“检测直通车”之保健品中非法添加化学药的检测方法——中广测

　　保健品全名保健(功能)食品，按照GB 16740-1997《保健功能食品通用标准》中定义，其是食品的一个种类，具有一般食品的共性，能调节人体的技能，适于特定人群食用，但不以治疗疾病为目的。

　　保健品在中国已有多年历史，源自中国古代传统保健饮食和中华药膳，至少具有一种调节人体机能作用的功效，如调节免疫功能、延缓衰老、改善记忆等。

　　根据国标规定，保健品制造的基本原则其中一项为保证对人体不产生任何急性、亚急性或慢性危害，并且其配方和生产工艺应有科学依据。

　　近年来，随着生活质量的提高，越来越多的功效食品走进人们的生活中，而一些不法商家为使保健品具有见效快的特点，将一些非法添加物加入其中。国家食品药品监督管理总局发布的《保健食品中可能非法添加的物质名单(第一批)的通知》显示，减肥功能、辅助降血糖(调节血糖)、缓解体力疲劳(抗疲劳)、增强免疫力(调节免疫)、改善睡眠、辅助降血压(调节血脂)等功能产品成为非法添加的“重灾区”。

　　据统计，保健品中非法添加物质多以品种少剂量、同类物质衍生物形式添加。而不同保健功能的食品，其非法添加物不尽相同。减肥类保健食品主要非法添加物为西布曲明、N-去二甲基西布曲明、酚酞、奥利司他、利莫那班、芬氟拉明、氯卡西林、麻黄碱、二甲双胍等，壮阳类保健食品主要非法添加物为西地那非、伐地那非、他达那非(西力士)、氨基他达那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、育亨宾等，而降糖类报价食品非法添加物主要以阿卡波糖、二甲双胍、苯乙双胍、罗格列酮、吡格列酮、格列吡嗪、甲苯磺丁脲、格列齐特、格列苯脲、瑞格列奈、格列美脲、那格列奈、格列喹酮为主。

　　市面上流通的保健食品剂型也存在差异，多以袋泡茶、胶囊、片剂、咖啡剂型存在。中国广州分析测试中心以片剂、胶囊、巧克力、咖啡剂型的减肥类、壮阳类和降糖类保健品为试样，对其非法添加物进行了测试。详细情况如下：

　　一、仪器和试剂

　　液相色谱/串联四极杆质谱联用仪(Agilent 1200LC/6410B MS);高效液相色谱仪带紫外检测器，AS3120超声波发生器;甲醇为色谱纯试剂，实验用水为超纯水。

　　二、试验方法

　　2.1 样品制备

　　2.1.1样品

　　2.1.2取样

　　2.1.3样品提取

　　片剂：取样10粒，去糖衣，磨碎，准确称取1g，至于25ml容量瓶中，加入甲醇，于超声波提取器中，超声处理5min，用甲醇定容，过0.20μm微孔滤膜后，LC-MS/MS测定。

　　胶囊：取样10粒，取出内容物混合均匀后，同上法处理。

　　巧克力、咖啡：取样1g，加水5ml浸泡至分散，再加入甲醇定容至50ml，摇匀后静置5min直至产生沉淀后，取上层液体过0.20μm微孔滤膜。

　　2.1.4上机

　　2.2 仪器参数

　　2.2.1 测定九种非法添加减肥药的液相色谱及串联质谱条件

　　液相色谱条件

　　色谱柱：Thermo C8 (2.1mm×150mm，2μm);

　　流动相：A为乙腈，B为10mmol/L乙酸铵水溶液;梯度洗脱：流动相A从0min的30%到5min80%;

　　流速：0.3mL/min;

　　柱温：30℃;

　　进量：2μL。

　　质谱条件

　　离子源为电喷雾(ESI)离子源，正离子电离模式，干燥气(N2)温度350ºC，雾化气(N2)压力275.8kPa，干燥气(N2)流量9.0 L/min，电喷雾电压4000V，多反应监测(MRM)模式。

图1. 9种减肥药物的LC-MS/MS总离子流色谱图

　　2.2.2 测定非法添加壮阳药的液相色谱及串联质谱条件

　　液相色谱条件

　　色谱柱：Thermo C18(100×2.1mm，2.4μm);

　　流动相：10mmol/L乙酸铵(A)+乙腈(B)，梯度洗脱：0~5min 35%~80%B，5~6min 80%~35%B，6~13min 35%B;

　　流速：0.3mL/min;

　　柱温：30℃;

　　进量样：2μL。

　　质谱条件

　　电喷雾离子源(ESI)，正离子扫描，多反应检测模式(MRM)，干燥气温度350℃，干燥气流速：10L/min，雾化器压力40psi，毛细管电压4000V。

图2. 7种壮阳药物的LC-MS/MS总离子流色谱图

　　2.2.3 测定非法添加降糖药的液相色谱及串联质谱条件

　　液相色谱条件

　　色谱柱：Thermo BDS Hypersil C8(2.1mm×100mm,2.4µm);

　　流动相：A：0.2%甲酸水溶液，B：乙腈-甲醇(6: 4)，梯度洗脱：0~5min 35%~80%B，5~6min 80%~35%B，6~13min 35%B;

　　流速：0.3 mL/min;

　　柱温：30℃;

　　进样量：5µL;

　　分析时间：10 min。

　　质谱条件

　　电喷雾离子源(ESI)，正离子扫描，多反应检测模式(MRM)，干燥气温度350℃，干燥气流速：10L/min，雾化器压力40psi，毛细管电压4000V。

图3 13种降糖药的总离子流色谱图

　　中广测：http://www.woyaoce.cn/member/T100647/

撰稿人：           

黄芳 高级工程师     

中国广州分析测试中心

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