食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定（更新方法）

与GB5009.11 — 2014相比，总砷的测定方法增加了石墨炉原子吸收光谱法，本文将对石墨炉原子吸收光谱法的实验方法进行概述。

众所周知，当人食用被砷污染的食品以后会导致中毒。人吃了含砷比较高的食物以后，再服用维生素C或者含维生素C含量高的水果等食品，会加重砷中毒的症状。一般容易被砷污染的食品有以下几种：

1、海产品或者水产品。比如海带、鱼虾等这一类食品，经常生存在水中，而水是砷含量比较大的场所，这些海产品会大量含有砷，人们食用以后会导致砷中毒。

2、水稻等水生植物由于水被砷污染，其内部会还有大量的砷元素，人食用这种植物以后也会导致砷中毒。

在吃了含砷比较高的食物以后，如果再服用维生素C，或者吃水果等维生素C含量较高的食品，会使五价的砷还原成三价砷产生剧毒，会加重砷中毒现象。所以，在食品安全检测中对砷元素检测时非常必要的。以下将介绍实验部分。

石墨炉原子吸收光谱法

原理

试样消解处理后,经石墨炉原子化,在 193.7nm 处测定吸光度。在一定浓度范围内砷的吸光度值与砷含量成正比,外标法定量。

试剂和材料

除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为 GB / T6682 规定的一级水。

试剂

硝酸

过氧化氢30%

硝酸钯

氢氧化钠

试剂配制

硝酸溶液( 2+98 ):量取 20mL 硝酸,缓缓倒入 980mL 水中,混匀。

硝酸溶液( 3+97 ):量取 30mL 硝酸,缓慢加入到 970mL 水中,混匀。

氢氧化钠溶液( 100g / L ):称取 10. 0g 氢氧化钠,用水溶解并定容至 100mL ,混匀。

硝酸钯溶液( 1g / L ):称取 0. 1g 硝酸钯,用硝酸溶液( 3+97 )稀释至 100mL ,混匀。

标准品

三氧化二砷( As2O3 , CAS 号: 1327-53-3 )标准品:纯度 ≥99. 5% 。

标准溶液配制

砷标准储备液( 100mg/L ,以 As计): 准确称取于100℃干燥2h的三氧化二砷0.0132g ,加1mL 氢氧化钠溶液(100g/L )和少量水溶解,转入100mL容量瓶中,加入适量盐酸调整其酸度近中性,用水稀释至刻度。于 2℃~8℃冰箱中避光保存,有效期1年。或经国家认证并授予标准物质证书的砷标准溶液。

砷标准使用液(1.00mg/L ,以 As 计): 准确吸取1.00mL砷标准储备液(100mg/L )于100mL容量瓶中,用硝酸溶液(2+98)稀释定容至刻度。于2℃~8℃冰箱中避光保存,有效期3个月。

砷标准系列溶液:分别吸取适量砷标准使用液(1.00mg/L),用硝酸溶液(3+97)配制砷的质量浓度分别为0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L和30.0μ g/L的标准系列溶液。（注:可根据仪器的灵敏度及样品中砷的实际含量微调标准系列溶液中砷的质量浓度范围。）

仪器和设备

原子吸收光谱仪:配石墨炉原子化器。

电子天平:感量为0.01mg、0.1mg和1mg。

控温电热板:控温精度±5℃ 。

微波消解系统。

恒温干燥箱:控温精度±2℃ 。

压力消解罐。

匀浆机。

高速粉碎机。

注:玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需以(1+4 )的硝酸溶液浸泡 24h ,用自来水反复冲洗,最后用水冲洗干净。

分析步骤

试样制备

干样：谷物、干食用菌、水产动物干制品等样品,取可食部分粉碎均匀;对于固体乳制品、面粉、婴幼儿谷类辅助食品等呈均匀状的粉末样品,摇匀。

鲜样：蔬菜、水果、水产动物、鲜食用菌、肉类及蛋类等样品,洗净晾干,取可食部分匀浆至均质。

速冻及罐装食品：经解冻的速冻食品,取可食部分粉碎至均匀;罐装食品粉碎或均浆至均匀。

液体样品：饮料、调味品、乳及其制品、油脂及其制品等样品匀浆或均质。

半固体样品：搅拌均匀。

微波消解法

固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g~0. 8g(精确至0.001g),含水分较多的试样或液体试样称取1.0g~3.0g (精确至0. 001g)于消解罐中;加入5mL~8mL硝酸,放置30min以上,对于肉类、水产动物及其制品等难消解的样品再加入0.5mL~1mL过氧化氢,盖好安全阀,将消解罐放入微波消解系统中。根据不同类型的样品,设置适宜的微波消解程序(见表 A.2),按相关步骤进行消解,消解完全后于140℃~145℃赶酸至 0.5mL~1mL ,用水定容至 25mL ,混匀备用。同时做空白试验。

压力罐消解法

固体试样和油脂及其制品试样称取 0.2g~1. 0g (精确至 0. 001g ),鲜样或液体试样称取 1. 0g~5. 0g(精确至 0.001g )于消解内罐中,加入 5mL 硝酸浸泡过夜。盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱,140℃~160℃ 保持 3h~4h ,自然冷却至室温,然后缓慢旋松不锈钢外套,将消解内罐取出,放在控温电热板上 140℃~145℃ 赶酸至 0.5mL~1mL ,用水定容至 25mL ,混匀备用。同时做空白试验。

仪器参考条件

仪器参考条件见附录 B 中表 B.1 。采用氘灯、自吸收或塞曼效应扣除背景。

标准曲线的制作

吸取 20 μ L 砷标准系列溶液和 5 μ L 硝酸钯溶液( 1g / L )(可根据所使用的仪器确定最佳进样量),按质量浓度由低到高的顺序分别注入石墨炉,原子化后测其吸光度值,以质量浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,制作标准曲线。

试样溶液的测定

在与测定标准溶液相同的实验条件下,吸取 20 μ L 空白溶液或试样溶液和 5 μ L 硝酸钯溶液(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)注入石墨炉,原子化后测其吸光度值,与标准系列比较定量。

分析结果的表述

试样中砷的含量按式计算。

当砷含量 ≥1.00mg/kg时,计算结果保留 3 位有效数字;当砷含量 <1.00mg/kg时,计算结果保留2 位有效数字。