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化学吸附基础理论

华璞恒创仪器

2022/04/20 22:38

阅读:269

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固气表面上发生的吸附包括物理吸附和化学吸附两类吸附现象。二者之间的本质区别是气体分子与固体表面之间作用力的性质不同。

物理吸附(physisorption)是由范德华力(van der Waals 力)等物理力引起,它的性质类似于蒸汽的凝聚和气体的液化。

化学吸附(chemisorption)涉及化学成键,吸附质分子与吸附剂之间有电子的交换、转移或共有。

物理吸附提供了测定固体材料表面积、孔径分布及孔体积的方法。而化学吸附一般是表征多相催化过程关键的中间步骤。化学吸附物种的鉴定及其性质的研究也是多相催化机理研究的主要内容。另外,化学吸附还能作为测定某一特定催化剂组分(如金属)金属分散度的技术。


01

化学吸附分类

根据测试方法的不同,化学吸附又分为静态化学吸附和动态化学吸附。

动态化学吸附
静态化学吸附
动态化学吸附用于测量样品在流动的气氛下,温度程序升高过程中,气体流过样品后组分的变化。
静态化学吸附用于测量密闭空间内,固定温度下,样品对特定气体的吸附量。
用于表征材料中特定活性中心的强弱和多少。
用于表征吸附的能力。
一般程序升温。
一般是固定温度。
通过脉冲滴定测定表面活性面积、金属分散度等。
通过体积吸附量来计算表面活性面积、金属分散度等。
可以进行TPR、TPD、TPO测试。
无法进行TPR、TPD、TPO测试。
不需要真空泵、压力传感器等硬件。
必须配备真空泵、压力传感器等硬件。
核心部件是TCD传感器。
核心部件是真空泵、压力传感器。

02

吸附质气体

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化学吸附与物理吸附最大的不同之处之一是,所使用的吸附质气体不同。物理吸附发生的是非选择性吸附,气体能吸附在材料的表面和孔道内,常用的吸附质气体是高纯氮气、高纯氩气等惰性气体。而化学吸附发生的是选择性吸附,常用的吸附质气体是H2、NH3、O2等特定气体。特定气体只能与材料中的特定吸附位点(上图中的介质位点)发生特定的化学键合。

动态化学吸附使用的气体通常是一定浓度的混气,并且根据发生的化学反应不同,使用的吸附质种类也不同。动态化学吸附实验一般包含以下几种。

03

TPR—程序升温还原

TPR:Temperature Programmed Reduction,程序升温还原。

用来表征材料表面氧化位点的还原性。测试完成后,金属氧化物会被还原成金属。通过得到的TPR曲线,能得到材料的还原温度。通常使用5%的氢气作为反应气,平衡气为氩气或者氮气,需要注意的是,对于氢气来说,不能使用氦气作为平衡气。除了氢气,一氧化碳也可以作为反应气进行TPR测试。

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当使用氢气时,反应会生成水,为了避免水峰对数据产生干扰和保护TCD,需要使用冷阱对生成的水分进行收集。


04

TPO—程序升温氧化

TPO:Temperature Programmed Oxidation,程序升温氧化。

用来表征材料的氧化能力。测试过程中,持续的通氧气,检测随着温度的程序升高,样品氧化能力的变化。最终通过TPO曲线,得到样品的氧化温度。通常使用2%-5%的氧气作为反应气,平衡气为氦气。

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05

TPD—程序升温脱附

TPD:Temperature Programmed Desorpion,程序升温脱附。

用来表征材料表面活性位点(酸性或碱性)的强弱。通常使用氨气和二氧化碳作为反应气,平衡气为氦气。当使用氨气时,检测的是材料的酸性位点的强弱,当使用二氧化碳时,检测的是碱性位点的强弱。测试流程通常是,预先让样品吸附饱和氨气或二氧化碳,然后将气体切换成氦气,经过一定时间的吹扫,将表面残留的反应气和弱吸附的气体吹扫干净,然后程序升温,检测发生强吸附的位点的程序升温脱附情况。通过测试,能得到样品的脱附温度,通过温度的高低,能分辨出位点的酸性或碱性的强弱。

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以上,是动态化学吸附的几种定性测试的实验种类。除了定性测试,化学吸附还可以做定量测试,这部分内容我们下次进行分享。

以下是华璞的两款化学吸附仪,CM8310(单站化学吸附仪)CM8320(双站化学吸附仪),均可以实现上文中提到的测试。欢迎有兴趣的老师跟我们联系咨询。

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