赫施曼助力生活饮用水中氯化物的测定

氯化物的来源包括天然矿物沉积物、海水入侵、农业或灌溉排水、生活污水和工业废水的污染等。饮用水中过高氯化物会增加铸铁、钢及其它金属管道的腐蚀速度。

根据GB/T 5750.5-2023第5点生活饮用水中氯化物的测定方法为：硝酸盐容量法。其原理为：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。

实验内容如下：

1.所需试剂

（1）高锰酸钾。

（2）乙醇（φ=95%）；

（3）过氧化氢（ω=30%）；

（4）氢氧化钠溶液（2g/L）；

（5）硫酸溶液（c=0.05mol/L）；

（6）氢氧化铝悬浮液：称取125g十二水合硫酸铝钾或十二水合硫酸铝铵，溶于1000mL纯水中。加热至60℃，用瓶口分液器缓缓加入55mL氨水（p₂₀=0.88g/mL），使氢氧化铝沉淀完全。充分搅拌后静置，弃去上清液，用纯水反复洗涤沉淀，至倾出上清液中不含氯离子（用硝酸银硝酸溶液试验）为止。然后加入300mL纯水成悬浮液，使用前振摇均匀。

（7）铬酸钾溶液（50g/L）：称取5g铬酸钾，溶于少量纯水中，用赫施曼opus电子滴定器滴加硝酸银标准溶液（c=0.01400mol/L）至生成红色不褪为止，混匀，静置24h后过滤，滤液用纯水稀释至100mL。

（8）氯化钠标准溶液（c=0.01400mol/L）：称取经700℃烧灼1h的氯化钠8.2420g，溶于纯水中并稀释至1000mL，用瓶口分液器移取10.0mL，用纯水稀释至100.0mL，或使用有证标准物质。

（9）硝酸银标准溶液（c=0.01400mol/L）：称取2.4g硝酸银，溶于纯水，并定容至1000mL，储存于棕色试剂瓶内。用氯化钠标准溶液标定。

用瓶口分液器移取25.00mL氯化钠标准溶液，置于瓷蒸发皿内，加纯水25mL。另取一瓷蒸发皿，加50mL纯水作为空白，用电动移液器各加1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液经过opus电子滴定器滴定，直至产生淡橘黄色为止。计算硝酸银的浓度。

（10）酚酞指示剂（5g/L）：称取0.5g酚酞，溶于50mL乙醇中，加入50mL纯水，并用光能滴定器滴加氢氧化钠溶液使溶液呈微红色。

2.水样预处理

（1）对有色的水样：取150mL，置于250mL锥形瓶中。用电子移液器加2mL氢氧化铝悬浮液，振荡均匀，过滤，弃去初滤液20mL。

（2）对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液调节至中性或弱碱性，用电子移液器加入1mL过氧化氢，搅拌均匀。

（3）对耗氧量大于15mg/L的水样：加入少许高锰酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇还原过多的高锰酸钾，过滤。

3.测定

（1）吸取水样或经过预处理的水样50.0mL（或适量水样加纯水稀释至50mL），置于瓷蒸发皿内。另取一瓷蒸发皿，加入50mL纯水，作为空白。

（2）分别加入2滴酚酞指示剂，用硫酸溶液或氢氧化钠溶液调节至溶液红色恰好褪去。用电子移液器各加1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液opus电子滴定器滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至溶液生成橘黄色为止。

以上实验多次涉及液体移取和滴定，移取液体的一般是量筒和移液管，存在三个缺点：一是敞口操作，对强腐蚀、有毒有害、挥发性的液体，存在安全隐患；二是操作上环节多，需目视确认凹液面，实现精度难以保证；三是效率较低，无法满足日益增加的液体移取的工作需求。

瓶口分配器和电子移液器是目前较为普遍的量筒和移液管的替代升级，将目视凹液面定容改为调整数值/刻度来确定体积，能够大大提升液体移取的效率和安全性，实现精度也更有保证。

实验室移取几微升到几毫升的液体，一般采用移液器。Miragen电动移液器，数值靠设定或选定，电机控制活塞运动，吸液和排液也更加稳定，还有步骤少、调数快、模式多等诸多优势。

滴定法一般使用的是玻璃滴定管，对试验人员的技术水平、实操经验和耐心的要求较高，还有灌液慢、控速难，读数乱（不同人次、位置的凹液面读数可能出现偏差）三大痛点。

赫施曼的光能滴定器可抽提加液、手转硅胶轮控制滴定速度和体积；而opus电子滴定器可通过触屏来进行灌液、预滴定（设定单次添加的体积）、快速滴定和半滴滴定等功能。两种滴定器均为屏幕直接读数，可提高工作效率、降低目视误差，无需大量实操经验，降低了培训成本和人员个体差异，所得数据也更加准确、稳定。