路漫漫其修远兮,吾将上下而求索
二噁英系一类剧毒物质,是《斯德哥尔摩公约》中首批禁用的“12类污染物”之一,也是公约已经控制的20多种POPs中毒性最强的污染物,被冠以“看不见的敌人”、“世纪之毒”。 二噁英类化合物是人类在其生产、生活过程中无意识制造出的有害副产品。其来源极其广泛,氯代化合物含量较高的医疗废物、工业生产过程中副产品的生产以及废物燃烧等是产生二噁英的主要来源。除此之外,森林大火和火山爆发也可作为其天然产生来源。
并且二噁英类物质难以降解,二噁英类通过大气、水、土壤等环境介质污染农作物和植物,进而造成动物饲料或食品污染。在食品和饲料的加工过程中,二噁英类还可能通过使用的化学品如矿物油等进入食物链。由于二噁英类的高亲脂性,容易富集在动物脂肪中,人类食用后进入人体,其代谢半衰期可长达7~11年。人体暴露的二噁英类物质有90%以上来自膳食,主要是肉、乳、鱼贝、蛋等动物源性食物。人们食用了这些食物之后将会产生健康问题,包括生殖功能损害、发育问题和免疫系统损害,更有甚者会诱发癌症。
历史上,曾经因人为过失,二噁英给人类留下了惨痛的教训,并且影响深远。
随着人类对二噁英的认识加深,其防控措施也在不断提升,相关检测技术在其中发挥了积极的作用。为了解二噁英目前的检测技术及应用情况,本网特制作了“二噁英检测技术及应用进展”专题,并邀请中国格哈特公司总经理/理化分析副研究员陈奕就相关问题进行了讨论。
中国格哈特公司总经理/理化分析副研究员陈奕
陈总说,通过近些年社会新闻和舆论以及科技领域的宣传,他对二噁英危害的了解也更加深入了。或是哪里垃圾燃烧尾气问题,或是哪里环境二噁英超标,又或是哪里水产品含有超量二噁英,哪里饲料二噁英超标引起畜禽不合格……之前听了还没有概念,现在还听说是最毒、最难治理的一类物质,不免震撼神经。
日新月异的二噁英检测技术
陈总介绍到,二噁英的检测方法可以说日新月异,国际和国内各有不同的重点方向,不同的领域。各自领域的需求和特点有很大差异,检测技术的应用也各不相同,差异很大。
二噁英的分析成本较高、耗时较长,检测技术和设备也越来越高级,然而只依靠它们却也是不行的,可靠、完善的前处理技术更加重要。纵观国际上从事二噁英或POPs检测的一些研究,在实际的人类日常生活以及卫生健康影响层面上,更在乎有意义的检测,如使用基础的气液相技术,通过样品的富集、归一化技术、更完善彻底的样品制备技术,以求获得可以比较、能够确实有效的保健人生,保障人民生活的技术方案,似乎更加值得发展。
格哈特二噁英检测方案
格哈特总部在德国,是世界上富有经验的在脂肪含量尤其是总脂肪含量上应用和仪器设备供应商。
格哈特已经有超过100年的脂肪分析经验积累,可以提供优质的脂肪检测技术产品,是全自动的总脂肪分析系统。如海卓森-索克森系统,可以实现对每一个样品独立的全自动酸水解到全自动快速索氏溶剂萃取技术,在基本没有人手接触下,完成样品中脂肪的彻底提取。数十年来,这套系统一直都是应用在农残药残的检测上,现在还可以提供POPs样品的制备技术应用支持,如PCDD/PCDF、PCBs、PAHs等等POPs/Dioxin样品制备的基础技术。
从欧盟、EPA、FDA到东盟等,据了解,这类样品的制备都是以格哈特从事了近140年的索氏抽提技术为基础参比的,而格哈特的RSE-全自动快速索氏溶剂萃取技术(Soxtherm索克森),在样品制备应用上,已经使传统的索氏抽提技术提高了5-8倍的速度,不仅完成快速参比级的索氏萃取,还全自动整合了溶剂回收,以及配合全自动的酸水解技术Hydrotherm(海卓森),可以简单处理1克到几百克样品的前处理,不管是固体、膏体还是液体样品,直接取样进行酸水解,这是总脂肪的分析技术,也是POPs/二噁英样品制备的基本技术。
我们知道二噁英样品耐酸性不太耐碱,所以不适合用碱解溶剂萃取的方法。酸水解技术也是提取总脂肪的通用技术,结合性的脂肪,如肉、奶、蛋、烘培食品等都含有较大量的结合脂肪,都不能完全溶解于有机溶剂,致使所有使用有机溶剂萃取手段的样品制备技术,如果样品没有经过水解,都无法彻底提取所有脂肪。这是科学界公认的事实,也是格哈特公司脂肪测定应用的理论依据和长期积累下来的经验。据陈总介绍,格哈特公司的全自动总脂肪提取设备,从酸水解到索氏抽提,样品都是独立不会有交叉污染的,是完美的脂肪样品制备的全自动解决方案。
我国二噁英污染防控任重道远
在过去的十多年中,我国围绕二噁英的削减控制,在政策法规、新源控制、旧源减排、监测保障等方面开展了大量的工作。不过对于我国二噁英的污染防治是否考虑到了民生卫健上,陈总坦言,因没有太多的研究无法评价。陈总说,格哈特这些年配合美国FDA和欧盟做的一些事情,也许是可以分享的地方。欧盟一直注重采用索氏抽提技术,确保大家获得的样品制备技术比较一致,确保了数据的可比性;美国FDA则看到目前世界上二噁英分析数据的多样性,可比性存在致命的问题这个方面,试图寻找一种能够使检测方法归一化,进而可以做标准化的手段,在样品制备,特别是问题最大的乳品、肉制品等高脂肪食品、以及饲料这类最接近于民生的样品上,找到了一种比较理想的可以统一的方法,那就是酸水解后索氏抽提,并且发现了格哈特有一套全自动的处理技术,并在此设备上进行了一系列的优化,使其更适合二噁英/POPs样品的制备,如该一般酸水解总脂肪分析使用盐酸水解的环节为硫酸水解,形成了一套简化快速低成本处理量大的稳定可靠的技术方案。
二噁英检测由于其含量低、基质复杂,采样周期长、前处理净化难度高、分析仪器灵敏度要求极高,造成检测门槛较高。虽然我国二噁英防治和监测工作起步较晚,但国内对环境、食品二噁英检测、监管重视趋势逐渐升高,借助国际先进经验,相信我国二噁英污染防治将会得到有效控制。
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