较差等问题。常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都不能很好的净化。纳谱分析近期针对高油类样品分析存在的问题，在改进填料的吸附能力的同时，推出了一种组合前处理方法。相比常规固相萃取方式，优化后的两种固相萃取柱可以有所针对性的吸附更多色素、挥发油类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和挥发油类造成的目标物干扰大和基质效应，有效的提高了羌活样品分析时农残目标物的准确性。今天，我们来看看羌活项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法2，适用于含有挥发油、色素类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至lmL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置-20℃冷藏3h或家用冰箱冷藏过夜后，取出，趁冷离心1min，取所有上清液置新的离心管中，放置至室温后净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述羌活提取液5mL，过SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL净化：量取上述羌活提取液3mL，过SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkg，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对从左至右分别是羌活提取液、羌活取液过SelectCore HLB-A 200mg/6mL小柱、羌活提取液过SelectCore HLB-B 200mg/6mL小柱五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：氟虫腈砜保留时间往后漂移1min左右（数据仅供参考，下同）氟虫腈亚砜保留时间往后漂移0.6min左右氟虫腈保留时间往后漂移0.6min左右苯线磷保留时间往后漂移1.3min左右内吸磷参考LCMSMS结果杀虫脒定量离子：152.0>117.0 CE：15定性离子1:180.9>140.0 CE：15定性离子2:195.9>152.0 CE：15水胺硫磷定量离子：229.90>212.00六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/minLCMSMS监测目标物注意事项：灭线磷参考GCMSMS结果水胺硫磷定量离子为：291.00>231.00参考离子为：312.10>235.80挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。七化合物出峰情况羌活基质加标GCMSMS保留时间漂移化合物出峰情况苯线磷氟虫腈亚砜氟虫腈杀虫脒（调整离子通道）羌活基质加标LCMSMS部分化合物出峰情况特丁硫磷砜久效磷七添加回收率表1   羌活中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）八实验讨论通过以上实验对比数据可以看出，SelectCore HLB- A 200mg/6mL固相萃取柱净化后的羌活样品溶液颜色较浅，减少了污染GCMSMS柱前端的风险，另外SelectCore HLB-B 200mg/6mL固相萃取柱对羌活中挥发油类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LCMSMS上样品中部分目标物响应低的问题。这两款中药农残专用固相萃取柱，针对中药中色素、挥发油类成分去除效果良好，搭配上述解决办法有效的提高了实验效率，也为羌活的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。中药农残相关实验耗材：方法类别推荐产品货号适用品种快速样品处理法（QuEC-hERS）SelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质SelectCore QuEChERS 净化管15mL, Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法); 50/pkgQ-15A07丹参专用注意事项：改良后的配方提高了丹参农残测定的稳定性和重现性固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化SelectCore HLB-C中药农残专用柱500mg/6mL; 30/pkgHLBC60-060500-1补骨脂、吴茱萸、木香、厚朴、沉香、没药、蛇床子、火麻仁、羌活、小茴香、马钱子等富含挥发油、色素和生物碱类气质质测定项目适用于重油重色素和生物碱的果实和种子类中药，GCMSMS样品分析需2mL样品上柱净化固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

 强效抗病毒 拉米夫定拉米夫定（Lamivudine），又称3-TC，是核苷类似物、抗病毒药物，为白色或类白色结晶性粉末，在水中溶解，在甲醇中略溶，对病毒DNA链的合成和延长有竞争性抑制作用。拉米夫定作为一种新的核苷类似物被广泛接受，是目前临床应用中疗效最好的、最具代表性的核苷类似物。★ 检测方法本品为（一）-1-［（2R, 5S）-2-（羟甲基）-1, 3-氧硫杂环戊烷-5-基］胞嘧啶。按无水与无溶剂物计算, 含拉米夫定（C8H11N3O3S）应为97.5%～102.0%。《中国药典》2020版中明确要求拉米夫定系统适用性溶液色谱图中，胞嘧啶、尿嘧啶、杂质Ⅱ和拉米夫定各峰间的分离度均应符合要求。本次参考中国药典2020年版，采用高效液相色谱(HPLC)检测，分别选用纳谱分析ChromCore 120 C18-T、ChromCore 120 C18、ChromCore AR C18色谱柱对拉米夫定系统适用性溶液进行分离和检测，以期筛选出最适合的色谱柱，色谱检测条件及谱图如下：实验结论本次对适合拉米夫定分离的色谱柱进行筛选，分别选用纳谱分析ChromCore 120 C18-T、ChromCore 120 C18、ChromCore AR C18色谱柱进行检测，由谱图可见，采用ChromCore 120 C18-T效果最佳，对映异构体杂质Ⅳ与杂质Ⅴ具有良好的分离度，各峰峰形良好，该方法操作简单，灵敏度高，重复性好，符合药典要求，可用于拉米夫定的测定，为该药物的质量保证提供检测依据。详细产品信息：产品描述货号ChromCore 120 C18-T 5μm, 4.6×250mmA501-050012-04625SChromCore 120 C18 5μm, 4.6×250mmA001-050012-04625SChromCore AR C18 5μm, 4.6×250mmA401-050012-04625S

什么是峰残留？“残留”是当样品仅在初始运行中注入时，后续的色谱图中峰重复出现的情况，残留可以引入到下一个空白样品中甚至多个后续的空白样品中。这种现象会发生在我们的早期方法开发阶段、不同实验室间的方法转移阶段、药品检测阶段等，残留问题这一令人沮丧的情况一旦出现，一般会对检测结果产生干扰，因此消灭它也就是迫在眉睫的事情。残留主要有三种类型：体积残留、吸附残留和不完全洗脱，下面将描述每一种残留问题的特征，并提供一些区分的技巧及相应的解决方案。 1、体积残留 特征：在体积残留中，少量样品被困在进样系统中，残留的样品被进样器带入下次进样周期。它的特征是相对于上一次的原始色谱峰，残留峰的百分率是恒定的。例如，如果原始样品产生了100,000的峰面积，若残留率是1%，原始样品后的空白样品应会出现一个是原始样品峰面积1%(1000)的残留峰。当再次运行空白样品时，残留峰的面积会变成1%的1%(10)。这种连续不断的等比稀释效应会在运行2次到3次空白样品后消失。解决办法：如果怀疑有体积残留，可以查找可能导致样品残留的位置，仪器部件之间的连接存在微小的空隙（如流动相在进样过程中的流路）。如果仪器发生过系统超压的情况，PEEK管路可能会轻微滑移导致在连接件内产生小间隙（色谱图中可能出现柱外效应导致的峰展宽），这时你可以断开各连接部件，再将各部件之间的管路重新固定。   图1-1柱外效应导致的峰展宽 自动进样器冲洗无效也可以是问题的来源，确保自动进样器的清洗机构是正常工作。 磨损的进样阀转子可能产生体积残留，因此需要及时更换转子。  图1-2 六通阀部件中出现磨损（箭头所指处磨损出现毛刺） 当柱前frits（如图1-3所示的仪器部件）堵塞时，样品可能会发生滞留，此时将色谱柱反冲或者更换色谱柱即可解决。  图1-3 两类frits部件  图1-4 frits部件正常运行（图a）和发生堵塞（图b）时的示意图  图1-5 frits部件堵塞时各种色谱峰形态 2 、吸附残留 特征：看起来类似于体积残留，但事实并非如此，这类残留在后续的样品运行过程中不会迅速消失。例如，第一个空白样品可能出现一个约占原始峰值1%的残留峰，第二个空白样品可能也会出现一个是原始峰值的1%或者残留更少一点的残留峰，空白样品中残留峰的峰值并不会出现等比稀释的规律，这类的残留来源是样品在进样系统或色谱柱内的表面吸附，样品吸附在进样器的内聚物表面。进样环和进样针内部是最常见的吸附位置。解决办法：在极性较大稀释剂（如水）中溶解的小极性样品最有可能产生吸附残留，遇到此类情况可以在稀释剂中适当加入一些有机试剂即可消除残留，或者增加洗针溶剂的体积或者强度，甚至可以改变管路表面的性质（用PEEK管代替不锈钢管）。  图2-1 金属螯合作用（一般出现在生物样品中） 体积残留和吸附残留一般是会同时出现的，在这种情况下，在第一针甚至第二针的空白样品中会出现一个残留比例固定的残留峰，随着体积残留所致的残留峰消失，吸附峰在以后的空白样品中会一直存在，当上述所有的解决方案都尝试后，仍不能消除残留峰的存在。这种情况下，您也许可以考虑调整进样顺序，即所有高浓度样品后都跟着一系列的空白样品，直至残留峰消失，低浓度的样品需要优先于高浓度样品进样。若在样品浓度未知的情况下，需要在进样后增加空白样品以获得样品大致浓度，进而适当的调整样品运行的顺序以免影响后续样品的实验结果。 3、不完全洗脱 特征：在梯度洗脱中存在不被完全洗脱物质是极不可能的。在等度洗脱中，若存在某组分在一个运行时间内未能洗脱，则该组分会在后续的运行中出现一个峰宽异常(如下图中红色星标记)的峰。解决办法：增加运行时间。  图2-2 不完全洗脱峰示意图

背景吴茱萸为芸香科植物吴茱萸、石虎或疏毛吴茱萸的干燥近成熟果实，含有大量的挥发油、柠檬苦素类和生物碱类成分，这些成分对GCMSMS和LCMSMS分析中个别农残化合物干扰大且响应较低，农残线性和回收率较差，偶见丢峰。常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都不能很好的净化。纳谱分析近期针对以上含挥发油和生物碱样品分析存在的问题，在改进填料的吸附能力的同时，推出了一种组合前处理方法。相比常规固相萃取方式，优化后的三种固相萃取柱可以有所针对性的吸附更多色素、挥发油、生物碱、树脂类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和生物碱、挥发油类照成目标物响应低、保留时间漂移、丢峰等基质效应，有效的提高了吴茱萸样品分析时农残目标物的响应值。今天，我们来看看吴茱萸项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法2，适用于含有挥发油、生物碱类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液l0μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至lmL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置-20℃冷藏3h或家用冰箱冷藏过夜，取出趁冷离心1min(4000转/min)，分取所有上清液置离心管中，摇匀，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL净化：取SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL小柱，加乙腈5mL活化，再取吴茱萸提取液2mL置已活化的SelectCore HLB-C固相萃取柱中，收集样品液，待所有样品液进入柱体填料后，取5mL乙腈洗脱，合并样品液与洗脱液，氮吹至2mL即得。GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。注意事项：样品洗脱定容后只有2mL，故需要配置6个浓度点标准曲线时可合并5次分别5根SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL小柱净化的样品液与洗脱液，40℃以下减压回收至5mL，转移至10mL容量瓶，再取适量乙腈冲洗减压回收瓶并入样品液，定容至10mL。如若做快速样品筛查时可直接将净化的样品液与洗脱液并入10mL已校准的刻度具塞试管中氮吹至2mL即得。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化：量取上述吴茱萸提取液3mL，过SelectCore HLB固相萃取柱500mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。补充净化办法：（用于吴茱萸LCMSMS中3-羟基克百威、特丁硫磷砜、甲拌磷砜）也可用于除甲胺磷、磺隆类、久效磷以外的化合物联合分析取：SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱，加乙腈：甲苯（3:1）5mL活化，再取吴茱萸提取液2mL置已活化的SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱中，用乙腈：甲苯（3:1）15mL洗脱，收集样品液与洗脱液，减压回收至2mL即得。注意事项：由于SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱净化洗脱液中含甲苯，减压回收时应尽量浓缩干一点，减少甲苯残留，甲苯残留量高可能导致个别化合物保留时间提前，配制样品液与基质加标和前加标液时应不加水，由于甲苯与水不溶，可能会导致分层而使分析结果不准确。四处理后溶液的颜色比对GCMSMS样品：从左至右分别是吴茱萸提取液、吴茱萸提取液过SelectCore HLB 500mg/6mL小柱、吴茱萸提取液过SelectCore GCB/NH2-A 500mg/500mg/6mL小柱、吴茱萸提取液过SelectCore HLB-C 500mg/6mL小柱五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。GCMSMS监测目标物注意事项：甲基对硫磷定量离子：263.10>109.00  CE：13 参考离子：125.00>47.00  CE：10地虫硫磷定量离子：245.90>137.00  CE:5参考离子：245.90>109.00  CE:15   保留时间(参考):16-19min与γ-666保留时间接近。久效磷参考LCMSMS分析结果。经过SelectCore HLB-C处理后的吴茱萸样品，GCMSMS分析化合物均无干扰，且氟虫腈类化合物保留时间均无漂移。吴茱萸普通固2柱与HLB-C柱净化的CGMSMS数据分析图普通固2净化（TIC图）HLB-C净化（TIC图）杀虫脒（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品）δ-六六六（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品）久效磷（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品） PP-三氯杀螨醇（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品）苯线磷（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品）水胺硫磷（左边为固2净化样品，右边为HLB-C净化样品）六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6 μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/minLCMSMS监测目标物注意事项：吴茱萸基质中3-羟基克百威和甲拌磷砜响应较低，在样品出现阳性或线性达不到要求时采用上述补充净化办法来联合分析，补充净化办法净化的吴茱萸基质中3-羟基克百威和甲拌磷砜响应较为良好。目标物定量离子CE电压参考离子CE电压msec保留时间（参考）水胺硫磷291.00>231.00-15291.00>121.00-3055.1063-羟基克百威定量离子为：238.1>163.1挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。地虫硫磷参考GCMSMS分析结果LCMSMS可不分析此化合物甲基异柳磷参考GCMSMS分析结果蝇毒磷参考GCMSMS分析结果杀虫脒参考GCMSMS分析结果由于吴茱萸基质复杂，且目标物在吴茱萸基质中干扰情况为基质减弱，响应低，为提高仪器灵敏度，建议LCMSMS样品分析时采用分段采集的办法，分段采集设置时间段为各目标物保留时间前后0.5min即可。吴茱萸普通固2柱与GCB/NH2-A柱净化的LCMSMS数据分析图甲拌磷砜（左边为常规HLB净化样品，右边为GCB/NH2-A净化样品）3-羟基克百威（左边为常规HLB净化样品，右边为GCB/NH2-A净化样品特丁硫磷砜（左边为常规HLB净化样品，右边为GCB/NH2-A净化样品七添加回收率表1 吴茱萸中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）八实验讨论通过以上实验对比数据可以看出，SelectCore HLB-C 500mg/6mL小柱净化后的吴茱萸样品溶液颜色较浅，减少了污染GCMSMS柱前端的风险，且GCMSMS上样品中所有化合物均无干扰，蝇毒磷响应提高了6倍、硫丹硫酸酯响应提高了8倍、δ-六六六响应提高了5倍、苯线磷响应提高了5倍。SelectCore HLB 500mg/6mL固相萃取柱对吴茱萸中挥发油类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LCMSMS上样品中部分目标物响应低的问题。SelectCore GCB/NH2-A 500mg/500mg/6mL解决了3-羟基克百威和甲拌磷砜响应低，丢峰的问题，3-羟基克百威响应提高了10倍。这三款农残专用固相萃取柱，针对吴茱萸中大量色素、挥发油和生物碱类成分去除效果良好，极大的消除了由于基质效应带来的甲基异柳磷、α-硫丹、硫丹硫酸酯、δ-六六六、蝇毒磷、氟虫腈类农残成分的响应低、目标物线性不好、保留时间漂移、回收率差的问题，为吴茱萸的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。中药农残相关实验耗材：方法类别推荐产品货号适用品种快速样品处理法（QuEC-hERS）SelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质SelectCore QuEChERS 净化管15mL, Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法); 50/pkgQ-15A07丹参专用注意事项：改良后的配方提高了丹参农残测定的稳定性和重现性固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化SelectCore HLB-C中药农残专用柱500mg/6mL; 30/pkgHLBC60-060500-1补骨脂、吴茱萸、木香、厚朴、沉香、没药、蛇床子、火麻仁、羌活、小茴香、马钱子等富含挥发油、色素和生物碱类气质质测定项目适用于重油重色素和生物碱的果实和种子类中药，GCMSMS样品分析需2mL样品上柱净化固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

背景丹参为唇形科鼠尾草属多年生草本植物，其药用部位为干燥根以及根茎。长期以来，丹参以其广泛的药理活性为医药界做出了巨大的贡献。走访中药检测机构，普遍抱怨丹参的农残测定非常的不稳定，这个主要是由于丹参药材含有大量的菲醌类化合物，这些成分特别容易造成有机磷类化合物降解，从而导致目标物线性差、回收率低、甚至丢峰。GCMSMS分析中由于基质复杂及易导致甲基对硫磷、对硫磷、甲基硫环磷等化合物拖尾，峰形变差，LCMSMS分析中内吸磷、甲拌磷、涕灭威经常丢峰，药典规定的四种前处理方法都不能很好的使有机磷类农药化合物更稳定。纳谱分析近期针对丹参样品分析存在的问题，调整填料比例，特别推出SelectCore QuEChERS Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法)净化管，处理后的丹参样品溶液，溶液稳定性好，农残回收率数据重现性良好。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的快速样品处理法（QuEChERS）法。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取丹参空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取取供试品粉末(过三号筛)3g，精密称定，置50mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入1%冰醋酸溶液15mL，涡旋使药粉充分浸润，放置30分钟，精密加入乙腈15mL，涡旋使混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟，加入SelectCore QuEChERS 萃取盐包 6g MgSO4, 1.5g NaOAc（QS-002），立即摇散，再置振荡器上剧烈振荡(500次/分)3分钟，于冰浴中冷却10分钟，离心(4000转/min)5分钟，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE净化管：SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法)净化：取上述提取液上清液9mL置上述净化管中涡旋使充分混匀，置振荡器上剧烈振荡(500次/分)5分钟使净化完全，离心(4000转/min)5分钟，即得。GC/MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35°C 水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1.0mL，涡旋混匀，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。LC/MS/MS测定：精密吸取上清液5mL，置氮吹仪上于35℃水浴浓缩至约0.4mL，加入混合对照品液再加乙腈稀释至1.0mL，涡旋混匀，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。注意事项：由于GCMSMS分析时间较长，为保证丹参分析数据的准确性，GCMSMS分析建议先提取前加标样品，上机分析后，再处理丹参样品和空白基质溶液，待前加标样品液分析完成后即刻分析丹参样品液，待丹参样品液全部分析完成后再配制基质加标的6个浓度点设置批处理，LCMSMS可直接设置批处理分析。四气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。注意事项：杀虫脒参考LCMSMS分析数据更好；甲基对硫磷定量离子：263.10>109.00 CE：13 参考离子：125.00>47.00 CE：10β -硫丹定量离子：206.80>171.80 CE：15 参考离子：194.80>159.00 CE：10小建议：做完丹参后建议290℃老化色谱柱2h，或截取掉色谱柱进样口端30cm色谱柱后再进行其他样品的分析。五高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/min注意事项：久效磷参考GCMSMS分析数据更好；水胺硫磷定量离子：291.00>231.00 CE：-15参考离子：291.00>121.00 CE：-30甲拌磷砜定量离子：293.00>114.90 CE：-25 参考离子：293.00>171.15 CE：-11小建议：做完丹参样品分析后，建议清洗离子源后再进行其他样品的分析。六目标物对比图丹参直接提取法（固1、固2净化）和SelectCore QuEChERS Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法) 15mL目标物对比图内吸磷-O（左边为固1，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）内吸磷-S（左边为固1，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）甲拌磷（左边为固1，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）苯线磷（左边为固1，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）甲拌磷砜（左边为固2，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）涕灭威（左边为固2，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）水胺硫磷（左边为固2，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）杀虫脒（左边为固2，右边为A07丹参中药农残Q法净化管）七添加回收率表1  丹参中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）八稳定性对比丹参固相1净化管净化和SelectCore QuEChERS Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法) 15mL净化管净化易降解化合物稳定性对比九实验讨论通过以上实验数据比对，可以看出SelectCore QuEChERS Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法) 15mL净化管，解决了丹参中由于大量菲醌类化合物引起的有机磷农药降解过快而导致分析结果不准确的问题，经过以上方案处理后各目标物回收率、线性、峰形均较为良好，为丹参的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供了良好的帮助。中药农残相关实验耗材：方法类别推荐产品货号适用品种快速样品处理法（QuEC-hERS）SelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质SelectCore QuEChERS 净化管15mL, Pesticide Residue A07(丹参中药农残Q法); 50/pkgQ-15A07丹参专用注意事项：改良后的配方提高了丹参农残测定的稳定性和重现性固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化SelectCore HLB-C中药农残专用柱500mg/6mL; 30/pkgHLBC60-060500-1补骨脂、吴茱萸、木香、厚朴、沉香、没药、蛇床子、火麻仁、羌活、小茴香、马钱子等富含挥发油、色素和生物碱类气质质测定项目适用于重油重色素和生物碱的果实和种子类中药，GCMSMS样品分析需2mL样品上柱净化固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

GB 23200.121-2021 食品安全国家标准 《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法》已正式实施，此标准采用QuEChERS前处理方法、液相色谱-三重四极杆串联质谱一次进样正负源切换同时测定331种农药及其代谢物残留量，解决了现行液质标准适用农产品基质种类少、农药及代谢物品种不全、前处理操作复杂、部分农药方法定量限高于最大残留限量等诸多问题。本文分别以杏鲍菇、上海青、大豆、红茶为植源性样品基质，选取了国标GB23200.121-2021中的164种农药，采用纳谱分析的SelectCore QuEChERS萃取盐包及净化管分别对样品基质进行前处理，使用超高效三重四级杆液相色谱-质谱联用仪进行测定，实验数据表明纳谱分析的SelectCore QuEChERS前处理产品可以有效避免基质杂质干扰，并且实验结果稳定，回收率满足检测要求。适用范围✦参照GB 23200.121-2021 食品安全国家标准 植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法，本方法适用于植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定。本项测定数据由江南大学分析测试中心提供。江南大学分析测试中心组建于1985年，中心拥有大型精密仪器100余台，总价值5000余万元，是教育部属重点高校中具有鲜明特色的现代化检测实验室之一。✦实验步骤 ✦✦01试样制备样品测定部位按照GB 2763附录A的规定执行。食用菌、热带和亚热带水果（皮可食）随机取样1 kg，水生蔬菜、茎菜类蔬菜、豆类蔬菜、核果类水果、热带和亚热带水果（皮不可食）随机取样2 kg，瓜类蔬菜和水果取4~6个个体（取样量不少于1 kg），其他蔬菜和水果随机取样3 kg。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取一部分或全部用组织捣碎机匀浆后，放入聚乙烯瓶中。干制蔬菜、水果和食用菌随机取样500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。谷类随机取样500 g，粉碎后使其全部可通过425 μm的标准网筛，放入聚乙烯瓶或袋中。油料、茶叶、坚果和香辛料随机取样500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。植物油类搅拌均匀，放入聚乙烯瓶中。✦✦02试样贮存将试样按照测试和备用分别存放。于-18 ℃条件下保存。✦✦03前处理3.1 蔬菜、水果、食用菌和糖料称取10 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入10 mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-001（4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02P02中（150 mg无水硫酸镁、25 mg PSA），或吸取上清液6 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15P02中（900 mg无水硫酸镁、150 mg PSA）；对于颜色较深的试样，则吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PG01中（150 mg无水硫酸镁、25 mg PSA、2.5 mg GCB），或吸取上清液6 mL至含有GCB填料的SelectCore QuEChERS净化管Q-15PG01中（885 mg无水硫酸镁、150 mg PSA、15 mg GCB），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。注：对于干制蔬菜、水果和食用菌，称取1 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加9 mL水涡旋混匀，静置30 min后按上述方式处理。3.2 谷物、油料和坚果称取5 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加10 mL水涡旋混匀，静置30 min。加入15 mL乙腈-乙酸溶液（量取10 mL乙酸加入990 mL乙腈中，混匀）及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-002（6 g无水硫酸镁、1.5 g乙酸钠），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PC02中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA和50 mg C18），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PC01中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA和400 mg C18），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。3.3 茶叶和香辛料称取2 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加10 mL水涡旋混匀，静置30 min。加入15 mL乙腈-乙酸溶液（量取10 mL乙酸加入990 mL乙腈中，混匀）及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-002（6 g无水硫酸镁、1.5 g乙酸钠），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PCG03中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA、50 mg C18和25 mgGCB），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PCG02中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA、400 mg C18和200 mg GCB），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。3.4 植物油称取2 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入5 mL水。加入10 mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-001（4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PC02中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA和50 mg C18），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PC01中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA和400 mg C18），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。注：测定蔬菜、水果、食用菌、糖料、植物油中磺酰脲类除草剂、环己烯酮类除草剂（烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亚砜、噻草酮、三甲苯草酮、烯禾啶）、三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂（双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺）、氟啶胺、螺虫乙酯及其代谢物、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、苯噻隆、氰霜唑代谢物CCIM和异噁唑草酮-二酮腈时，PSA的用量降低至每毫升提取液5 mg，谷物、油料、坚果降低至每毫升提取液10 mg。✦✦04高效液相色谱-串联质谱法（AB Sciex QTRAP5500）色谱仪器条件✦Column：          ChromCore C18，1.8 μmDimension：      2.1×100 mmMobile Phase： A）0.1%甲酸水溶液                           B）0.1%甲酸乙腈Gradient：         t(min)         A            B                           0               97           3                           1               97           3                           1.5            85           15                           2.5            50           50                           16             2             98                           19             2             98                           19.1          97           3                           22             97           3Flow rate：        0.3 mL/minTemperature：  50 °CInjection：         2 μL质谱仪器条件✦离子源：电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：5500 V气帘气：氮气35 psi加热气：干燥空气60 psi离子源温度：550 °C实验谱图✦图 1 164种农药的质量色谱图（XIC）图 2 食用菌（杏鲍菇）加标量0.01 mg/kg水平下各平行样品的总离子流图（n=4）图 3 深色蔬菜（上海青）加标量0.01 mg/kg水平下各平行样品的总离子流图（n=4）图 4 油料（大豆）加标量0.02 mg/kg水平下各平行样品的总离子流图（n=4）图 5 茶叶（红茶）加标量0.05 mg/kg水平下各平行样品的总离子流图（n=4）加标回收率数据表✦✦✦05实验结论分别向不同样品空白基质中添加多种农残标准品，杏鲍菇、上海青空白基质中各农药加标量为0.01 mg/kg，大豆空白基质中各农药的加标量为0.02 mg/kg，茶叶空白基质中各农药的加标量为0.05 mg/kg。图2-图5为不同基质的加标总离子流图，图中各平行样品的总离子流图分别用蓝、橙、红、绿四种颜色显示。各平行样本总离子流图轮廓一致，未见偏移，表明不同样品基质样品经过纳谱分析SelectCore QuEChERS样品前处理产品处理后农药多残留分析结果稳定。各农药的加标回收率如上表所示，不同基质样品的加标回收率均能满足检测要求，其中，在杏鲍菇基质中，共137种农药的回收率在80%-119%之间；在上海青基质中，共128种农药的回收率在80%-120%之间；在大豆基质中，共136种农药的回收率在80%-120%之间；在红茶基质中，共149种农药的回收率在80%-120%之间。SelectCore QuEChERS样品前处理产品快速选择指南✦

芳香性（aromaticity）是指某些化合物具备环状闭合共轭体系，不易进行加成或氧化反应，可以进行取代反应。苯是最典型的芳香化合物，含苯环的化合物归属于芳香族化合物。在液相色谱领域，含苯环的固定相为芳香固定相，常见的有苯基（Phenyl）、苯基己基（Phenyl-Hexyl）、五氟苯基（PFP）和联苯基（Biphenyl）等：选择性基于疏水、 π-π、氢键和立体识别等作用力，与常规C18和极性基团嵌入C18等选择性互补，适宜用于芳香化合物的分析。有以下两点需要注意：对于同分异构体分离，差异性最好在于芳香结构上；若不是，可以优先尝试C18；使用芳香固定相进行分离，不可使用乙腈作为流动相，其大π键结构会明显降低芳香固定相的选择性。应用案例01. 萘乙胺02. 化药中间体03.达格列净中间体04. 四种生育酚（维生素E）产品货号：

载气系统气相色谱的气路系统，是一个载气或辅助气体连续流动的密闭系统，是气相色谱的重要组成部分。气相色谱分析中的大部分故障，都发生在气路部分漏气造成。那么，如何检测气路系统是否漏气？哪些部位容易漏气？01 漏气问题及解决方法众所周知，气相色谱是以气体为载体进行分离分析的技术手段，在气相色谱体系中如果密封出了问题，漏气了将会对检测结果与系统本身造成很大影响，如果漏气了，气相色谱图图中有什么变化呢？漏气，分为载气漏气和辅助气漏气。载气漏气时，色谱图有以下变化：① 基线变化a.基线不稳定（噪声大、恒温操作时无规则波动或向一个方向漂移）。i.基线燥声大，可能是载气流速过大或漏气；ii.基线正弦波波动，可能是载气流量不稳定，除检查气源外，也要排除是否漏气；iii.恒温操作时基线无规则波动或向一个方向漂移，出现这些现象可先排除载气是否漏气。b.基线不能调零。对热导池检测器可能是漏气导致热导丝没有完全泡在氢气中，热导丝失去平衡或已被烧坏。② 色谱峰变化a.峰形变小、保留时间正常，载气在色谱柱后漏气或进样器、硅胶垫在进样时漏气；b.峰形变小、保留时间变大，从进样器到检测器的气路中有漏气，或进样垫连续漏气。③ 在排除进样技术的前提下，多次进样重现性差（保留时间、峰面积以及定量结果）。辅助气漏气时，一般表现为色谱峰响应降低甚至没有响应等。如当氢火焰离子化检测器（fid）运行时，氢气源和空气源控制失调、流量不稳定，可能导致恒温操作时基线出现无规则波动。哪些位置容易漏气呢？① 当载气的流量不正常a.流量太大调不小时，可能是：ⅰ.流量控制阀后气路有泄漏；ⅱ.流量控制阀损坏。b.流量太小调不大时：ⅰ.如听到明显的漏气声，则在有声音处查漏；ⅱ.无明显漏气声，钢瓶高压阀压力正常，如柱前压太低且钢瓶低压不能正常调节，则说明减压阀坏或漏气，其他情况说明气路有堵塞。c.流量调节后不稳定，在钢瓶压力正常、柱温正常的前提下，可能：ⅰ.气路阀前面漏气；ⅱ.气路阀内部漏气 。② 辅助气不正常如氢火焰检测器（fid）点不着火，最简单的原因，可能是氮气、氢气和空气的配比不当或氢气漏气。如流量不正常（流量太大调不小、太小调不大或流量不稳定），可参看①气路出现漏气的地方，绝大部分是气路接头处，对准接头后，装配接头时，有以下几种情况可能导致漏气：a.接头密合处有污物；b.接头垫片不合适；c.没有拧紧，在保证上述情形无误的基础上，先用手大体把接头接好，再拧紧一点即可（并不是越紧越好，不同材料的垫片和不同位置的接头要求不一，可参看仪器说明书）；此外，气路阀件内部松动、脱落或有污物，也常导致漏气；一般气路中间漏气问题较少，偶尔也有管路折断漏气。按照漏气程度大小，检测气路漏气的方法可分为：ⅰ.严重漏气。当气源打开并稳定后，听到明显的漏气声如丝丝声，说明气路有大漏。此时应将流路的流量开大，在漏气声出现的管路接头附近，用肥皂水查漏。ⅱ.一般漏气。堵住气路出口，观察气路中的转子流量计，转子能慢慢降到零，则不漏气，否则漏气。或者观察系统压力表，打开气源，调节输出压力在0.3-0.6mpa之间，等气路稳定后，堵住气路出口，再关闭气源总阀，半小时内如果压力表有明显的下降，说明这部分漏气。具体检测漏气部位，应分段检测，逐步查漏。如气源到转子流量计或压力表之间气路筛查，可参照上面的方法，堵住转子流量计或压力表出口，转子不降到零或压力表有下降，再用肥皂水查漏。对一些细小精密部件如检测器等，可堵住出口并加压调大气流，泡在乙醇里，有气泡冒出处漏气。02 载气不纯造成的问题（1）进样口：样品易氧化，造成样品分解，出现鬼峰等；（2）色谱柱：色谱柱内填料易氧化，缩短柱使用寿命；（3）tcd：热敏元件(铼钨丝)易氧化，缩短检测器使用寿命；（4）fid：噪声大，基线不稳定；（5）ecd：基线满量程，无法调零；其原因：ecd控制器一般都采用“调制脉冲”供电方式，当设定好预置电流（0.5、1、2na）后，ecd控制器将发出脉冲电平，使通过检测器内的载气被放射源电离的形成电子，在收集脉冲的作用下，在运算放大器输入端进行减法运算，直至输出为零，如果载气纯度不够（主要是含氧量过高），载气被放射源电离的形成电子流偏低，与设定预置电流不能抵消为零，就会造成运算放大器（积分运算放大器）输出饱和；无法调零。（6）fpd：噪声大，基线不稳定；（7）npd：噪声大，基线不稳定；气相色谱分析时，当发现气体（载气和辅助气）纯度不够，而影响谱图分析时，除了更换为更高纯度的气体外，还可以从以下方面来解决：（1）分析对象：尽量避免用gc分析在高温下容易发生氧化、还原、水解的化合物成分，避免样品组分失真甚至消失而影响结果分析；（2）气相色谱仪系统：装机前，载气和辅助气管路要清洗干净，并且气体一定要安装过滤净化装置，吸附气体中残存的干扰成分，同时注意过滤净化装置是否失效，并避免气路调节阀受到污染而使调节精度降低，气路污染影响仪器的灵敏度、损害仪器等；（3）色谱柱：为了避免载气中杂质的影响，可在分析柱前，连接上一段1m左右的同类型色谱柱，作为保护柱，一段时间后，更换前端保护柱就可以，避免分析柱寿命缩短；或者运行一段时间后，将分析柱截掉1m左右，去除性能降低的部分色谱柱。（4） 色谱图：当发现因为载气或辅助气纯度不够，而影响色谱图分析时，可通过溶剂空白样品，进行空白谱图扣除，以优化待分析样的色谱图。（5）检测器：仪器运行一段时间后，进行对检测器的老化，必要的时候，需要进行拆洗，可以去除因为载气和辅助气不纯而残存在检测器里的干扰杂质。实际操作时，要根据检测器的噪声水平判断气体的纯度。如对ecd，载气不纯、杂质多如含氧量高，会导致检测器明显噪声大、灵敏度降低、线性范围变窄，甚至基线显著飘移、出现倒峰等；对fid，如出现基线飘移，应先降低柱温以排除柱固定相流失的情况，如固定相无流失，要判断载气氮气纯度，先暂时关闭载气和尾吹气，如果基线稳定性变好，说明是氮气气路有污染，可能是氮气纯度不够、或载气净化器失效，也可能是气路部分被污染；更换新氮气钢瓶，若基线变好，说明是气体纯度不够，若没有变化，则查看载气净化器是否已经失效、过载，可更换为新的气体净化器，若基线短时间内稳定，说明气体净化器过载需更换，如基线噪声没有明显变化，则说明气体管路被污染，需清洗或更换管路等。

盐酸溴己新呼吸科基石用药盐酸溴己新是N-甲基-N-环己基-2-氨基-3, 5-二溴苯甲胺盐酸盐。按干燥品计算，含C14H20Br2N2・HCl应为98.0%～102.0%。白色固体，微溶于水、乙醇，溶于热乙醇，不溶酮、氯仿，无臭，无味。在临床上，盐酸溴己新用于急性及慢性支气管炎、哮喘、支气管扩张、肺气肿，尤适用于白色粘痰咳出困难者及因痰液广泛阻塞小支气管引起的危重急症等。检测方法《中国药典》2020版2020版中明确要求盐酸溴己新的系统适用性溶液色谱图中, 杂质I峰与溴己新峰之间的分离度应大于2.0。本次参考中国药典2020年版, 分别采用高效液相色谱法 (HPLC)和超高效液相色谱法 (UPLC)，选用纳谱分析5μm、3μm和1.8μm的ChromCore 120 C18色谱柱对盐酸溴己新系统适用性溶液和供试品溶液进行分离和检测，色谱检测条件及谱图如下：高效液相色谱法ChromCore 120 C18, 5 μm高效液相色谱法ChromCore 120 C18, 3 μm超高效液相色谱法ChromCore 120 C18, 1.8 μm实验结论本次分别采用纳谱分析5μm、3μm和1.8μm的ChromCore AQ C18色谱柱对盐酸溴己新进行分离和检测，盐酸溴己新的系统适用性溶液色谱图中，杂质I峰与溴己新峰之间的分离度均大于2.0。主峰峰形良好，周围无干扰杂峰，该方法操作简单、灵敏度高、重复性好，符合药典要求，可用于盐酸溴己新的分离和测定，为该药物的质量保证提供检测依据。详细产品信息：产品描述货号ChromCore 120 C18 5μm, 4.6×250mmA001-050012-04625SChromCore 120 C18 3μm, 4.6×150mmA001-030012-04615SChromCore 120 C18 1.8μm, 2.1×100mmA001-018012-02110S

手性药物是指药物分子结构中引入手性中心后，得到的一对互为实物与镜像的对映异构体。液相色谱法成为目前手性药物分离测定的首选方法，根据实际工作中需要的手性分离问题，总结如下。流动相● 手性分析很关键的一项是流动相的选择，手性分析一般都采用正相，使用最多的流动相是正己烷、正庚烷、乙醇和异丙醇这四种，其中起洗脱作用的流动相是乙醇和异丙醇，正己烷和正庚烷用来调节流动相的洗脱强度。正己烷和正庚烷对于样品分离没有什么太大的影响，不会改变选择性和分离度，通常都可以混用，不过正庚烷比正己烷对人体的伤害要小很多，但价格是后者的一倍，所以欧美的很多大制药公司多使用正庚烷，而国内多使用正己烷。● 乙醇和异丙醇对样品的分离起关键的作用，不同的醇有不同的选择性，改变醇的种类可以改变选择性，常用的醇类是乙醇和异丙醇，甲醇不能使用是因为它和正己烷、正庚烷不互溶，叔丁醇粘度太大，一般作为添加剂配合乙醇或者异丙醇少量使用，提供特殊的选择性，通常能起到意想不到的效果。一般情况下分析手性样品，很多人推荐首选异丙醇，但是我喜欢首选乙醇，因为乙醇气味比异丙醇好一点，且乙醇做流动相压力要低一些，实际上二者差别不是太大。● 流动相里经常需要添加酸或者是碱来调节峰形，常用的酸有三氟乙酸、乙酸和甲基磺酸，碱一般是二乙胺和三乙胺，也有用乙醇胺和异丁胺的，流动相里添加酸和碱的浓度一般要求控制在0.2%(体积比)以下，我们一般用0.1%，使用的原则一般是酸性样品加酸，碱性样品加碱，但实际上很多样品是即含酸性基团又含碱性基团，这就要看哪个基团作用强了，对于某些含氨基的两性样品，例如苯甘氨酸，甲基磺酸是一个非常好的选择，磺酸基能够抑制氨基的碱性，又能提供一个酸性的流动相环境，使样品既能得到很好的分离又能获得对称的峰形。●  一般做纯度分析检测杂质含量时我们要求尽量的采用低波长来让尽可能多的杂质有紫外吸收，而做手性分析时我们需要采用尽可能高的波长来去除在低波长下才有吸收的杂质的干扰，一般原则还是尽量选择样品紫外吸收最好的地方来获得较高的灵敏度，但流动相里添加二乙胺会导致在低波长下基线波动变大，系统难以平衡，这种情况下一般要提高检测波长，实际操作过程中有些样品在高波长下吸收非常差，只能用低波长检测，这样的样品可以尝试在样品稀释的时候加入过量的二乙胺(但不宜太多)，而流动相用中性，从而获得满意的分析结果。有些样品只添加碱或者酸效果不好，可以尝试在样品里同时添加酸或者碱，这样的样品我曾经遇到过，只添加酸或碱样品都拖尾，不能达到基线分离，这种情况下通过酸碱同时加入，最后获得了非常漂亮的峰形和良好的分离度。● 实际操作中有些样品碱性太强，进样以后根本不成峰，低波长下细看似乎能感觉到基线一直在漂，开始时怀疑样品浓度不够，加大样品浓度以后仍看不到样品峰，流动相加入二乙胺或三乙胺以后再进样，得到比较漂亮的样品峰。● 流动相里添加酸或者碱以后，基本上不会提供额外的选择性，但是却能提高分离度，因为峰形好了，相同的保留时间两个峰之间的分离度自然就好了。但是流动相里添加酸或者碱以后，会在柱子上残留，即使长时间用中性流动相冲洗也不会有什么效果，这一点在键合相手性柱上表现的尤为明显。● 有时我们发现原来用中性流动相分离很好的一个偏酸性的样品，柱子用过碱性流动相以后再用中性流动相去做，发现样品峰不能达到基线分离，拖尾严重，甚至不成峰，这时可以往流动相里添加一滴酸，或者柱子用酸性流动相冲洗一下再用中性的流动相，一切又正常了，同理，用过酸性流动相的柱子去做弱碱性的样品会有一样的问题。残留在柱子上的酸或碱最好是用碱或酸性的流动相来清洗，有条件的话尽量固定一支柱子只用酸性流动相或只用碱性流动相。方法优化● 手性分析基本上都用恒流来做，溶剂一般也都是提前混合好再放到仪器上用，主要是因为正相溶剂在仪器上混合效果不好。● 如前边所述，一般情况下拿到一个样品，我首先选择的是用正己烷和乙醇做流动相，根据化合物分子结构式来判断其极性的大小，进而来选择流动相的比例，极性大的选择使用的乙醇比例大一点，极性小的选择使用的乙醇比例小一点，乙醇比例一般是从大到小，根据分离情况以5%或10%的比例递减，一般要求第一针至少能把样品在相对较短的时间内从柱子上洗脱下来，然后再去做调整，如果开始的时候醇的比例选的过小，样品可能在柱子上一两个小时都洗不下来。● 消旋体出峰以后如果是一个峰，可以将峰放大，观察有没有分叉的迹象，有的话，可以通过适当的降低醇类的比例来进一步提高分离度，如果分得太开，可以适当的提高醇类的比例来缩短分析时间，通过对流动相比例的调整，使分析时间和分离度都能满足手性分析的要求。如果样品在使用一种醇类时没有选择性，即无论怎样减小醇的比例样品都没有分离的迹象，可以换一种醇来试，通常乙醇和异丙醇会有不同的选择性，很多样品乙醇分不开，异丙醇能分离的很好。● 异丙醇也不行的时候可以尝试在乙醇或者异丙醇里加入合适浓度的叔丁醇或者是甲醇，对于 IC色谱柱可以尝试其它如二氯甲烷、乙酸乙酯和甲苯等其它溶剂，每一种溶剂都能为手性分析提供独特的选择性，一般除了乙醇、异丙醇之外我使用最多的还是叔丁醇，其次是甲醇，叔丁醇可以单独和正己烷做流动相，甲醇必须结合乙醇或异丙醇混合使用。需要着重强调的是，更换醇的种类，有可能会导致对映异构体出峰顺序的改变，使用乙醇的流动相，如果R构型先出峰，更换为异丙醇以后，有可能(不是一定)R构型会后出峰，S构型跑到前边去了。● 虽然提高柱温能够使峰形变窄变细，但是会降低分离度，而且手性柱温度上限就是40度(这一点在超临界流体色谱应用上受限尤为明显)，所以优化分析方法时很少有人在柱温上下功夫。另外手性柱分析样品的保留时间受室温变化的影响特别大，通常大家都习惯用消旋体图谱计算对映异构体相对保留时间的方法根据主峰的保留时间来计算异构体的出峰位置。纳谱分析手性色谱柱产品信息

为了激励各位学者、科研人员将研究成果撰写成论文发挥科研论文的积极作用纳谱分析特别设立期刊论文奖励以鼓励科创研究，详情如下：一论文奖励申请要求及流程1、申请要求适用人群：国内各大高校化学、药学、检验、环保等相关专业的专家学者及各企业的研发人员均可参加；文中所做的实验必须采用的是纳谱分析公司的色谱柱或固相萃取柱产品（试用或购买渠道均可）文章中必须注明色谱柱的品牌/厂家、型号，如ChromCore 120 C18,5μm 4.6*250mmNanoChrom/纳谱分析等字样请确保论文为原创作品，不涉及到版权纠纷。2、申请流程准备好已发表的学术期刊论文或预印本，注：预印本必须附加已被期刊接受的证明函；准备好论文所载刊物的封面、目录以及论文完整页码的复印件；将申请表及上述材料一起发送至marketing@nanochrom.com；或与当地销售人员直接联络，转达申请与材料。二奖励办法1、国外期刊上发表论文，视影响因子而定：01影响因子≥5  1000元购物卡或等价值礼品023≤影响因子＜5  800元购物卡或等价值礼品03影响因子＜3  500元购物卡或等价值礼品影响因子查询：http://www.medsci.cn/sci/index.do?action=search#result2、国内期刊上发表论文，视期刊等级而定：01国家级重点期刊  500元购物卡或等价值礼品02省级重点期刊    200元购物卡或等价值礼品等级查询参考：http://www.doc88.com/p-391941664471.html三奖励说明：请按照申请流程提交相关材料后，经审核情况属实，将在5个工作日内发放奖励。同一篇论文只可奖励一次，如有多位作者的请自行协商分配。本活动最终解释权归 纳谱分析技术（苏州）有限公司 所有

背景补骨脂又名黑故子、破故纸，为豆科植物补骨脂Psoralea corylifolia L.的干燥成熟果实。据报道，补骨脂含挥发油约20％、还含有碱溶性树脂、不挥发性萜类油、有机酸、香豆素、黄酮和皂苷等成分。近期很多中药检测企业反馈补骨脂中药农残测定非常难做，GCMSMS分析中化合物干扰大且色谱柱污染较为严重极易造成目标物丢峰，同样LCMSMS分析中也有个别化合物干扰导致的丢峰，常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都无法解决。针对以上含重色素、挥发油和树脂的样品分析存在的问题，纳谱分析优化了HLB产品对于挥发油和树脂的吸附能力。相比常规固相萃取产品，优化后的HLB柱可以吸附更多色素、挥发油、树脂类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和树脂挥发油类照成丢峰拖尾的基质效应，有效的提高了补骨脂样品分析时仪器的灵敏度。今天，我们一起来看看补骨脂项目的前处理效果吧。适用范围本方法参考中国药典2020版2341第五法中的固相萃取法2，前处理方法做了部分调整，适用于含有挥发油类基质干扰大和色素较多的中药材农残检测。实验步骤一对照品溶液的制备1.1 混合对照品配制精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。1.3 空白基质溶液的制备取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。1.4 基质混合对照溶液的制备分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液l0μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至1mL，涡旋混匀，即得。二供试品溶液的制备2.1 提取精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置-20℃冷藏3h或家用冰箱冷藏过夜，取出趁冷离心，分取所有上清液置离心管中，摇匀，待净化。三净化GCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL净化：取SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL小柱，加乙腈5mL活化，再取补骨脂提取液2mL置已活化的SelectCore HLB-C固相萃取柱中，收集样品液，待所有样品液进入柱体填料后，取5mL乙腈洗脱，合并样品液与洗脱液，氮吹至2mL即得。GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。注意事项：样品洗脱定容后只有2mL，故需要配置6个浓度点标准曲线时可合并5次分别5根SelectCore HLB-C固相萃取柱 500mg/6mL小柱净化的样品液与洗脱液，40℃以下减压回收至5mL，转移至10mL容量瓶，再取适量乙腈冲洗减压回收瓶并入样品液，定容至10mL。如若做快速样品筛查时可直接将净化的样品液与洗脱液并入10mL已校准的刻度具塞试管中氮吹至2mL即得。LCMSMS样品：SPE柱：SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL; 30/pkg净化：量取补骨脂提取液3mL，过SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4ml加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3 mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。四处理后溶液的颜色比对GCMSMS样品：从左至右分别是补骨脂提取液、补骨脂提取液过常规固3 SPE柱、补骨脂提取液过SelectCore HLB-C固相萃取柱500mg/6mLLCMSMS样品：从左至右分别是补骨脂提取液、补骨脂提取液过常规固2 SPE柱、补骨脂提取液过SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL五气相色谱-串联质谱法（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）色谱条件色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;进样口温度：250℃；升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；进样方式：不分流进样；恒压模式：146kPa；进样量：1μL。质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70Ev；接口温度：250℃；离子源温度：250℃；监测方式：多反应检测模式（MRM）；溶剂延迟：10.0min。补骨脂GCB/NH2柱与HLB-C柱净化的CGMSMS数据分析图普通固3净化方式（TIC图）HLB-C净化（TIC图）对硫磷（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）甲基对硫磷（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）OP-三氯杀螨醇（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）PP-三氯杀螨醇（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）苯线磷（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）α-硫丹（左边为固3净化样品，右边为HLB-C净化样品）GCMSMS监测目标物注意事项：挥发油类基质中：氟虫腈类化合物偶见漂移、可采取LCMSMS监测提高实验效率。补骨脂基质中氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈亚砜、内吸磷、甲基异柳磷、久效磷、水胺硫磷采用LCMSMS监测结果，GCMSMS可不监测以上化合物。甲基对硫磷药典配套参考离子对响应低可选用：125.0>47.0 CE:10作为参考离子对，响应较高。α-硫丹定量离子为：240.80>205.60  参考离子为：194.80>159.00除草醚定量离子为：282.80>253.00  参考离子为：282.80>201.80对硫磷定量离子为：139.00>109.00  参考离子为：291.00>81.00六高效液相色谱-串联质谱法（岛津 LC-MS 8045）色谱条件色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6 μm)流动相：A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5梯度：时间（min）流速（mL/min）流动相A（%）流动相B（%）00.3703010.37030120.30100140.3010014.10.37030160.37030流速: 0.3mL/min柱温: 40℃进样量: 2µL质谱条件离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）离子源接口电压：4.5kV雾化气：氮气3.0L/min加热气：干燥空气10.0L/minDL温度：250℃加热模块温度：400℃接口温度：300℃干燥气：N2 10L/min补骨脂常规HLB柱与SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化的LCMSMS数据分析图苯线磷砜（左边为常规HLB净化样品，右边为SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化样品）治螟磷（左边为常规HLB净化样品，右边为SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化样品）特丁硫磷砜（左边为常规HLB净化样品，右边为SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化样品）水胺硫磷（左边为常规HLB净化样品，右边为SelectCore HLB固相萃取柱 500mg/6mL净化样品）补骨脂基质加标LCMSMS氟虫腈类的出峰情况氟虫腈氟甲腈氟虫腈砜氟虫腈亚砜LCMSMS监测目标物注意事项：目标物定量离子CE电压参考离子CE电压msec保留时间（参考）氟虫腈434.90>81.0015434.90>249.803057.341氟甲腈386.90>350.8010386.90>281.803557.656氟虫腈砜450.90>281.8030450.90>243.806658.093氟虫腈亚砜419.10>383.1010419.10>262.102758.103水胺硫磷291.00>231.00-15291.00>121.00-3055.106以上目标物中氟虫腈类化合物均为负离子模式采集，水胺硫磷为正离子模式采集。由于分析化合物多，且存在正负离子模式同时采集，为提高仪器灵敏度可采用分段采集模式进行，分段采集可设置测定时间为各目标物保留时间前0.5min开始-目标物保留时间后0.5min结束。挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。七添加回收率表1 补骨脂中33种农药残留的的测定添加回收结果（%）农残成分回收率农残成分回收率甲胺磷76.8%甲磺隆88.2%甲基对硫磷84.5%氯磺隆73.5%对硫磷102.7%胺苯磺隆71.4%久效磷102.5%甲拌磷81.3%磷胺109.5%甲拌磷砜86.8%α-六六六84.1%甲拌磷亚砜88.9%β-六六六83.3%甲基异柳磷91.7%γ-六六六83.9%内吸磷85.5%δ-六六六83.3%2,4'-滴滴涕76.6%克百威91.7%4,4'-滴滴滴83.7%3-羟基克百威78.3%4,4'-滴滴涕79.2%涕灭威87.1%4,4'-滴滴伊75.3%涕灭威砜103.5%杀虫脒80.9%涕灭威亚砜91.0%除草醚86.6%灭线磷83.1%艾氏剂77.3%氯唑磷101.1%狄氏剂76.5%水胺硫磷83.6%苯线磷70.5%α-硫丹88.2%苯线磷砜100.9%β-硫丹85.0%苯线磷亚砜82.3%硫丹硫酸酯90.6%地虫硫磷83.9%氟虫腈91.8%硫线磷109.5%氟虫腈砜86.7%蝇毒磷89.5%氟虫腈亚砜98.5%治螟磷83.8%氟甲腈100.8%特丁硫磷87.4%o,p'-三氯杀螨醇77.2%特丁硫磷砜98.4%p,p'-三氯杀螨醇80.2%特丁硫磷亚砜88.4%硫环磷88.5%甲基硫环磷66.5%__八实验讨论我们实验室曾用药典推荐的四种前处理方法，无论怎么调整填料的比例，都无法解决补骨脂的基质效应问题，因此我们借鉴了固相萃取3的上样和洗脱方式，发现把HLB填料量增加一倍以后，反而比传统固相萃取3做出的数据还要好，而且不需要用到大量的甲苯溶剂，对人员和环境都比较友好。通过以上实验数据比对，可以看出，增加填料后的SelectCore HLB-C 500mg/6mL中药农残专用固相萃取柱，针对补骨脂中大量色素、挥发油和树脂类成分去除效果良好，且溶液颜色较浅，减少污染气相色谱柱、衬管和离子源的风险，还极大的消除了由于基质效应带来的α-硫丹、苯线磷、甲基对硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇等农残成分的拖尾、丢峰、目标物线性不好，回收率差的问题。另外SelectCore HLB 500mg/6mL农残专用固相萃取柱，对补骨脂中树脂、挥发油类成分祛除效果良好，减轻了由于基质中干扰物导致的LCMSMS上样品中目标化合物响应低和苯线磷砜丢峰的问题，极大地减小了对离子源的污染，且目标化合物回收率高而稳定。两款固相萃取柱结合使用可为补骨脂的农药残留实验数据的稳定性和可靠性提供良好的帮助。中药农残相关实验耗材：方法类别推荐产品货号适用品种快速样品处理法（QuEC-hERS）SelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化固相萃取方法二SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、木香、厚朴、沉香、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、蛇床子、丹参、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、火麻仁、羌活、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归、马钱子等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化固相萃取方法二SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱500mg/6mL; 30/pkgHLB60-060500-1含重色素、挥发油和树脂的样品如：补骨脂SelectCore HLB-C中药农残专用柱500mg/6mL; 30/pkgHLBC60-060500-1注意事项：挥发油类基质中：氟虫腈类化合物偶见漂移、可采取LCMSMS监测提高实验效率。补骨脂基质中氟甲腈、氟虫腈、氟虫腈亚砜、内吸磷、甲基异柳磷、久效磷、水胺硫磷采用LCMSMS监测结果，GCMSMS可不监测以上化合物。LCMSMS监测氟虫腈类化合物均为负离子模式采集，水胺硫磷为正离子模式采集。由于分析化合物多，且存在正负离子模式同时采集，为提高仪器灵敏度可采用分段采集模式进行，分段采集可设置测定时间为各目标物保留时间前0.5min开始-目标物保留时间后0.5min结束。挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

中药农药残留测定项目中，难点在于部分中药基质存在大量的植物色素和挥发油类成分而引起的回收率较低，测定不准确。纳谱分析为此对前处理填料进行改性研究，推出不同的前处理产品，能够在除色基础上吸附更多挥发油类成分，降低基质效应，满足复杂多变的中药农残检测要求。中药农残适用范围一览表：方法类别推荐产品货号快速样品处理法QuEChERSSelectCore QuEChERS 萃取盐包6g MgSO4, 1.5g NaOAc; 50/pkgQS-002SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 900mg MgSO4, 300mg PSA, 300mg C18, 300mg Silica, 90mg GCB; 50/pkgQ-15PCSG01适用品种：川桐皮、川赤芍、木通、通草、灯心草、白芍、麦冬、泽泻、益智、姜黄、枸杞、大枣等含碳水化合物和少量色素类注意事项：前处理步骤较多，提取效率较为充分，溶液颜色较深，基质标每次只能一个点加入盐包时会放热，注意冰浴降温对杀虫脒有吸附，回收率可能偏低SelectCore QuEChERS 净化管 15mL, Pesticide Residue A06(含色素挥发油中药农残Q法); 50/pkgQ-15A06适用品种：木香、厚朴、羌活等含挥发油和色素类注意事项：改良后的配方可以吸附更多的色素和挥发油基质固相萃取方法一SelectCore QuEChERS 净化管15mL, 1200mg MgSO4, 300mg PSA, 100mg C18; 50/pkgQ-15PC04适用品种：基质简单，色素较少如：人参、西洋参、茯苓、白芍、山药、隔山撬、浙贝母、麦冬、葛根、粉葛、川赤芍、赤芍、白附片、川木通、桑白皮、三七、黄芪、甘草、天花粉注意事项：适用于含有较多有机酸和糖干扰的样品，对磺隆类和杀虫脒化合物吸附较强固相萃取方法二SelectCore HLB固相萃取柱200mg/6mL; 30/pkgHLB060-060200-1适用品种：北柴胡、陈皮、山楂、大黄、柴胡、当归、党参、地黄、防风、黄芪、桔梗、苦参、益母草、黄精、灵芝、茯苓、大青叶、板蓝根、甘草等含少量色素类注意事项：吸附色素能力相比固相1要好，对滴滴滴类化合物吸附力较强故GCMSMS样品分析不适用，多用于LCMSMS样品净化固相萃取方法二SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBA60-060200-1适用品种：千年健、桃仁、苦杏仁、花椒、木香、厚朴、沉香、没药、紫苏叶、金银花、艾叶、蛇床子、丹参、款冬花、乌梅、桑叶、牛蒡子、菟丝子、酸枣仁、火麻仁、羌活、莪术、槟榔、小茴香、枳实、郁金、白头翁、菊花、陈皮、白花蛇舌草、褚实子、化橘红、川防风、当归、马钱子等富含挥发油和色素类气质质测定项目注意事项：对磺隆类化合物吸附力强，且对三氯杀螨醇类、滴滴滴类化合物具有一定吸附作用，故LCMSMS样品分析不适用，GCMSMS样品分析需5mL样品上柱净化固相萃取方法二SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkgHLBB60-060200-1适用品种：色素较多，挥发油较多如：火麻仁、菟丝子、酸枣仁、羌活、川芎、莪术、蛇床子、紫苏叶、姜黄、干姜、陈皮、枳实、青皮、防风、莱菔子、槟榔、当归、小茴香、豆蔻、黄连、黄柏、虎杖、大黄、马钱子、化橘红、当归注意事项：对滴滴滴类化合物具有一定吸附性，适用于LCMSMS样品分析，3mL样品上柱净化固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-II 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGN100-061000-2适用品种：色素含量多，含少量挥发油如：金银花、菊花、款冬花、忍冬花、益母草、淫羊藿、龙胆草、大黄、虎杖、何首乌、麻黄、苦丁茶、刘寄奴、山银花、忍冬藤、川牛膝、地黄、桑叶注意事项：洗脱液中有甲苯，毒性较大，且洗脱时间较长；对磺隆类农药有一定吸附LCMSMS样品分析时应联合其他净化方式分析磺隆类数据固相萃取方法三SelectCore GCB/NH2-A 固相萃取柱500mg/500mg/6mL; 30/pkgGNA100-061000-1适用品种：黄连、黄柏、何首乌、干益母草、吴茱萸、虎杖、大黄、决明子、胡黄连、苕叶细辛、菊花、千里光、蒲公英、艾叶、荆芥、茵陈、金银花、番泻叶、龙胆草、蛇床子、川乌、草乌、车前子、地耳草、金钱草、薄荷、广藿香、老鹳草、紫苏叶、忍冬藤、栀子、连翘、莲子心、竹叶柴胡、矮地茶、红景天、麻黄、白鲜皮、赶黄草、款冬花等注意事项：适用于干扰较为严重的GCMSMS样品分析。如若用于LCMSMS样品分析，应联合其他净化方式液相色谱柱ChromCore C18-MS Pesticides 2.6μm, 2.1×100mmS013-026018-02110S气相色谱柱NanoChrom BP-50+MS, 30m×0.25mm×0.25umG5025-3002

一年一度万众期待的双十一又又又来临了！！！定金人、尾款人各种套路防不胜防纳谱分析年终促销2021.11.11-2021.12.31不熬夜不拼网速少了各种套路多了一份真诚一目了然一促到底全是优惠新客户专享  买一送一！  活动期间新客户首次购买可享受原价买一送一优惠说明：参与产品：液相色谱柱/固相萃取柱；赠送产品为同款或等价值款产品；仅限新客户首单使用，原价购买可享买一送一；经销商不参加。老客户福利！  活动速览↓↓ 液相色谱柱，满五赠一！生物柱大促，买一即有赠，诚意满满！中药农残净化包，满十赠一！往下查看 更多详情01 液相色谱柱 满五赠一！纳谱分析三大系列色谱柱任意品规满五赠一！ChromCore 系列 HPLC 色谱柱全系列（小分子分析）BioCore 系列生物分离柱全系列（生物大分子分析）UniChiral 系列手性色谱柱全系列（手性拆分）说明：特殊折扣及经销商不参与。02生物柱大促买一即有赠，诚意满满！原价购买BioCore 系列生物柱满3支，赠送同款或等价值款生物柱2支！赠送款为同款或订单中最低价值款。原价购买BioCore 系列生物柱1支（牌价10000元及以上），赠送C18色谱柱2支！原价购买BioCore 系列生物柱1支（牌价10000元以内），赠送C18色谱柱1支！赠送产品为ChromCore 120 C18 /AQ C18 ，粒径3/5um, 内径2.1/ 4.6mm，长度50/100/150/250mm色谱柱任选。说明：经销商不参与。03中药农残净化包满十赠一！指定款SPE、QuEChERS产品原折扣基础上，每满10盒再送1盒！  说明：特殊折扣及经销商不参与。参与产品详见下表本活动最终解释权归 纳谱分析技术（苏州）有限公司 所有。活动期间，纳谱分析提供色谱柱免费试用。扫描下方二维码进行试用申请

 ChromCore SAA表面活性剂分析专用柱 ChromCore SAA是一款以先进的单分散、高纯、多孔硅胶为基质, 采用独特的表面键合和修饰技术，经优化装填而成的高性能色谱柱，采用混合机理模式，专用于生物制药领域非离子型表面活性剂含量分析。‍特点‍单分散硅胶微球，机械强度高对中性表面活性剂表现出良好选择性，柱效高，峰形好柱流失低，兼容通用型检测器柱间重现性一致产品信息应用案例泊洛沙姆188：聚(乙二醇)-嵌-聚(丙二醇)-嵌-聚(乙二醇)，（Poloxamer 188/P188），非离子型表面活性剂，细胞培养添加剂，减少搅拌剪切力对细胞的伤害。吐温80：聚山梨酯80（Polysorbate 80/PS 80/Tween 80），非离子型表面活性剂，防止蛋白聚集，稳定和保护蛋白。P188和吐温80同时检测   *若因溶剂试剂等系统原因出现“鬼峰”时，可使用鬼峰去除柱降低其干扰。‍相关产品信息‍常规规格货号产品描述货号ChromCore SAA 5μm, 4.6×150mmS014-050018-04615S鬼峰去除柱NanoChrom Ghost-Remover, 4.6×50mmGR4605S保护柱及柱芯产品描述货号ChromCore SAA保护柱柱芯 5μm, 4.6×10mmS014-050018-04601S分体式保护柱卡套 4.6×10mmGuard-04601S-C1

BioCore Glycan分析柱系列BioCore Glycan 是一款高性能亲水分离模式液相色谱柱，设计用于蛋白及相关物质N-糖谱分析：基于单分散、球形、多孔硅胶微球，表面键合专利亲水层，经优化工艺装填而成。BioCore Glycan 特点优化选择性，适用于荧光标记N-糖的分离高柱效与稳定性良好质谱兼容性良好柱间一致性BioCore Glycan 参数信息BioCore Glycan应用实例N-Glycans of AvastinBioCore Glycan货号信息终端客户可申请免费试用

纳谱分析搬家啦2021年10月25日阳光明媚的星期一纳谱分析迎来了特别的日子因为在这一天我们正式入驻新家啦！我们正式从苏州中科院纳米研究所来到了苏州纳米城站到了更宽广的起点在这里我们将见证纳谱分析继续发展壮大见证纳谱分析产品扬帆远航更要见证我们每位员工的进步和成长今天我们共庆乔迁大吉共同开启新的征程☆ 纳谱分析新厂址 ☆苏州工业园区金鸡湖大道99号苏州纳米城B1区NE-37幢新厂址面积比以前扩大了接近10倍，总面积达2500平方米，生产研发占地1200平方米，生产设施仪器设备等各方面条件都焕然一新，上了新台阶，为今后大踏步发展在硬件方面奠定了坚实的基础。苏州纳米城车位充足，欢迎各位小伙伴们来打卡哦。话不多说，快来参观我们的“新家”吧！1公司楼打卡2前台打卡3办公室打卡4实验室打卡5应用部打卡6成品库打卡7茶水间打卡纳谱分析立足新场地迈上新征程开创新辉煌我们将一如既往的为大家提供优质的产品和服务不忘初心，砥砺前行祝纳谱分析蒸蒸日上！！！公司新厂址苏州工业园区金鸡湖大道99号苏州纳米城B1区NE-37幢客服热线400-808-3822

BioCore RP-Butyl 是一款以先进的单分散、无孔PS/DVB聚合物微球为基质，结合独特的表面键合技术与装填工艺制成的高性能反相色谱柱，适用于完整蛋白、蛋白片段、单抗及相关物质的分离与表征。BioCore RP-Butyl特点柱效高、残留低质谱兼容性好机械强度高批间一致性稳定BioCore RP-Butyl参数信息BioCore RP-Butyl应用实例单抗重组蛋白BioCore RP-Butyl货号信息终端客户可提供免费试用

BioCore SAX是一款高性能、强阴离子交换柱，用于蛋白（pI01BioCore SAX色谱柱技术02BioCore SAX特点优化选择性，用于蛋白电荷异质体良好峰形和低残留高柱效和机械强度酸、碱和有机溶剂良好耐受性批间一致性稳定03BioCore SAX参数信息04BioCore SAX应用实例牛血清白蛋白卵清蛋白糖蛋白重组融合蛋白05BioCore SAX货号信息

色谱诞生于20世纪初，经过百年发展，成为不可或缺的定性、定量工具，现已广泛应用于各行各业，：制药、生物技术、食品饮料、临床诊断、环境监测、化工和科学研究等。色谱包含多个平台，如液相色谱、气相色谱、离子色谱、毛细管电色谱等，其中液相色谱应用最为广泛。液相色谱包含多种分离模式：反相、正相、亲水、离子交换、离子排阻、体积排阻、疏水、亲合等。据估算，反相分离模式在所有液相色谱应用中占比在70%左右。反相分离模式下包含许多种填料类型，如C18、C8、C4、C30、Phenyl、PFP、Biphenyl等，不同填料在选择性和适用范围方面有一些差异。不同分离模式填料类型示意图C18是使用最多的填料类型，不同品牌的C18或相同品牌不同类型的C18，都是存在相当的差异，选择性会不一样。据统计，市场上有超过300种商品化C18，可供选择。C18填料示意图填料可以分为三部分：填料基质；键合；官基团。填料组成示意图填料基质物理形状（不定形和球形）；物理结构（全多孔、表面多孔与无孔）；化学组成（硅胶、氧化锆、石墨化碳和聚合物等）；粒径分布（多分散和单分散）；键合Si-O-Si键与C-C键；单点键合与多点键合；官能团连续长链C18；侧链保护C18；极性基团嵌入C18；三个部分选择组合，可得到物理和化学性质差异明显的C18填料。ChromCore系列ChromCore系列是纳谱分析推出，主要用于小分子分析的高性能液相色谱柱产品，其中包括多种C18类型：1. 单分散、多孔、球形硅胶填料基质精准调控的孔道优异的机械强度良好化学稳定性单分散硅胶电镜扫描实物图2. 多种键合方式与官能团不同键合方式和官能团的ChromCore 系列C18产品产品特点ChromCore 120 C18pH 2-10, 高比表面积，保留强，通用型C18ChromCore AQ C18pH 2-10, 耐纯水相，高比例水相条件下分析极性化合物ChromCore 300 C18pH 2-10, 孔径大（300 Å），适合人参皂苷、多肽等较大分子量化合物分析ChromCore C18-TpH 1.5-10, 具备一定的立体结构化合物选择性ChromCore AR C18pH 1-8, 耐纯水，耐强酸，适合酸性化合物分析ChromCore BR C18pH 1.5-11, 有机无机杂化硅胶，耐强碱ChromCore Polar C18pH 2-10，极性基团嵌入C18，耐纯水，选择性与其他C18互补，适合极性化合物分析3. 柱效ChromCore C18系列填料再经优化的装填工艺制成色谱柱，根据测试和对比，较目前市面上流行的国际品牌液相色谱柱柱效高10-20%。福利来啦在小分子分析中，实现定性和定量的前提是基线分离，即足够的选择性。选择性的改善有两种方式：1. 改变流动相；2. 改变固定相（使用不同类型的填料）。其中，第二种方式最直接、最有效，适用于方法开发和验证。为方便广大实验室人员，加快方法开发和验证工作进度，根据纳谱分析现有产品情况，特推出C18系列方法开发包：色谱柱粒径规格开发包ChromCore 120 C18ChromCore AQ C18ChromCore AR C18ChromCore BR C18ChromCore C18-TChromCore Polar C185 μm4.6×250mmC18方法开发包1ChromCore 120 C18ChromCore AQ C18ChromCore AR C18ChromCore BR C18ChromCore C18-TChromCore Polar C183 μm4.6×150mmC18方法开发包2首单购买方法开发包的终端用户，可在现有折扣基础上再享受9折优惠！！！活动最终解释权 归纳谱公司所有