顶空/气相色谱法测定水质中的吡啶

顶空/气相色谱法测定水质中的吡啶

方法原理

将样品置于密封的顶空瓶中，在一定条件下，顶空瓶内样品中的吡啶向液上空间挥发，产生蒸汽压，在气液两相中达到热力学动态平衡。取部分气相样品用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，标准曲线外标法定量。

试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。

1 硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。

2 氢氧化钠（NaOH）。

3 氯化钠（NaCl）：优级纯。

在 500℃～550℃灼烧 2 h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。

4 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。

5 甲醇（CH3OH）：色谱纯。

6 吡啶（C5H5N）：纯度≥99.5%。

7 硫酸溶液：1+1。

8 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10 mol/L。

9 标准贮备液：ρ≈1000 mg/L。

在100 ml容量瓶中先加入适量的甲醇（4.5），再称取100 mg（准确至0.1 mg）吡啶（4.6）加入容量瓶中，用甲醇（4.5）定容至刻度，混匀。于4℃以下冷藏、避光密封保存，可保存3个月，使用前恢复到室温。或直接购买有证标准溶液。

10 标准使用液：ρ=10.0 mg/L。

将标准贮备液（4.9）用水稀释，临用现配。

11 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。

12 燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。

13 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。

 仪器和设备

1 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

2 气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID），色谱数据处理工

作站。

3 色谱柱 I：规格为 30 m（柱长）×0.32 mm（内径）×0.5 μm（膜厚），100%聚乙二醇

固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

4 色谱柱 II：规格为 30 m（柱长）×0.25 mm（内径）×1.4 μm（膜厚），6%腈丙苯基 +94%二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

5 自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。

6 顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器配套的玻璃顶空瓶。

7 移液管：1 ml～10 ml。

8 分析天平：精度 0.1 mg。

9 一般实验室常用仪器和设备。

样品

1 样品采集

按照 HJ 91.1、HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行样品的采集。采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，用硫酸溶液（4.7）或氢氧化钠溶液（4.8）调节 pH 为 6～8。采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样。如样品中有余氯，每1000 ml 样品中加入 100 mg 硫代硫酸钠（4.4）。

按照与样品采集相同的步骤，在实验室将一份实验用水放入样品瓶中进行密封，将其带到采样现场，随样品一起运回实验室同时保存。

2 样品保存

样品运回实验室后，尽快分析。若不能及时分析，应于 4℃以下冷藏、避光密封保存，

3 d 内分析完毕。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温。