气相色谱测定蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯 和氨基甲酸酯类农药多残留的测定

第1部分：蔬菜和水果中有机磷类农药多残留的测定

方法一

1范围

    本部分规定了蔬菜和水果中敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、乙硫磷、喹硫磷、伏杀硫磷、敌百虫、氧乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫磷、杀扑磷、乙酰甲胺磷、胺丙畏、久效磷、百治磷、苯硫磷、地虫硫磷、速灭磷、皮蝇磷、治螟磷、三唑磷、硫环磷、甲基硫环磷、益棉磷、保棉磷、蝇毒磷、地毒磷、灭菌磷、乙拌磷、除线磷、嘧啶磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、丙溴磷、二溴磷、吡菌磷、特丁硫磷、水胺硫磷、灭线磷、伐灭磷、杀虫畏54种有机磷类农药多残留气相色谱的检测方法。

    本部分适用于蔬菜和水果中上述54种农药残留量的检测。

    本方法检出限为：0.01 mg/kg～o.3 mg/kg(参见附录A)。

2规范性引用文件

    下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否酉使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用本标准。

    GB/T 6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GB/T 6379. 2-2004，IS0 5725 - 2:1994，IDT)

    GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-1992，neq IS0 3696：1987)

    GB/T 8855新鲜水果和蔬菜的取样方法(GB/T 8855-1988，eqv IS0 874:1980)

3原理

  试样中有机磷类农药经乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，用双自动进样器同时注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不同极性的两根毛细管柱分离，火焰光度检测器（FPD磷滤光片）检测。用双柱的保留时间定性，外标法定量。

4试剂与材料

    除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682中规定的至少二级的水。

4.1乙腈。

4.2丙酮，重蒸。

4.3氯化钠，140℃烘烤4h。

4.4滤膜，0.2卜m，有机溶剂膜。

4.5铝箔。

4.6 农药标准见表1

4.7农药标准溶液配制

4.7.1  单一农药标准溶液

    准确称取一定量(精确至0.1 mg)某农药标准品，用丙酮做溶剂，逐一配制成1000 mg/L的单一农药标准储备液，贮存在-18℃以下冰箱中。使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，准确吸取适量的标准储备液，用丙酮稀释配制成所需的标准工作液。

4.7.2农药混合标准溶液

    将54种农药分为4组，按照表1中组别，根据各农药在仪器上的响应值，逐一准确吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，采用同样方法配制成4组农药混合标准储备溶液。使用前用丙酮稀释成所需质量浓度的标准工作液。

5仪器设备

5.1气相色谱仪，带有双火焰光度检测器(FPD磷滤光斤)，双自动进样器，双分流／不分流进样口。

5.2分析实验室常用仪器设备。

5.3食品加工器。

5.4旋涡混合器。

5.5匀浆机。

5.6氮吹仪。

6分析步骤    ：

6.1试样制备

    按GB/T 8855抽取蔬菜、水果样品，取可食部分，经缩分后，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。放入分装容器中，于-20℃～-16℃条件下保存，备用。

6.2提取

    准确称取25.O g试样放入匀浆机中，加入50.O mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5 9～7 9氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40 mL～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈相和水相分层。

6.3净化

  从具塞量筒中吸取10. 00 mL乙腈溶液，放入150 mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0 mL丙酮，盖上铝箔，备用。

  将上述备用液完全转移至15 mL刻度离心管中，再用约3 mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0 mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2 mL自动进样器样品瓶中，供色谱测定。如定容后的样品溶液过于混浊，应用0.2pm滤膜过滤后再迸行测定。

6.4测定

6.4 1色谱参考条件

6. 4.1，1色谱柱

    预柱：l.Om，0.53 mm内径，脱活石英毛细管柱。

    两根色谱柱，分别为：

    A柱：50%聚苯基甲基硅氧烷（DB - 17或HP- 50+）1柱，30 mXO. 53 mmXl.O ym，或相当者；

    B柱：100%聚甲基硅氧烷(DB -1或HP-1)1柱，30 mX0. 53 mmXl 50 Pm，或相当者。

6.4.1.2温度

    进样口温度：220℃。

    检测器温度：250℃。

    柱温：150℃(保持2 min)8：佃’∑250℃(保持12 min)。

6.4.1.3气体及流量

    载气：氮气，纯度≥99. 999%，流速为10 mL/min。

    燃气：氢气，纯度≥99. 999%，流速为75 mL/min。

    助燃气：空气，流速为100 mL/ min。

6.4.1.4进样方式

    不分流进样。样品溶液一式两份，由双自动进样器同时进样。

6.4.2色谱分析

    由自动进样器分别吸取1．O肛L标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以A柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。

7结果表述

7.1定性分析

    双柱测得样品溶液中未知组分的保留时间(RT)分别与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间(RT)楣比较，如果样品溶液中某组分的两组保留时间与标准溶液中某一农药的两组保留时间相差都在土0. 05 min内的可认定为该农药。

7.2定量结果计算

    试样中被测农药残留量以质量分数∞计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算。

    Vl Vz×As杀兰兰×P…………    ………．(1)

    训一玩×As’

    式中：

    P-标准溶液中农药的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

    A-样品溶液中被测农药的峰面积；

    As-农药标准溶液中被测农药的峰面积；

    V1-提取溶剂总体积，单位为毫升(mL)；

    V2-吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升(mL)；

    V3-样品溶液定容体积，单位为毫升(mL)；

    m-试样的质量，单位为克(g)。

    计算结果保留两位有效数字，当结果大于1 mg/ kg时保留三位有效数字。

8精密度

    本标准精密度数据是按照GB/T 6379.2规定确定，获得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算，本方法的精密度数据参见附录A。

同方法一。

2规范性引用文件

  同方法一。

3原理

B柱

图4第Ⅳ组有机磷农药标准溶液

方法二

49-水胺硫磷

50——喹硫磷，

51-杀虫畏，

52-硫环磷；

53-苯硫磷；

54-保棉磷。

  试样中有机磷类农药用乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，注入气相色谱仪，农药组分经毛细管柱分离，用火焰光度检测器(FPD磷滤光片)检测。保留时间定性、外标法定量。

4试剂与材料

  同方法一。

5仪器设备

5.1  气相色谱仪，带有火焰光度检测器(FPD)，毛细管进样口。

5.2除气相色谱仪外，其他仪器设备同方法一。

6分析步骤

6.1  试样制备、提取、净化

  同方法一。

6.2测定

6.2.1色谱参考条件

6.2.1.1色谱柱

    预柱：1.O m(0. 53 mm内径、脱活石英毛细管柱)；

    色谱柱：50%聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP - 50+)柱，30 mXO. 53 mrnXl.O pm。

6.2.1.2温度

  同方法一。

6.2.1.3气体及流量

  同方法一。

6.2.1.4进样方式

    不分流进样。

6.2.2色谱分析

    分别吸取1．O pL标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。

7结果表述

    同方法一。

8精密度

    同方法一。

9色谱图

同方法一中A柱色谱图。