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2024.05.22
上课啦~炎热的夏天悄然而来,我们的“杜马斯定氮技术高阶培训班”于16日-18日在格哈特总部也如约而至。本次培训班以理论结合实操的模式,既从方法原理上增强了使用者的理论基础,也从实际过程中碰到的各种问题展开讨论,提高了分析解决问题的能力。培现训场上机操作了,又是收获满满的一天~“杜马斯定氮技术高阶培训班”完美收官,我们下期见!
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2024.05.22
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2024.05.09
格哈特成立于1846年,至今已有超过170年的历史,执着地演绎着工匠式的制造、优化的技术和骄人的品质等“德国产品”的声誉。格哈特来到中国已历经15年的时间,回顾这些年的发展,中国格哈特的核心竞争力有哪些?未来又有哪些重要的战略部署?格哈特的百年“工匠精神”对中国格哈特有着怎样的影响?带着这些问题,仪器信息网编辑与中国格哈特总经理陈奕进行了深入交流。以下为视频采访详情从三大营养品质分析出发,全面拓展产品线 格哈特已经成立177年,一直是是全球范围内定氮仪、索氏萃取/脂肪仪、纤维素仪的技术领导者,格哈特从蛋白质、脂肪跟纤维这三大营养品质分析出发,向样品制备技术不断拓展。1987年,格哈特首创起始pH终点回滴滴定技术,首次推出全自动进样的凯氏定氮仪,凯氏定氮又需消化和蒸馏系统,格哈特便推出了高温消化系统和蒸汽蒸馏系统。不仅仅是在前处理方面拓展,格哈特依托于成熟的蛋白质测定技术,还推出了全自动二氧化硫测定仪。传统实验室中,二氧化硫的测定非常耗时,手动测定需要90分钟,而格哈特的二氧化硫测定仪为自动化滴定,优化了传统耗时的测定方法,一个样品的测定时间不到10分钟。而且经过验证,该仪器的稳定性、回收率、重现性都非常好。从格哈特成立以来,便一直传承着工匠精神,177年来不断将三大营养品质分析技术优化发展,并且以“稳扎稳打”为主, ⾼度注重产品的质量,慢慢积累好口碑。急用户之所急、思用户之所需陈奕提到,在上世纪七十年代初,格哈特便通过第三方代理商来到了中国,所以刚开始格哈特在中国没有服务支持。2008年,德国格哈特以服务扎根中国,在中国建立联络处和服务中心。在中国格哈特发展过程中,一直强调要做好技术和售后服务。为了进一步提高用户的满意度,2015年格哈特在中国建立了DemoLab,设立备件仓库,发起寻找格哈特老用户的活动,并提供进阶培训班服务。“格哈特的服务不仅仅是培训班,在早期我们建立了许多用户的交流群,很多用户都在同一个群里,平时可以交流仪器使用心得。当遇到问题时,我们也可以第一时间解答,让用户感受到家的感觉。”陈奕也提到,格哈特中国售后服务团队秉承“急用户之所急、思用户之所需”的服务理念,以“7*24小时在线技术服务”的模式,通过多种形式为用户提供快捷、周到、体贴的售后服务和满意的解决方案。除了在线的服务模式外,格哈特也在全国建立了很多服务站点以保证能够快速、周到地服务各个地区的用户。
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2023.10.10
FIIF2023介绍饲料行业创新论坛(FIIF)2023,以科技铸造实力,创新引领未来“为主题,围绕饲料原料、饲料添加剂、饲料智造、饲料应用4个维度,聚集以肠道健康为基准的全面健康与管理,展示饲料全产业链、数据链创新成果。8月8-11日,北京朗丽兹西山花园酒店,FIIF 2023饲料行业创新论坛,期待您的来临!2023青贮饲料大会介绍国际青贮大会是青贮行业的国际盛会。第一届国际青贮大会于1970年在英国苏格兰爱丁堡举行,每三年举办一次。近年来,我国的牧草科技实力逐步增强,产业不断发展壮大,在国际上取得了较强的影响力。在2018年德国召开的第十八届国际青贮大会上,国家牧草产业技术创新战略联盟、北京华夏草业产业技术创新战略联盟、中国农业大学、兰州大学等单位联合争取到第十九届国际青贮大会的承办权。这也是该会议首次在中国和亚洲举办。8月8-12日,北京碧桂园九华山庄,2023第十九届国际青贮饲料大会,期待您的来临!仪器展示1全自动纤维测定仪符合标准方法的粗纤维(CF)、中性洗涤纤维(NDF)和酸性洗涤纤维(ADF)的全自动测定仪器。2全自动脂肪测定仪检测食物和饲料中的脂肪含量简单、快速、可靠。3全自动凯氏定氮仪所有功能可程序控制的全自动蛋白质测定系统。8月我们相约北京参加这两场饲料盛会,我们带来了有关饲料营养成份检测的仪器。欢迎您的到来,能与我们共同交流探讨。
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2023.07.30
Since1846.Made In Germany 粽子的世界,谁主沉浮;营养品质如何“粽”在身边。下面小编带你走进SB/T 10377-2004 粽子的行业标准。粽子如果,你被市场琳琅满目的粽子吸引如果,你包的粽子搁置已久.........那么,请用你的感官来为品质保驾护航有馅类粽子感官指标无馅类粽子感官指标混合类粽子感官指标如果,你是一位严谨的“实验猿”如果,实验检测是你寻求真理的唯一标准那么,请让理化检验为品质保驾护航理化检验献给“实验猿”的彩蛋附:粽子行业标准解读1.SB/T 10377-2004中华人民共和国商业行业标准 粽子中规定了蛋白质检测方法为GB/T5009.5方法测定。2.SB/T 10377-2004中华人民共和国商业行业标准 粽子中规定了脂肪检测方法为GB/T5009.6中索氏抽提法测定。附:推荐仪器我们不开发方法,我们只把标准方法仪器化、自动化!
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2023.06.14
格哈特将于2023年4月19日-20日参加第五届全国饲料质量安全控制技术高峰论坛。本次会议主题是为各饲料管理部门、质检机构、饲料生产企业和相关单位,为了提升饲料质量安全监管实效,增强饲料生产企业产品质控能力,提高饲料检测质量管理和技术水平。我们在此诚挚的邀请您参加本次展览盛会!格哈特作为177年的仪器厂家,希望我们在饲料质量检测上为您提供专业的解决方案。为饲料实验室提供高的效率!欢迎现场咨询了解。展会时间:2023年4月19日-20日展会地址:成都正源禧悦酒店主办单位:国家饲料质量检验检测中心(北京)展位号:4号
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2023.04.11
中国格哈特将于2023年2月18日参加广州市仪器行业协会年会暨推动行业高质量发展峰会。我们诚挚邀请您的观摩交流。活动介绍活动时间2023年2月18日08:30~21:00活动地点广州颐和大酒店国际会议中心展位号B46会议议程
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2023.02.13
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2022.12.30
悼念格哈特前任总裁蒂尔·麦克著名表现主义画家奥古斯特·麦克的孙子德国著名自然保护学者和慈善家、生物学博士、管理学硕士Til Macke先生于2022.10.6日与世长辞,终年83岁(1939.5.22)德国格哈特(C.Gerhardt)仪器公司前任总裁德国现代分析仪器匠心运营知名倡导者今年176岁格哈特公司最辉煌且关键的时代领袖带领格哈特30多年步入21世纪蒂尔·麦克博士一生致力于生物科学研究,致力于鸟类和大自然保护工作,因为大力支持捐赠,把他的祖父奥古斯特·麦克——表现主义画派创始人之一的大量无价之宝画作,以及奥古斯特成名的“画室”——格哈特家族的祖屋,捐赠给当地政府作为社会教育场所——著名的Haus August奥古斯特博物馆,并长期从事鸟类和自然保护方面的工作,是德国有名而低调的慈善家,NABU(德国最大的自然保护组织)和奥古斯特博物馆都专门攒文悼念。Dr. Til Macke博士后从事生物教育,并于1960年开始作为合伙人见证领导人掌管德国格哈特公司,终于兼修工商管理,并于1975年接管将近130岁的格哈特公司。20世纪70年代是现代仪器技术的重要节点,科技突飞时代,高新技术和现代理念开始融入仪器界的时代,Dr. Til Macke专业的思维和专注的经营理念如鱼得水,奠定了格哈特专注于营养品质分析的至尊地位,锁定了格哈特为高端食品和饲料分析实验室服务的经营方针。直到2004年,在他30多年匠心独运之下,德国格哈特公司一直紧跟科技新发展,引领行业技术发展,成为世界顶级仪器供应商。他极其友善和专业的领导风格,使公司上下尽显家族公司风范,员工幸福指数超高。2005年开始公司的传承安排,至2009年把150多岁的年轻公司完全交给两个儿子,也就是现在的双CEO。科学匠人退而不休,公司是他经常出现的地方,他也欣喜见证了公司在新一代舵手新的运营思想的经营下,更加蓬勃发展。我们相信Dr. Til Macke将继续微笑天堂,继续笑看格哈特这个176岁的小伙子茁壮成长。这是我们的承诺,这是我们的感恩,这也是我们对逝者家人最好的问候和祝愿。
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2022.10.17
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2022.03.07
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2022.01.31
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2022.01.21
DIOXIN2021中国格哈特将于2021年11月9日-11日参加 41st International Symposium on Halogenated Persistent Organic Pollutants (DIOXIN 2021 TIANJIN) 。我们带来了由FDA进行方法开发并推崇的POP/二噁英前处理技术方案,诚挚邀请您的观摩交流。展品POPs/二噁英 超级全自动快速萃取系统 HYDROTHERM/SOXTHERM展位信息展位号:7地址:天津社会山国际会议中心酒店(天津 西青区 南站知景道198号)联系人:李先生:13925153559
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2021.10.29
活动介绍展会期间我们准备了多样的活动及奖品,奖品数量有限哦,赶紧来看看吧!#1扫码关注GerhardtCHINA微信公众号即可获得精美礼品一份#2展台现场与“格哈特仪器合影”或“在签名墙拍照”发微信朋友圈,积满17个赞即送精美礼品#3现场填写问卷调查表即可获得抽奖机会,礼品丰富。#4凭自己的朋友圈他人参加“活动2”的截图,到展位即送小礼品一份。还有更多活动详情,请到E1.1500了解哦!
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2021.09.24
展会名称:BCEIA2021展位编号 | E1.1500展览时间|2021年9月27-29日展览场馆|北京 · 中国国际展览中心(天竺新馆)展览地址|北京市顺义区裕翔路 88 号亲爱的朋友们,我们期待在GerhardtCHINA展台与您见面!对于未能前来展台交流的朋友,我们也准备了另外一种见面方式:2021BCEIA格哈特云展会!我们的业务“主播”,在不同的时段进行网络Live,希望我们可以通过在现场的直播,同样为您呈现GerhardtCHINA期望带给您的精彩!直播时间表09:00-09:30 10:00-10:30 11:00-11:30 14:00-14:30 15:00-15:30 16:00-16:30欢迎您扫码关注GerhardtCHINA直播视频号格哈特分析仪器将在09月27日 09:00 直播预约2021BCEIA格哈特云展台视频号
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2021.09.23
与您相约金秋九月,我们将参加北京分析测试学术报告会暨展览会 (BCEIA 2021),我们在此诚挚邀请您莅临我司展位!已经175周岁的德国Gerhardt仪器公司作为专注于样品处理及品质分析的老牌仪器厂商,此次展会我们将携带全球新型二氧化硫蒸馏仪、全自动凯氏定氮仪、全自动红外消化系统、全自动涤气系统等一系列分析仪器并提供分析解决方案,让您感受Gerhardt科技结合品质的分析仪器的独特魅力!感谢您长期以来对GerhardtCHINA的信任与支持,我们首都见!展会信息#1展览时间展位号|E1.1500展览时间|2021年9月27-29日展览场馆|北京 · 中国国际展览中心(天竺新馆)展览地址|北京市顺义区裕翔路 88 号#2展位指引#3预约登记扫码登记免排队、获赠午餐券、精美礼品等官方VIP礼遇~微信扫一扫关注该公众号
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2021.09.03
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2021.08.13
作为“纤维分析“的行业老兵,格哈特因何来到一个产业大会?从这个Logo一眼可知,中国膳食纤维产业,是一项基于“膳食纤维”作为“益生元”这样的概念,为了人类的健康,代谢平衡为出发点的,这也是“第八届中国膳食纤维产品大会”的会标,与本次大会“膳食纤维与人类健康”这个主题非常贴切。这是中国唯一的一个“膳食纤维”专业技术论坛,自从2012年9月在北京召开了《首届全国膳食纤维产业化展示交流大会》以来,吹响了膳食纤维产业化的号角,也为膳食纤维产业化发展创建了一个技术交流平台。在新冠疫情肆虐了一年多之后,迎来了第八届技术交流大会,并且圆满召开,盛况空前,可喜可贺。中国膳食纤维“产业联盟”,近10年来成绩标榜。首先促成了全国膳食纤维日,2013年,为了响应卫生部等15部委联合制定的“慢性病防控计划”和中国营养学会关于“中国居民膳食指南”的号召,中国膳食纤维协会结合联合国粮农组织提出的健康饮食的理念,倡议了每年的12月17日为“全国膳食纤维日” 并获得确定,目的是广泛地引起大众对膳食纤维的了解和重视,深入宣传膳食纤维对人体健康的重要性,大力普及膳食纤维的知识,宣传均衡营养、健康饮食的理念。随后每届技术大会都有明确的主题,确实解决了产业发展的各种技术问题和形成良性的技术交流,包括膳食纤维如何检测?膳食纤维如何科普?膳食纤维如何应用?膳食纤维产业如何发展?每年都有上百国内外知名专家做主旨报告,现场交流……。2016年第四届论坛发布了指导意义很强的《中国居民膳食纤维摄入白皮书》,2020年第七届论坛提出了“肠安计划”的肠癌预防计划的新思路,倡导“每天30克膳食纤维”的健康饮食概念……格哈特深感荣幸参加了2021年的技术论坛真正体验了“中国膳食纤维产业”这个为民造福的技术行业格哈特公司从事纤维分析160年,提供最新的“费伯包纤维分析技术”,涵盖了膳食纤维、洗涤纤维和粗纤维等所有纤维指标分析的全能解决方案——Fiber Analysis Solution,本次会议由中国分公司总经理陈奕教授带队,集40年的膳食纤维分析经验,来到会场观摩学习,和众多专家学者和行业大咖交流互动,收获满满。很多行内人士原来以为膳食纤维的分析测定高深莫测,繁琐复杂,这次会议之后发现原来膳食纤维乃至各种纤维的分析,原来也可以如此这般的简单,颇有感触。格哈特人深感不虚此行,尤其是本大会注重技术,与会者个个用心参与交流,互相学习,学术气氛浓郁。格哈特有幸参观了超大型现代化膳食纤维产业园,对纤维产业的生产流程和模式有了进一步的认识,感谢中国民优企业为民生健康做出贡献应会议邀请,参观了陕西大型纤维产品的生产基地,格哈特人进一步和多位专家深入交流,建立关系,对更好地服务与中国膳食纤维产业增强了信心。
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2021.08.06
二噁英系一类剧毒物质,是《斯德哥尔摩公约》中首批禁用的“12类污染物”之一,也是公约已经控制的20多种POPs中毒性最强的污染物,被冠以“看不见的敌人”、“世纪之毒”。 二噁英类化合物是人类在其生产、生活过程中无意识制造出的有害副产品。其来源极其广泛,氯代化合物含量较高的医疗废物、工业生产过程中副产品的生产以及废物燃烧等是产生二噁英的主要来源。除此之外,森林大火和火山爆发也可作为其天然产生来源。并且二噁英类物质难以降解,二噁英类通过大气、水、土壤等环境介质污染农作物和植物,进而造成动物饲料或食品污染。在食品和饲料的加工过程中,二噁英类还可能通过使用的化学品如矿物油等进入食物链。由于二噁英类的高亲脂性,容易富集在动物脂肪中,人类食用后进入人体,其代谢半衰期可长达7~11年。人体暴露的二噁英类物质有90%以上来自膳食,主要是肉、乳、鱼贝、蛋等动物源性食物。人们食用了这些食物之后将会产生健康问题,包括生殖功能损害、发育问题和免疫系统损害,更有甚者会诱发癌症。历史上,曾经因人为过失,二噁英给人类留下了惨痛的教训,并且影响深远。随着人类对二噁英的认识加深,其防控措施也在不断提升,相关检测技术在其中发挥了积极的作用。为了解二噁英目前的检测技术及应用情况,本网特制作了“二噁英检测技术及应用进展”专题,并邀请中国格哈特公司总经理/理化分析副研究员陈奕就相关问题进行了讨论。中国格哈特公司总经理/理化分析副研究员陈奕陈总说,通过近些年社会新闻和舆论以及科技领域的宣传,他对二噁英危害的了解也更加深入了。或是哪里垃圾燃烧尾气问题,或是哪里环境二噁英超标,又或是哪里水产品含有超量二噁英,哪里饲料二噁英超标引起畜禽不合格……之前听了还没有概念,现在还听说是最毒、最难治理的一类物质,不免震撼神经。日新月异的二噁英检测技术陈总介绍到,二噁英的检测方法可以说日新月异,国际和国内各有不同的重点方向,不同的领域。各自领域的需求和特点有很大差异,检测技术的应用也各不相同,差异很大。二噁英的分析成本较高、耗时较长,检测技术和设备也越来越高级,然而只依靠它们却也是不行的,可靠、完善的前处理技术更加重要。纵观国际上从事二噁英或POPs检测的一些研究,在实际的人类日常生活以及卫生健康影响层面上,更在乎有意义的检测,如使用基础的气液相技术,通过样品的富集、归一化技术、更完善彻底的样品制备技术,以求获得可以比较、能够确实有效的保健人生,保障人民生活的技术方案,似乎更加值得发展。格哈特二噁英检测方案格哈特总部在德国,是世界上富有经验的在脂肪含量尤其是总脂肪含量上应用和仪器设备供应商。格哈特已经有超过100年的脂肪分析经验积累,可以提供优质的脂肪检测技术产品,是全自动的总脂肪分析系统。如海卓森-索克森系统,可以实现对每一个样品独立的全自动酸水解到全自动快速索氏溶剂萃取技术,在基本没有人手接触下,完成样品中脂肪的彻底提取。数十年来,这套系统一直都是应用在农残药残的检测上,现在还可以提供POPs样品的制备技术应用支持,如PCDD/PCDF、PCBs、PAHs等等POPs/Dioxin样品制备的基础技术。从欧盟、EPA、FDA到东盟等,据了解,这类样品的制备都是以格哈特从事了近140年的索氏抽提技术为基础参比的,而格哈特的RSE-全自动快速索氏溶剂萃取技术(Soxtherm索克森),在样品制备应用上,已经使传统的索氏抽提技术提高了5-8倍的速度,不仅完成快速参比级的索氏萃取,还全自动整合了溶剂回收,以及配合全自动的酸水解技术Hydrotherm(海卓森),可以简单处理1克到几百克样品的前处理,不管是固体、膏体还是液体样品,直接取样进行酸水解,这是总脂肪的分析技术,也是POPs/二噁英样品制备的基本技术。我们知道二噁英样品耐酸性不太耐碱,所以不适合用碱解溶剂萃取的方法。酸水解技术也是提取总脂肪的通用技术,结合性的脂肪,如肉、奶、蛋、烘培食品等都含有较大量的结合脂肪,都不能完全溶解于有机溶剂,致使所有使用有机溶剂萃取手段的样品制备技术,如果样品没有经过水解,都无法彻底提取所有脂肪。这是科学界公认的事实,也是格哈特公司脂肪测定应用的理论依据和长期积累下来的经验。据陈总介绍,格哈特公司的全自动总脂肪提取设备,从酸水解到索氏抽提,样品都是独立不会有交叉污染的,是完美的脂肪样品制备的全自动解决方案。我国二噁英污染防控任重道远在过去的十多年中,我国围绕二噁英的削减控制,在政策法规、新源控制、旧源减排、监测保障等方面开展了大量的工作。不过对于我国二噁英的污染防治是否考虑到了民生卫健上,陈总坦言,因没有太多的研究无法评价。陈总说,格哈特这些年配合美国FDA和欧盟做的一些事情,也许是可以分享的地方。欧盟一直注重采用索氏抽提技术,确保大家获得的样品制备技术比较一致,确保了数据的可比性;美国FDA则看到目前世界上二噁英分析数据的多样性,可比性存在致命的问题这个方面,试图寻找一种能够使检测方法归一化,进而可以做标准化的手段,在样品制备,特别是问题最大的乳品、肉制品等高脂肪食品、以及饲料这类最接近于民生的样品上,找到了一种比较理想的可以统一的方法,那就是酸水解后索氏抽提,并且发现了格哈特有一套全自动的处理技术,并在此设备上进行了一系列的优化,使其更适合二噁英/POPs样品的制备,如该一般酸水解总脂肪分析使用盐酸水解的环节为硫酸水解,形成了一套简化快速低成本处理量大的稳定可靠的技术方案。二噁英检测由于其含量低、基质复杂,采样周期长、前处理净化难度高、分析仪器灵敏度要求极高,造成检测门槛较高。虽然我国二噁英防治和监测工作起步较晚,但国内对环境、食品二噁英检测、监管重视趋势逐渐升高,借助国际先进经验,相信我国二噁英污染防治将会得到有效控制。更多关于二噁英检测的内容,点击图片进入专题查看:
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2021.07.21
盘点氮的测定技术,一个长盛不衰的分析技术——致敬定氮技术百来年给人类带来的贡献写在格哈特175周年庆典之际 定氮,氮的测定,我们从事生物化学分析者接触到的最基础分析技术之一。定氮,太熟悉了!——我们真的很清晰吗?我们既然熟知定氮分析,怎么又有那么多可以纠结的事情?如:这个结果可信吗?这个仪器好吗?这个标准怎么这样的?……让我们一起来盘点一下定氮技术,看看我们是否全都认知无疑吧!内容提纲:(文章篇幅有点长,可以分提纲查看喜欢的内容)l 氮循环——大自然活动的基本循环l 人类对氮的认识,经历了250年,有将近100年氮被认为是无用的东西l 有机化学的发展,引发了人类对生命的研究,氮开始成为生命至关重要的元素l 定氮技术让我们认识了蛋白质,蛋白质的发现锁定了定氮技术l 凯氏定氮法之所以伟大,在于其方法原理清晰无疑,无以比拟l 当今的定氮,凯氏定氮法和杜氏定氮法并驾齐驱,共担参比方法n 现代的凯氏定氮法,终极参比方法n 现代的杜氏定氮仪,3-5分钟完成一个样品的分析,结果精度比凯氏定氮高一个数量级 ============== (本文撰稿人,陈奕,cy@cgerhardt.net,个人文责自负!)氮循环——大自然活动的基本循环 这是大自然活动的基本循环,周而复始,生生不息,一图尽述,搞定氮者不可不知。 人类对氮的认识,经历了250年,有将近100年氮被认为是无用的东西 我们在做定氮,可曾经想过,我们是怎么认识氮的? 1772年,丹尼尔·卢瑟福(Daniel Rutherford,苏格兰化学家),在经过了50年的探究,否定了之前的认识:1722年,他与其老师做了一个实验:在一个密封容器中放进老鼠和蜡烛,一段时间后蜡烛熄灭,老鼠死亡(我们现在都很清楚是怎回事),但容器还有很多气体残留,他用石灰水吸收了已知的一种燃烧后的气体(我们现在都知道是二氧化碳)后还有很多气体。本来这个结果是与“燃素论”很不相符的结果,可他们那时就没有正确认知,一起受“燃素论”错误引导,认定是“燃烧剩余的废气或者有害毒气”。 否定意味着新的认识。卢瑟福重新认定,原来以为的“废气”是空气中一种可以分离的成分,而不是燃烧后的废气。但是,他那时候还不知道是什么气体,只能对其性质做个描述:不能维持动物的生命,既不能被石灰水吸收,又不能被碱吸收,还不支持燃烧,并把这种物质定义为“浊气”。250年前就有这么深奥的研究,我们确实应该纪念,卢瑟福是第一个确定氮这种物质的先辈。 1787年,“近代化学之父”的法国化学家,元素命名发明者,安托万·洛朗·拉瓦锡(Antoine Laurent de Lavoisier,历史上最伟大化学家之一)首先给“浊气”定义为一种“无活性气体”的元素“氮”,后人重新定义为“硝石素”Nitrogen。 拉瓦锡除了给元素命名,更重要的是提出“质量守恒定律”而开创了定量化学。这里我们特别要提他,还在于他提出的“燃烧氧化学说”。这个学说可是现代化学研究的基础方法,我们第一个定氮技术就是燃烧氧化学说引发而来的。1777年拉瓦锡发现了Oxygen(氧,酸素),继而发现“水”不是元素,是氧元素和另一种“成水素”Hydrogen(氢)所构成,因此有了“通过氧气燃烧的方法形成氧化物,然后再分析氧化物”这样的化学研究方法,并且发现了物质是元素的不同组合转化,其总质量是不变的。他也因而想到:植物是以空气和水为生,动物是以植物或素食动物为生,而每一种生物最后仍把吸收的东西归还尘土。发酵,腐败,以及燃烧,是一切东西归还尘土的过程。生命是循环不已而前进的。 有机化学的发展,引发了人类对生命的研究,氮开始成为生命至关重要的元素 19世纪初,后来被誉为“有机化学之父”的德国化学家尤斯图斯·冯·李比希(Justus von Liebig,历史上最伟大化学家之一)沿着拉瓦锡(见上)的推断,优化了燃烧实验设备,形成了燃烧法分析的基本设备,研究有机物的燃烧产物。那时侯,大家认为这类物质是碳、氢、氧三种元素组成,而组成比例的不同,物质的性质就不同。拉瓦锡是第一个开展有机物研究的科学家,他用测量燃烧产生的气体的体积,然后通过冷却的水分和吸收了二氧化碳后体积的减少等办法,测定出有机物含有碳氢的比例,并测算出有机物的组成。 因为气体的体积测量很难准确,1831年,李比希根据产生的二氧化碳和水的量能够精确的确定碳和氢的含量,发明了用固体吸附剂吸收燃烧后的水分和二氧化碳,而用重量变化代替气体检测,李比希发明了5联瓶的燃烧装置成了研究有机物成分的基本设备。 人们在应用李比希的燃烧法测定有机物的碳、氢、氧比例时,发现经常有些误差,尤其是存在一些意外的气体,人们因此开始发现有些有机物还含有氮。1833年,法国化学家让-巴蒂斯特·安德烈·杜马斯(Jean Baptiste André Dumas)在李比希的燃烧装置中加入铜粉烧红以使氮氧化物还原成氮,然后在后面连接了一个集气量筒,量取集气量筒中收集的气体就知道有多少氮气产生,因此建立了世界上首个氮的测定方法——杜马斯燃烧法(杜氏定氮法)。杜马斯定氮法的基本原理,至今没有变化,只是设备化并应用了各种新的处理技术、检测技术来实现,并且发展成为五大有机元素CHONS(碳、氢、氧、氮、硫)的基本分析方法。 大家有没有想到,在杜马斯发明这个定氮方法的时候,人们还没有认识蛋白质。这个时候,人们仅认识几种含氮的有机酸——氨基酸,但已经知道自然界的生物样品中含有氮。经过系列研究,人们发现碳氢比、碳氧比、乃至碳氮比对某些具体的物质其比例基本一定,并与某些物质有很好的相关性,这些发现大大地加快了人们研究生物物质的进度。化学界在之后的近百年间,几乎都是围绕着氮这个元素发展的,人们发现了蛋白质,发现了生命的基本物质,进而发现了生命的遗传物质,进而开始了维持生命生活的营养,定氮技术也就成为了研究生命活动的重要手段。 定氮技术让我们认识了蛋白质,蛋白质的发现锁定了定氮技术 在18世纪,安东尼·弗朗索瓦·德·福克罗伊(Antoine François de Fourcroy)等就从动植物材料中发现了一类独特的生物分子,用酸处理能够使其凝结或絮凝,但还不知道是什么东西。 1820年法国H.布拉孔诺 (H. Braconnot)发现甘氨酸和亮氨酸,这是最初被鉴定为蛋白质成分的氨基酸,以后又陆续发现了其他的氨基酸。 荷兰化学家格利特·马尔德(Gerhardus Johannes Mulder)对之前发现的有独特性质的生物物质深入研究。他观察到有生命的东西离开了它就不能生存,那是生物体内一种极重要的高分子有机物,占人体干重的54%。他对其进行元素分析,发现几乎所有的物质都有相同的实验公式。1838年马尔德(Mulder)的合作者,瑞典化学家永斯·雅各布·贝采利乌斯(Jöns Jakob Berzelius,历史上最伟大化学家之一)用“Protein(蛋白质)”这一名词来描述这类分子。Protein来源于希腊语,是“唯一的最为重要”的意思。这个时候,人们还不知道蛋白质的真谛,但已经发现蛋白质的组成中大约为:碳50%, 氢7%, 氧23%, 氮16%,硫0~3%,其他元素很少,这个比例对于所有蛋白质都基本一致,且都含有NH2这个基团。伟大的化学家李比希是首先认定这类天然物质是由碳氢氧元素组成的,但他当初并不认为那是一类化合物。1814年伟大的化学家贝采利乌斯命名“有机物”时的定义也只是一类来自于生物体的“有生机的物质”,并不认为是自然界的一大类物质。 这个观点是燃烧定氮法发明者杜马斯首先破除的,他是首先提出“基团论”,并形成“结构化学”学科和有机化学学科奠基人。他发现“有机物”并非李比希等所认为的“物质都是矿物元素为基本组成而具有相关元素相关的性质”,而是另外的一类物质,多个元素组成“基团”,而产生完全不同于元素所具有的性质这个“有机物的真谛”,那是有机化学,乃至生物化学的重大发现,他的“反动发现”(他作为一个年轻人挑战李比希等权威专家)和研究,后来都证明是对的。他于1838年给葡萄糖(1747年有分析化学之父德国化学家马格拉夫(Andreas Sigismund Marggraf)所发现)定名,随后有了“氨基酸”,因为该类物质都含有氨基(NH2)——一个有活性的基团。所以我们说李比希是有机化学之父,而杜马斯是有机化学的奠基人,甚至是“有机化学学科的创始人”——法国著名有机化学家查尔斯-阿道夫·武尔茨 (Charles-Adolphe Wurtz,有机化学极重要的“武兹反应”的发明者)的评语。 “有一类有机物不仅含有碳、氢、氧,还含有氮,而且是所有生物都具有的活性物质”这样的结果,在化学界、科学界乃至人类史上具有极其重要的意义。因此,荷兰科学家格利特·马尔德在1838年发现了蛋白质,他观察到有生命的东西离开了蛋白质就不能生存,蛋白质是生物体内一种极重要的高分子有机物,占人体干重的54%。后来的研究才发现蛋白质主要由氨基酸组成,因氨基酸的组合排列不同而组成各种类型的蛋白质,光人体内估计就有10万种以上的蛋白质,而用于构建蛋白质的氨基酸只有20种(还有2种氨基酸是特定情况才有的)。这个结果也引发了李比希、杜马斯等有机化学科学家为首的大批人对蛋白质含量分析的研究。 杜马斯定氮法(Dumas Nitrogen Method)无疑是最重要的分析手段,但当时燃烧法是极其麻烦和耗时且很难做好的方法。1841年之后的很多年,杜马斯等都在开发化学的方法,他是首先提出把有机物中的氮转变成氨来测定的,但他和其他多个同行试验了很多年,未能找到合适的方法,他们的实验思路基本上是用碱法处理样品,把燃烧后的氧化氮用碱还原成为氨,这是一条非常麻烦的思路,方法上就没有对路。杜马斯等的化学定氮方法探索,包括“Nessler试剂法”、“Biuret法”、“Berthelot法”等蛋白质测定方法的开发,更有后来对非蛋白质氮的研究并产生出“氮转换因子”NCF(Nitrogen Conversion Factor)等,都可能是凯道尔提出“酸消化方法”的前期基础。 奥洛夫·哈马斯滕(Olof Hammarsten),著名的瑞典生理生化学家,数十年研究酶和蛋白质的作用,尤其是系统的研究了蛋白质的组成,非蛋白氮和总氮的关系,基本形成了通过蛋白质中氮含量的相对稳定比例,提出了用定氮方法,用NCF的换算,可能测定蛋白质含量的思路,并在1883年,在他的新论文中系统的提出了6.25作为蛋白质的NCF换算系数 [O. Hammarsten,“Zur Frage ob das Casein ein einheitlicher Stoff sei”, Zeitschrift fu ̈r Physiologische Chemie, “酪蛋白是否为单一物质”,生理化学杂志(德国),vol. 7, pp. 227– 273, 1883.],这给同年凯道尔报告他的定氮方法在啤酒发酵上的蛋白质定量分析,提供了计算依据。把6.25叫做“凯氏定氮系数”其实是我们后人“张冠李戴”。 凯氏定氮法之所以伟大,在于其方法原理清晰无疑,无以比拟 1883年3月7日,嘉士伯啤酒厂的老板,丹麦著名酿酒师雅各布·克里斯蒂安·雅各布森(Jacob Christian Jacobsen)在丹麦化学学会年度会议上,邀请其引以为荣的嘉士伯基金会实验室化学部主任,约翰·古斯塔夫·克里斯托弗·托尔萨格·凯道尔(Johan Gustav Christoffer Thorsager Kjeldahl)博士介绍其在嘉士伯啤酒厂搞的科研成果,利用“酸消化后蒸馏滴定”检测啤酒酿造过程中跟踪发芽期间谷物中蛋白质的变化的技术方法。 同年,这一方法用“测定有机物中氮的新方法”标题发表在德国分析化学杂志《Zeitschrift für Analytische Chemie》[Kjeldahl J. Neue methode zur Bestimmung des Stickstoffs in organischen Körpern. 1883;22:366–382],并在嘉士伯实验室的通讯中用法语和丹麦语书写。因为雅各布森非常敬重法国著名的微生物学家路易斯·巴斯德(Louis Pasteur,,微生物学鼻祖,巴氏消毒法发明者——首创用于解决啤酒变酸问题的办法),以及他为法国葡萄酒行业所做的贡献,法国人也大量发表了“嘉士伯论文”的摘要。在1883年8月的《化学新闻》上刊登了“凯氏定氮法论文”的扩展摘要[Kjeldahl J. New method for the determination of nitrogen. Chemistry News. 1883;48(1240):101–102],使得该方法很快被广泛传播。 尽管布莱思(Blyth)曾简要提到过该方法,但给出的凯氏定氮法名称错误地称为Vijeldahl[Blyth AW. A method of determining organic nitrogen in liquids. Analyst. 1884;9(7):115–116],凯道尔实则在1885年首次在《分析家》[Analyst Ed. On Kjeldahl method for determination of nitrogen. Analyst. 1885;10(6):127–128]和《分析学报》给出了该方法的细节。在极短的时间内,凯氏定氮法在欧洲和美国众多新闻出版物上转载了这一主题。在如此惊人短暂的时间内,没有一种分析方法像这种评价氮的“凯氏定氮法”那样被广泛选用。“凯氏定氮法”造就了凯道尔,一个化学家的名字能够流芳千古并且其方法能够用其名字来冠名已经少见,而能够成为一个动词使用,如“这个样品凯氏一下”、“这个结果是凯氏来的”这样的表述,后来更是成为一门“学科”,凯道尔时代是绝无仅有的。 凯道尔为“凯氏定氮法”专门设计了一个反应容器,称为“凯氏烧瓶”,他从纯粹化学处理的角度出发,采用加热浓硫酸消煮样品直至样品澄清,此时样品中的蛋白质被消煮为留在硫酸中的硫酸铵,而碳被消煮为二氧化碳、氢和氧被消煮为水,后两者都变成气体跑掉,可能含有的硫、磷等其他元素不是变成可溶物就是气化掉,然后硫酸铵就被“凯氏定氮装置”加上苛性钠变为碱性环境,硫酸铵就变成氨(气),很容易就被加热用的蒸汽“蒸馏”带出来,氨和水蒸汽形成氨水是碱性,用一个定量的酸(硫酸溶液)就可以收集,再检测酸溶液残余的浓度(用准确的碱来滴定),就可以计算出含氮量。 这样的方法原理及其清晰无疑,所有搞化学的人一看就明白,而且清楚如何操作。人们发现原来用杜马斯等的定氮方法极难操作的定氮方法(大家都清楚用氮的转化因子NCF=6.25折算就可以获得蛋白质含量),自己在实验室就可以完成。世界顿时沸腾。 凯道尔本人并没有在凯氏定氮法上做深入的研究,他的兴趣是酿造化学,所以后来的“凯氏化学”可以说与凯道尔没有关系。 因为凯道尔的方法还很原始,工作效率很低,最长的消化时间可能达到两周时间(消化“焦煤”样品),蒸馏滴定需要两种标准溶液的操作,和现代的方法先比较,还是费时繁琐,但原理清晰,方法可靠,随后数十年,科学界(不仅仅是化学界,物理学界、仪器界等都加入)把凯氏定氮法变成一门“学科”——凯氏化学,并盛行至今不衰,“凯氏粗蛋白含量”也成为不二的参比方法结果。随着现代仪器科技的发展,古老的凯氏定氮法“脱胎换骨”成为当今近乎“傻瓜式”的定氮方法,一般样品基本一个多小时(批量样品5分钟左右)就可以获得确切的结果,越来越受青睐。定氮技术毫无疑问,是人类化学史乃至生物科学史最伟大的技术方法。 当今的定氮,凯氏定氮法和杜氏定氮法并驾齐驱,共担参比方法 分析方法属于专业技术,和我们这样的科普性内容有点相悖,因此这里尽量不讲述得太专业和太细致。如果需要深入了解,我这里欢迎大家随时随地的联系我,或者中国格哈特仪器公司,这是一家拥有175年历史的德国分公司并具有40年本地服务经验,格哈特见证了凯氏定氮技术发展的全过程,参与了凯氏定氮技术发展的全过程,同时拥有最顶级凯氏定氮分析仪器和杜氏定氮分析仪器,相信能解决目前社会上遇到的所有相关定氮的问题。如果大家对技术概要都没有兴趣了解,这一段内容其实是可以不费精神的。 现代的凯氏定氮法,终极参比方法: 现代的凯氏定氮方法:样品+浓硫酸+凯氏催化剂,400度1小时加热消化,可以全自动完成;蒸馏分析采用硼酸做吸收液,仅需一种标准溶液,5分钟分析,可以有标定好的标准溶液,全自动分析,符合GLP要求。最高级的方法近乎“傻瓜式”,“自动化”的仪器技术方案已有40多年,科技的发展带来的先进性无容置疑。 凯氏定氮,也早已变成万用的定氮方法,不仅是测定蛋白质,所有需要定氮分析的样品,全都可以按凯氏定氮的法定标准方法。如果任何其它直接或者间接的定氮分析方法有任何争议,最终以“直接法测定”的凯氏定氮为仲裁。近140年的凯氏定氮发展,NCF(氮的转换因子)也变成了“凯氏因子”,在精细测定蛋白质含量是还可以有多种和凯氏定氮相对应的NCF(需要明示),获得更加精准的蛋白质评价。所有的分析过程产生的废气废物都可以有合理简单的处理防范措施,仪器设备技术越来越精准、可靠,最精准的仪器技术已经可以很精确的测定精准到0.05mgN的水平(一般要求达到0.1mgN以下)。仪器维护技术和服务方案更可以做到“给您一个无忧无虑实验家园”的水平,服务质量可以做到7x24小时在线、视频指导、微信服务等及时到位的本地服务质量…… 现代的凯氏定氮仪,已经没有多少原理技术可以改良,毕竟那是100多年已经定型无疑的原理和技术方案。所以如果有谁告诉你他的定氮仪技术多先进,能够做得更好,那一定是不懂凯氏定氮的技术。凯氏定氮方法,不管是最简单的纯手动纯手工搭建的定氮装置,抑或是最高级的最专业的系统,所得到的结果必须都是一样准确,一样稳定,一样的好,那才叫合格的做凯氏定氮,这一点我希望能够获得大家的共鸣。当然,一分钱可能就有一分价值,可一定不是在结果的准确性和精确性上(那不可能差异太大),最多就是稍微稳定、重现性好点,例如能够控制到0.05mgN的检测精度(凯氏法综合测定已经不可能低于这样的检测限,除非是直接测定标准品并且是不做消化过程的。这个只要懂得凯氏定氮的方法原理,就必须懂得这个道理!),检测误差或者重现性低到0.5%相对误差(这个也是直接标准品测试的结果),正常化学分析的有机样品是基本不能保证低于这样的误差的,因为那是全过程的操作基本误差,化学分析技术告诉我们,不高于1%的误差(普通含量的样品)那是合理的操作误差,凯氏定氮因为有人工操作的部分,非常专业的水平和非常专注的操作,才能控制在低至0.5%的操作误差这个层面。但作为凯氏定氮的样品分析,是绝对不可能保证到0.5%的误差水平的,也没有必要,只要不高于1%的水平就可以。如果确实需要更高的检测误差,那就应该采用检测精度高一个数量级以上,大部分都是仪器自己完成的杜马斯燃烧法定氮,而不要对凯氏定氮做这种无知的要求。 那现在的凯氏定氮,有什么技术上的差别?严格来说就两个方面:一是持续稳定性,二是操控便利性,当然可以有一些细微的技术应用,但对价值不会有太大影响。这个方面要论述可能太长篇,也不适宜,这里只是给大家分享一点常识性知识。l 持续稳定性是现代仪器品质、档次的基本表现,其实就是仪器硬件综合性能的表现。调试好的仪器,都必须是精准的,但能够持续稳定较长久的保持精准,那就是技术、品质的保障,这些方面千万小心明辨,有一点可以清晰的是凯氏定氮的仪器接触的是高温、高腐蚀性、“高压”的环境,处理强酸强碱高盐试剂,需要什么技术支持?需要什么品质要求?这些方面不难鉴别,其它就不容易说清楚了。l 使用便利性,这个包括容易维护保养性,操作简便性,应用灵活性,适应性等方面,也好辨别也不好说清。希望需要选择的时候,根据自身需求和使用条件加以选择。有喜欢开比亚迪奇瑞的,有喜欢开奔驰宝马的,也有喜欢开玛莎拉蒂迈巴赫的……(比喻而已,没有中伤谁的意思,请恕无罪!) 现代的杜氏定氮仪,3-5分钟完成一个样品的分析,结果精度比凯氏定氮高一个数量级: 现代的杜氏定氮法:已经不再是元素分析仪的简化版,专业的杜马斯燃烧法定氮仪已经面世10多年。 专业的杜氏定氮仪,基本实现“傻瓜式”——我们用过傻瓜式照相机吧,傻瓜式就是那么傻,全自动分析,数小时乃至全天可以无人看管自动分析,操作人员的任务就是准备样品和称样。当然,其结果是标准“参比级”的,也算是直接法测定。专业的杜氏定氮仪,其分析成本已经与凯氏定氮相当。当然,要说杜氏定氮仪,其分析成本比凯氏定氮还低,那多数都是不计成本的,有没有可以不计成本的成本核算,我们大家都明白。 专业的燃烧法定氮仪,必定是是很节省的空气吹扫。因为空气中含有78%的氮,一点点空气的残留,必定给超精密的分析结果带来明显的误差。样品包裹除掉空气,周围的空气自然容易排除,这不是什么高深的法门; 专业的杜马斯定氮仪,必定精准控制载气。载气都是钱买来的。载气可以是比较便宜的二氧化碳,或者氩气,当然牺牲的必定是分析精度。因为现代仪器都是使用TCD(热导检测器),这种超级灵敏到可以分辨0.001mgN的灵敏度,却因为无法有效的分辨热导性质差不多的氮气、二氧化碳或者氩气,而丢失了灵敏度的优势,值得吗?专业的载气必定是氦气,因为那是可用载气中热导值最高的气体,与氮及其它系统中的气体都有2个数量级的差别,系统中有一点气体异常,很容易就会被发现,这才是“灵敏”的意义。有一个很有趣的问题,有台仪器,你的条件很多变化,仪器依然故我,好像稳定的很,另一台仪器,你的条件稍微变化一下,他就立即变化,很不稳定,我们选哪台?很惭愧,格哈特的仪器都是后者; 专业的杜马斯定氮仪,还必须精准的控制氧气的供应量,这同样是Money💰。燃烧法定氮,自然要求完全的燃烧样品,氧气不充分肯定有问题,可氧气多了一点点,不仅仅是浪费的,更恐怖的是它直接“燃烧”了用于还原氧化了的氮所必需的还原剂,那可是双倍甚至多倍的耗钱呀!氧气的精确控制,是现代杜氏定氮仪降低成本的关键点。我们要燃烧尽可能少的样品,因为检测器那么精准灵敏,多烧样品只是耗氧气和时间,还会降低检测器的响应线性。因为“TCD技术”决定了检测器必定有一些线性范围的限制,搞化学分析或者物理化学的都知道,不在线性区间做检测,可靠性是基本无法保障的,不管多么高超的硬件处理技术;如果燃烧了一大堆样品,然后只取一点点来分析,那是几十年前的思维。现在的称量技术,万分之一级的天平(杜氏定氮一般只需万分之一级)已经是在实验室随便摆放的基础设备,不是几十年前需要专门的天平室来配套的技术。钱多就多烧点,再用精度要求很高的分气系统来定量均质的分取燃烧后的一大堆气体,也无所谓。否则,一定是用尽可能少的样品去燃烧,自然消化的氧气就少点,燃烧也容易完全点。专业的杜氏定氮仪,为了确保不多用氧气而又能保证燃烧完全,通常都配有助氧化剂,这是低成本高效率完全燃烧样品的措施,别无它法; 有机物都是碳水化合物,必定产生二氧化碳和水。在氮被燃烧氧化后,采用高效容量还原剂(降低成本的另外一个技术关键点,太专业,这里就不多说)还原为稳定的氮气(TCD要检测的就是它!),那已经是一种惰性气体,检测就是。可燃烧还产生二氧化碳和水分,检测器可分不出来,却会灵敏的响应,那自然就是给你一个虚假的结果。所以必须先行除去,这就是燃烧法定氮的技术核心。用什么技术除去水分,不仅决定了仪器的分析速度、分析可靠性,还有分析成本。如果能够采用基本不消耗却能高效除水的技术,必定是首选。当然不是一种两种办法就能解决好,通常都是多种除水方法连用才行,现在高效宽范围的除水效果通常都是三级除水。好的技术方案,通常是用冷阱除去大部分能够被冷凝的水分(冷阱除了用一点电给风扇基本没有其它成本),接下来使用膜除水技术除去无法冷凝的微量水分,这个通常就用点便宜的氮气或者干燥的空气,同样没有其它成本。如果不是用这两种办法,基本都会有额外的成本产生。最后的三级除水一般只是起保险作用,仅在前面两级未能彻底发挥性能的情况下做最后的保护(谁又能保证不出意外!),这通常就是化学吸水剂,如果它用上了,就有成本产生。好的除水技术方案,也不难看出,仪器是否适用固体和液体样品,大概就清楚了。除水后的干燥气体(包含氮气和二氧化碳),杜马斯法必定采用吸附/脱附这种物理方法来脱二氧化碳,一种很奇妙高效的材料(其实就是分子筛!)能够完全的把流过的二氧化碳给吸附住,然后移出气路稍微加点热就完完全全的分离出来排掉,绝对没有残留的问题(不像气相色谱柱——常用的气体层析分析设备,吸附的能力会随时在变化的!),当然能够逐个样品的吸附和脱附,必然比吸附一堆后一起脱附的系统更加没有可疑之处(现在分析方法不是要考虑不确定度吗?),当然要考虑的技术复杂性不是一个级别。 一个样品进样到杜马斯仪器中(通常都是自动进样的。进样器的好坏,方便、出错率低自然是自动进样器品质技术的评价!),经过燃烧变成气体,被载气携带一路进行还原、除水、脱二氧化碳,这时就只剩纯净的氮气要经过最后“测定”了。这个任务交给了TCD(热导检测器:简单的说就是一条或者一组烧红的电热电阻丝,其温度高低电阻值就会变化而响应出来。这时载气和氮气经过,不就是“风”吹过吗?电阻丝必然有感觉!)。TCD要高精准灵敏的完成检测,肯定要调整好稳定的通气量,否则一会“风”大一会“风”小,怎么可能检测到气体的差别?稳定的基础状态就是TCD技术的关键。传统早期的TCD,都是要用两个气路来获得参比平衡,其中一路有了氮气经过才能感觉差异而监测到,这当然通气量(用氦气做载气消耗量都是钱的差别,而且不是一般的差别)会比较大,因为要双路平衡,长时间的平衡也耗钱。现代最先进的TCD是单气路,数码响应快速敏捷,不需要气体平衡过程,响应的灵敏度还能更高一些(材料基本一样,只是电子技术先进了这种区别。形象的比喻,就是不同级别的电脑芯片技术!),载气消耗量自然明显低了好多,这都是无可置疑的硬件技术,无需多辨。 术业有专攻,现代的杜马斯定氮仪,要完成专业的定氮,当然是要懂得定氮的细节要求,给予全面综合的控制整个分析过程,才能有效的实现低成本高精度高稳定性的分析效果。所有这些全都集成在其控制软件上,这个内容就不好比较,说不清楚了。这个世界上,因为2005年首次有了格哈特公司的杜马森专业杜氏定氮仪,引发了一系列的技术变革(所谓变革,其实就是原来老贵的仪器一下就便宜了很多,因为原来做元素分析不在乎价格,没有它不行,而定氮有简单便宜的凯氏定氮仪)以及技术改良和应用。这些年,很多专业定氮的杜氏定氮仪有点如雨后春笋般的涌现。也许以上的一些要素,可以供需求者一些选择参考。 (本文撰稿人,陈奕,cy@cgerhardt.net,个人文责自负!)
参数原理
2021.06.30
企业动态
2021.06.11
纤维素检测技术的发展历史(综述)——纪念Weende(温氏法)纤维分析技术160周年(2020-10)格哈特(Gerhardt)见证了纤维素分析技术发展的全过程2013年纤维素从食物中的废物变成了第七营养素盛世当今,我们的日子越来越好,生活物资越来越丰富,人们也越来越关注食品和饲料的营养。我们知道食品/饲料的营养成分有七大类:蛋白质、脂肪、糖、维生素、水和无机盐(矿物质),以及“新贵”纤维素,2013年才被国际公认(确定)。我们之前纪念过蛋白质含量测定技术、脂肪含量测定技术,今天,我们就来聊一下这个新贵营养素——纤维素。 蛋白、脂肪、糖/纤维是人和动物食物中提供能量的营养素,也称为宏量营养素,其它除了水之外都被称为微量营养素,这也就是我们把分析测定蛋白质、脂肪和纤维素含量称为三大营养品质的分析的原因。这三大营养品质分析测定技术,迄今都已超过100年的历史,世界上目前仅有德国格哈特分析仪器公司全过程的见证和参与了这三大技术的发展,值此纤维测定技术发展160年之际,我们责无旁贷应该来回顾这项技术的发展历程,以示纪念。 分析纤维素已有200多年,我们纪念其分析方法才160年奇怪了吧?纤维素这个物质以及其分析技术,历史已经超过200年,我们为何说纪念这个物质的分析方法才160年?那是因为当年发现并研究纤维素,是为了利用这个自然界最大量的天然物质,并因此发展出有机化学,高分子化学。是160年前德国Weende实验室把纤维素含量作为饲料营养评价体系中的指标并归范了(粗)纤维素含量测定方法,后人一直以该方法作为参比方法所致。 纤维素含量应用于反刍动物营养评价早于其它营养素,怎么却成了“新贵”?因为纤维素对于人类和动物其实都是“粑粑”,吃进去却消化不了。草食性动物是因为体内共生了一个细菌“超级大国”,它们消化了纤维,并把它们的“粑粑”——糖甩给了寄主,寄主得益于它们的“粑粑”而生长发育,当然人和动物还因为纤维清洁了肠胃,提高了肠胃吸收功能并带走了有害物质,对现代人乃至畜牧动物的健康起到“决定性”的作用,比其它真正的营养成分更“营养”,还升级到被称为第七营养素这个新贵。 人们真正对纤维感兴趣而开始研究它,源自1672年Nahemiah Grew定义了植物纤维(一类有别于淀粉的多糖物质),人们因此知道了植物的“骨架” ,这个历史已经超过200年。1806年Einhof用稀酸碱处理植物分析不溶解的成分,该成分在1815年被Dave Murray定义为“粗纤维”,进而在1816年形成了相对规范的方法,人类开始了有机高分子化合物化学的研究。而粗纤维分析方法真正形成现在的纤维素含量测定参比方法源于1860年德国温德(Weende)农业试验站。 话说1857年7月18日,汉诺威国王(德国之前的文明)乔治五世(König Georg V.)在德国北部小城哈默尔恩(Hameln),主持了皇家汉诺威农业协会一个长时间的讨论,决定哥廷根市(Göttingen)的温德镇(Weende)成立哥廷根-温德农业试验站(Die ehemalige Versuchsstation Göttingen-Weende),专注动物营养与动物生理学方面的科学研究——世界上首家专注于饲料营养研究的机构。此试验站就是现在粗纤维参比标准方法——Weende’s method(温氏法)的源头,后划归哥廷根大学(Georg-August-Universität Gttingen)。 纤维素分析方法并非Weende发明,怎就叫温德法?温德农业试验站的首任站长是动物营养生理学家汉尼伯格(Johann Wilhelm Julius Henneberg) ,德国著名化学家李比希(Justus von Liebig,肥料工业之父,有机化学学科创始人,发现了氮对植物营养的重要性,还是燃烧定氮法的第一发明者)的学生,德国哥廷根大学动物营养学首任首席专家,德国科学动物营养学的创始人。当今纤维测定的参比方法“温氏法——酸碱消煮洗涤法”就是在他的主持下系统提出和应用,业内因此习惯称为Weende’s Method(温氏法),清晰明了而方便。 纤维测定方法的原理是德国农业化学家艾因霍夫(Heinrich·Einhof)提出,他于1806年在勃兰登堡的莫格林镇(Moglin) 第一次使用有机溶剂、稀酸、稀碱依次处理蔬菜和猪饲料样品,得出不可消化物质含量。其挚友德国农学家特尔(Albrecht·von·Thaer)于1809年首次使用艾因霍夫的方法评价猪饲料的营养价值。1859年汉尼伯格质疑了艾因霍夫的纤维测定方法存在问题,并与其助手司徒门(Friedrich Karl Adolf Stohmann)在温德农业试验站进行方法改进,于1860和1864年两次发表论文《反刍动物合理喂养的贡献:实用农化生理学研究(Beiträge zur Begründung einer rationellen Fütterung der Wiederkäuer : Praktisch-landwirthschaftliche und chemisch-physiologische Untersuchungen)》中推出改良的粗纤维测定方法——这就是Weende’s method(温氏法,也称温德法)。 温德农业试验站提出了粗纤维CF与水分、粗蛋白CP、粗脂肪EE、灰分ASH、无氮浸出物NFE一起,作为饲料中六种概率养分,通过测定它们的含量,对饲料做概略分析(Feed Proximate Analysis),来评价饲料营养。这一方法被称为Weende饲料分析体系,是评价饲料营养的经典体系且沿用至今。粗纤维含量的酸碱消煮方法,也因此被广泛使用并成为公认的经典,习惯用Weende冠名,我们现代人很多人都不知道这个概念,还以为是叫Weende的人发明的。虽然温氏法非常难以获得稳定的结果,并且是很粗略地纤维素测定方法,实际上在最现代的费伯包(FibreBag)技术之前,甚至就没有多少人能很有信心的做出稳定的结果,可就因为它是现在依然权威的“温氏饲料营养评价体系”的基础数据,而迄今为止依然是没有争议的参比级标准测定方法。 纤维素分析方法160年的发展史从1860年到2020年,160年的时间匆匆而过,纤维的成分及内涵早已清楚,而其检测技术却在不停顿的发展中,基本形成了三大分析技术和五代设备技术手段,下面让我们一起来回顾一下我们对纤维的认识和检测技术的发展:纤维的成分和叫法:纤维素(Cellulose):D-葡萄糖以β-1,4糖苷键组成的大分子多糖;半纤维素(Hemicelluloses):多种糖以β-1,4糖苷键组成的大分子多糖;果胶质(Pectin):由D-半乳糖醛酸以d-1.4糖苷键相连形成的无定形胶质;木质素(Lignin):由对香豆醇、松柏醇、芥子醇随机聚合形成的一种复杂无定形酚类聚合物,永远与纤维素和半纤维素交联在一起,共同构成植物的骨架;粗纤维素含量(CF):用温氏法(酸碱浸提法)测定的结果,其实是包含部分纤维素,部分半纤维素和全部木质素,其总量和实际纤维素的总量接近,用于代表纤维素的含量,这也就是“粗”字的意思。这个方法虽然现代人颇不愿接受,但至今依然是参比方法,只是要获得基本准确且稳定的结果,很考验分析者本人,现代人受不了,有点吃不到葡萄就说葡萄酸的意思;中性洗涤纤维(NDF):用范氏法(洗涤剂法)的中性洗涤剂消煮后,基本保留了所有的半纤维素、纤维素和木质素,这是(不溶性膳食纤维)的基本成分,现代人越来越喜欢;酸性洗涤纤维(ADF):用范氏法(洗涤剂法)的酸性洗涤剂消煮后,NDF中的半纤维素就留不住了,所以用NDF-ADF就可以获得半纤维素的总量,现代人也比较喜欢;酸洗木质素(ADL):经过范氏法测定的NDF或者ADF,只要用72%的硫酸浸泡3小时以上,纤维素就被消解掉了,剩下的就是完整的木质素。因为这是用酸浸洗的木质素,与木材行业用碱洗的木质素有些区别,所以一般叫酸洗木质素。由此可知,ADF-ADL就可以得到完整的纤维素。这个范氏洗涤方法获得的纤维成分结果也比粗纤维的稳定很多,所以,方法虽然麻烦,现代人还是喜欢,越来越多做饲料营养分析的人喜欢用NDF配合ADF来做营养评价。不溶性膳食纤维(IDF):用特沃法(酶解法)酶解后的残渣(除去残留蛋白和灰分)后的残渣,其基本成分就是NDF所得的结果,这也就是膳食纤维酶解法(1976)出现了这么多年,人们还是喜欢用更加方便且清晰可靠的NDF来代表IDF的主要原因;可溶性膳食纤维(SDF):用特沃法(酶解法)酶解后的溶液(其固形物是不溶性膳食纤维),用高浓度酒精(乙醇)凝沉后的残渣部分,同样要除去残留蛋白和灰分。这部分成分在天然样品中占有的量往往比较少,少到可以忽略不计,但是,在现在研究膳食纤维功能食品乃至营养价值评价中,越来越重视食物的功能性而非一般成分分析的时代,人们发现IDF似乎有些特殊功能,尤其是在功能食品加工中人为制造出了很多类似纤维的“营养素”功能并更加突出的功能,这部分虽然同样不能被人体或动物吸收,而且可溶,但却可以赋予一些特殊的功能或价值,其成分主要是未完全降解的多糖或者碳链很短的低聚糖、寡聚糖及其衍生物,尤其是现在人工合成的一些小碳链甚至异形的糖类物质。可实际上很多人工添加的膳食纤维是特沃法酒精都无法凝沉的物质,使得酶解法的IDF并不一定能有效代表(可溶性的)膳食纤维;总膳食纤维(TDF):用特沃法(酶解法)酶解并经由高浓度酒精凝沉后的残渣(除去残留蛋白和灰分),也就是可溶性膳食纤维和不溶性膳食纤维的总和。其基本成分相当于NDF所得的结果加上那些低聚糖,结合糖等成分,视食品中人工加工和添加的工艺引起的变化而可能有大的变化,而天然物质中TDF和IDF(NDF)的结果一般都很接近。除非特别要求,基本可以用简单得多的范氏法NDF代替。但是,现在的标准方法,越来越多的向酶解法方向走,似乎摒弃了标准方法是以最实用最有可比性为首要依据这个原则。 纤维分析的三大技术和五代设备技术的发展:l Weende’s Method(温氏法):测定粗纤维 1860年,德国温德农业试验站首先把先人的酸碱洗涤法做了系统优化,限定了方法条件,并作为他们Weende饲料评价法的基础指标方法,确定作为植物中纤维素含量的测定方法,采用玻璃纤维做过滤载体; 1861年,格哈特供应的温氏法粗纤维检测装置(原始级),使用亚麻布做滤布进行过滤,实验结果相对稳定并容易操作些; 1884年,Weende评价法再次系统介绍了粗纤维测定法,采用了亚麻布滤布后砂芯坩埚的方案。现在的标准方法是第一步用布氏漏斗上铺尼龙滤布或者砂芯坩埚上铺上硅藻土,第二步用砂芯坩埚铺上硅藻土的方法; 1886年,AOAC 收录了Weende粗纤维测定方法;20世纪上半页,随着粗纤维测定方法的普及应用,业内开始对纤维测定检测设备需求增强,纤维测定的仪器技术开始发展; 1910年,出现了联体组合纤维测定装置,那是业内第一代纤维测定仪,也是现代手工传统方法的基本模型; 1960年代,人们发现纤维素不仅仅对草食动物有用,对其它动物尤其是人类都很有相关,科学界提出膳食纤维概念,开始了人类营养价值的研究;l Van Soest Method(范氏法):测定洗涤纤维,膳食纤维1963年,Peter van Soest博士参与了对植物纤维做精细化分析的研究,提出了用表面活性剂(洗涤剂)来洗涤植物组织研究其纤维成分的方法,即纤维测定的范氏 (Van Soest) 法,也称洗涤纤维法,这个方法也是因为膳食纤维分析而大力发展。范氏法采用的设备技术与温氏法完全一样;l Trowell Enzyme Method(特沃法):酶解法测膳食纤维 1976年,膳食纤维测定标准方法Trowell法(特沃法)公布,也就是我们常称的酶解法膳食纤维测定。但是,因为该方法在那个时候相对复杂和要求较高,一直只是做精细研究用。大家开始重视特沃法,始于21世纪对功能食品的高要求和市场管理需求。 酶解法所用的设备技术基本与洗涤法(温氏法和范氏法都是洗涤法)存在很大差异,其设备技术在20世纪基本没有太多的发展,很少有人探讨其设备技术。也因此在纤维测定技术业界,探讨的设备技术时代,基本没有人考虑到酶解法膳食纤维的测定,2010年之后,膳食纤维分析系统才进入纤维分析的视野,所以业内讨论的设备技术时代,基本都是针对洗涤法; 1976年,一体化的滤板式纤维测定仪出现,是业内第二代纤维测定仪。滤板式纤维仪是纤维分析仪器的一个重大发展。科技的发展,出现砂芯坩埚,纤维测定可以通过在砂芯坩埚上铺设玻璃纤维或者硅藻土而避免再次转移的麻烦和增加误差,成为现代标准方法的依据。 因为使用玻璃纤维对纤维要求严格,操作也需要专业,其最大优势是样品清洗掉酸碱很容易。采用硅藻土做滤层,操作简单而没有技术要求,可比性明显可以提高,但是,硅藻土比较能以洗到中性也备受纠结,但用硅藻土滤层过滤,硅藻土能够形成相对稳定的滤板,一旦过滤受阻(附上纤维肯定会堵死的),还可以剥开表层继续保持滤板的透性。只要不把滤板弄穿,滤层的稳定性就能够得到保障。 一体式滤板式纤维测定仪,把硅藻土滤板整合到砂芯坩埚中,并把砂芯坩埚作为消煮容器,虽然坩埚会因为酸碱腐蚀而孔径变化,理论上有硅藻土滤层的保护而可以避免影响结果(实际上因为堵塞,不得不反吹破坏滤层,操作还是难以有保障),并避免了反复转移样品带来的误差,有效的提高了检测重现性,纤维测定从此进入仪器化发展时代; 1977-1984年间,AOAC陆续发布了多个膳食纤维的测定方法,给酶解法膳食纤维的方法进行了确认。这期间开始有人研究酶解法膳食纤维仪器设备。本文主要在于纪念温氏法应用160年,暂不多谈特沃法的技术发展; 1991年,针对滤板式纤维仪存在的一些过滤问题以及检测通量难以提高等问题,可能是受到袋泡茶茶包的启发,出现了Filter Bag无纺布滤包技术滤包式高压锅纤维测定仪,是业内第三代纤维测定仪,很有效的提高分析通量,后来形成了自动化,是业界首台实现纤维浸提测定自动化的仪器。这个技术虽然明显存在和标准方法原理相悖的高压问题,但该方法获得了支持研发者一些列的“验证”结果,显示其结果和标准方法相当,给科研和检测机构极大的振奋,文献检索,可以检索到在那段时间(约5年)有大量的科学文献发表。后来人们渐渐发现其检测结果很难重现,很多科学实验发现结果判断有错误,检测机构更因为实际检测重现性难以控制,不敢贸然报告结果,该方法更多是作为数据内控方面应用; 1994年,针对滤包法需要高压条件,存在与标准有异议的问题,业内进入纠结到底是用回滤板式还是继续滤包式纤维测定仪的时代,引发了新的设备技术研发。 波恩大学的教授在格哈特实验室开发出了Capsule滤杯式纤维测定仪,很有效的解决了滤包需要高压防止爆袋的问题,而是用滤杯密封,透气的上盖不浸入溶液,并且采用编织滤网来确保过滤孔径的高度一致,解决无纺布滤布孔径不够均匀的问题,是业内第四代纤维测定仪。这产品一经推出,一度振奋人心,人们甚至发现一天完成上百份样品的纤维分析都不成问题。数年后,渐渐地人们又发现该技术存在另一种难以解决的技术难题。现在这一技术已经基本退出历史舞台; 2002年,市场的需求,科技就有发展。一种改良的滤袋式纤维测定技术——FibreBag®️费伯包技术推出,总结了前面几代的技术特点和技术缺陷,综合解决了前人出现的所有问题,巧妙的采用开放式滤袋并用支撑架把滤袋撑起,发挥了滤杯技术的优势,采用上部开口可检查的形式而彻底解决了滤包高压的问题、滤杯无法发现样品异常的问题,高效操作的优势和清晰无疑的可重现原理和实际验证,费伯包技术真正接替了先前数代技术,开始了崭新的新一代纤维测定技术,这是目前业界最新的第五代纤维测定仪技术; 2006年,费伯包技术发展到全自动化仪器技术,世界上出现首台符合标准法的全自动纤维测定仪问世,操作简单到操作人员仅需制备样品、称量样品和一些必要的操作(装机上样,批量移动到烘箱、到马弗炉等)整个浸提洗涤过程全由一个固定的程序控制,所有样品分析条件高度一致化,解放了繁琐和易产生误差的浸提洗涤操作,基本上一般人员就可以操作获得和专业技术人员相同的结果。 时至今日,世界上还没有更新的技术,滤袋技术产品目前也未发现有任何缺陷,一台仪器日分析处理量可以达到60个样品以上,也是目前备受瞩目的理由。费伯包技术,还完全满足各种标准的参比方法:温氏法、范氏法和特沃法,是全功能的纤维测定技术。 2020年,洗涤法纤维测定技术的代表“温氏法”发布正好160年,我们谨借此文,纪念这一分析技术——世界上几乎绝无仅有的一种能够延绵这么多年而不衰的理化分析技术。我们可以看到这一技术,最近的10多年还有划时代的新发展,并且似乎有越发重要的技术应用,不仅在科研和社会需求上的应用而发展,而且还已经越来越接近于“日常生活”需求的地位。我们在动物饲料上的营养配方研究,越来越重视各种纤维的精细作用;我们的人类生活,早已解决了温饱果腹的时代,现在竟然把食用了100多年的“废物”当作最重要的营养素,也因此,我们更直接的用控制纤维各成分含量的的方式,直接进行植物产商品的“品质”生产,例如:我们检测蔬菜的纤维含量,控制蔬菜的鲜嫩度;用监测各种纤维素的含量,控制植物性食品的品质和价值…… (本文主要撰稿人:李健,中国格哈特,陈奕,广东省农科院/中国格哈特,欢迎指导交流。如果有表述错误,实属水平有限,欢迎随时批评指正。2021年5月修缮,作为格哈特175周年庆的贺礼!)
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2021.06.10
中国格哈特将于2021年8月22日-25日参加第41届Halogenated Persist Organic Pollutants国际研讨会(DIOXIN 2021)。诚挚邀请您观摩交流,届时将介绍FDA的二恶英检测样品前处理方案!二恶英2021?向上跃阅览我们很高兴邀请您参加将于 2021 年 8 月 22 日至 25 日在中国西安建国宾馆举行的第 41 届卤化持久性有机污染物国际研讨会(DIOXIN 2021 西安)并做出贡献。会议将以混合形式举行,为期 3 天,将现场活动与远程参会者的在线平台相结合。在线直播会议将确保尽可能多的人参加今年的戴奥辛会议。对于远程参与的人员,将采用最先进的广播技术以有效地参加会议。由于现场会议将在中国(UTC+8)举行,会议计划的构建将方便来自世界各地的参与者。陕西省省会西安是中国四大古都中历史最悠久的城市,从公元前221年起,在1100年的时间里,它是13个王朝的都城。这座城市常被称为中华文明的发祥地。不要错过 DIOXIN 2021 西安,您将与专家互动解决实际问题,并了解 POPs 研究的最新创新。加入我们这个激动人心的计划,来自世界各地的 POPs 研究领域的杰出科学家将齐聚一堂。引自www.dioxin2021.org展会信息展位号:NO.15(三层)时间:2021年8月22-25日地点:陕西省西安市建国饭店(陕西省西安市互助路2号)联系人: 李先生 13925153559服务热线:4008-939018企业邮箱:ght@cgerhardt.net
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2021.06.08
格哈特的解决方案 ——凯氏定氮测不了的几种氮Kjeldahl Nitrogen Method凯氏定氮法是公认的作为(粗)蛋白质含量的最终仲裁方法,是因为我们人类100多年来已经认定蛋白质含量就是用凯氏定氮法并用凯氏因子计算处理的结果,还由于凯氏定氮对某些生物物质(可能包含外来物质)中一些“氮(Nitrogen)”是没有包含的,这是我们做品质分析时应该了解的情况,也就是如果使用杜氏定氮(Dumas Nitrogen Method)法时必须清楚的,因为杜氏定氮会把所有的氮全都测定出来,在某些情况就可能出现结果略高于凯氮法,我们做氮的分析时都必须十分清楚的。凯氏定氮法对下面的这些氮可能测定不了,但不排除有部分测定,而这些物质基本都不是蛋白质的组成,一般仅在含量很高时会给杜氮产生干扰:硝氮(硝基化合物)Nitrate/ Nitrite/Nitro/ Nitroso重氮Diazo叠氮Azide偶氮Azo杂环氮Azacycle硝氮就是氧化态的氮(N-O),通常是硝态氮(Nitrate),即硝酸根(NO3-)中所含有的氮。也涉及到:亚硝态氮(Nitrite),即亚硝酸根(NO2-)中的氮;硝基(Nitro)氮,是硝基化合物即硝基(-NO2)与其他基团相连的化合物中的氮;亚硝基(Nitroso)氮,是亚硝基化合物即亚硝基(-NO)与其他基团相连的化合物中的氮。因为凯氏定氮是用硫酸来把样品中的氨态氮(N-H)转化成为硫酸铵来分析氮的,硝氮的键合力大于硫酸的氧化力,如硫酸不能消化硝酸,所以凯氏消化的结果,硝氮会气化跑掉。如果要用凯氏定氮法测定硝态氮,要先把硝态氮还原成为氨态氮,就是这个道理。重氮化合物(Diazo)是一类由烷基与重氮基相连接而生成的有机化合物,是两个氮原子相互连接组成的二价原子团,结构式为-N=N-或N≡N=。也包括其它重氮盐(-N+≡N)。两个氮的键合力比较稳定,不容易被硫酸所分解。叠氮化合物(Azide)是一类由叠氮基即含有三个氮相连结构的化合物,一般用RN3表示。可想而知,其键合力更强。偶氮化合物(Azo)是偶氮基两端连接烃基的一类有机化合物,是重氮盐偶联的化合物,有单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮,有顺反异构。其结构可能比重氮还稳定,但有可能发生分解,但不太能分解成氨态氮。杂环氮(Azacycle)是在杂环化合物(Heterocyclic compounds)即分子中含杂环(非碳)的有机物的杂环中的氮。氮杂环时杂环化合物中最多的,这个氮也是难以转变成氨态氮的。中国格哈特竭诚“给用户一个无忧无虑的实验家园”,这是一些小Tips,更多的small tips,欢迎垂询。
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2021.06.02
我们改版啦您好!经过精心的策划和筹备,中国格哈特改版后的网站正式上线了!我们的网站仍是:www.cgerhardt.net为了更好的服务于广大新老客户朋友更简洁的浏览体验快速获得想要的信息,新网站从整体架构、功能模块、图片展示等方面做了调整,改版后的网站内容更加丰富、结构更加清晰。新体验!新感受!我们期待您的关注,期待您的支持!
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2021.05.26
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2021.05.25
Gerhardt5月12-14日,由中国格哈特举办的“杜马斯定氮技术应用提高培训班”如期开课了。本次培训班旨在为Gerhardt客户解决使用仪器过程中碰到的各种问题及提供用户之间互相交流经验的机会。杜马斯定氮技术应用提高培训班为了更好的完成这次培训,我们使用了样机形式结合使用中的问题进行讲解。对产品的规范操作、维护常识和要点进行了详细的讲解,特别针对常见技术问题的剖析和现场交流,通过问题讨论及互动为大家阐述了解决方案。恭喜学员们圆满毕业了~源于德国,服务中国。中国格哈特将不断拓展与客户的互动平台,持续提供“7×24小时在线技术服务”的服务方式,“为您提供一个无忧无虑的实验家园”。我们下一期再会~
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2021.05.18
★活动五:仪器免费使用权★活动内容:庆典活动公告后即日起,有效致电400-8939018的客户,在符合中国格哈特相关仪器免费使用规则的客户,均可获得通氮二氧化硫测定仪免费使用权15天,使用名额5个,活动解释权归主办方所有。活动截止时间12月30日。使用规则要求:1.政府或事业单位、知名第三方检测结构;2.需签订使用协议,承诺保障仪器提供方利益不受损失;3.使用结束,提供仪器使用报告一份,并同意仪器方免费用于商业宣传。
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2021.05.14