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热裂解APGC QTof在聚合物分析中的应用

Waters

2024/08/22 13:56

阅读:4

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由于许多聚合物标准品在热解时会表现出可重现的特征性碎片峰,因此谱库搜索是鉴定聚合物材料中化学成分的重要工具。但是,热裂解物的谱库并非免费,并且电子轰击(EI)的高能量会导致灵敏度和选择性不足,且对于多元共聚等聚合物的区分能力有限。        

       

     

     

     

采用大气压气相色谱(APGC)和高分辨率质谱的热裂解-APGC-QToF是一种有效的分析工具,APGC可完成“更软”的电离,从而实现分子离子检测;Q-ToF MS可以在MSE模式下采集数据,同时采集低碰撞能量和高碰撞能量谱图。由此,可以获得母离子和碎片离子的精确质量数信息并据此进行结构表征,最终辅助化合物鉴定【1】

热裂解产物谱库创建功能是表征聚合物材料的重要工具,有助于分析人员更轻松地鉴定化学成分。本技术概要考察了py-GC-EI-MSpy-APGC-QToF MS的热裂解产物谱库搜索功能。考察结果介绍了一种简单的组合方法,即使用内嵌的聚合物谱库来提高高分子化合物鉴定的可信度。     



       
优势        

       


  • 热裂解-APGC-QToF MS是一种有效的分析工具,且可以在LC-QTof同一高分辨率质谱平台实现拓展。

  • 使用APGC的软电离技术可以检测分子离子,从中得出元素组成用于帮助鉴定化合物。

  • Py-APGC-QToF MS可用于根据聚合物标准品的平均质谱图创建谱库,并将其应用于实际样品,流程化新增和自建库。
   



       
样品描述        

       

称取一系列聚合物标准品约0.1 mg,然后加载到两个石英棉塞之间的玻璃毛细管中。将玻璃管放入热裂解仪自动进样器中,并在GC-EI-MS和APGC-QToF MS上重复分析三次。 



       
热裂解条件        

       
  • 热裂解仪:CDS 5000,CDS分析型
  • 进样口温度:310 °C
  • 升温速率:20 °C/ms
  • 最终温度:750 °C        

   

       
GC条件        

       
  • 汽化室模式:分流
  • 分流比:75:1
  • 分流器流量:75 mL/min
  • 进样口温度:310 °C
  • 色谱柱:Rtx-5MS, 30 m × 0.25 mm × 0.25
  • 色谱柱流速:1 mL/min
  • 隔垫吹扫流速:3 mL/min
  • 柱温箱梯度:45 °C保持5 min,以20 °C/min的速率升至300 °C,最终保持10 min
  • GC总运行时间:27.75 min        



       
质谱条件        

       
//        

       
系统1:Xevo TQ-GC      

     
  • 电离模式:EI+
  • 电子能量:70 eV

  • 发射:300 µA

  • 离子源温度:250 °C

  • 质量范围:m/z 10–650

  • 扫描时间:0.1 s

  • GC接口温度:300 °C


//      

     
系统2:Xevo G2-XS QTof*      

     
  • 电离模式:APGC+电离

  • 电晕电流:3 µA
  • 采样锥孔电压:30 V
  • 离子源温度:150 °C
  • 质量范围:m/z 10-1500
  • 扫描时间:0.2 s
  • 锥孔气流速:50 L/h
  • 辅助气体流速:550 L/h
  • GC接口温度:280 °C
  • MSE碰撞能量:低能量6 V,高能量15–45 V
*(使用Xevo G3 QTof时,预期性能相当或更优)。    



       
结果与讨论        

       

根据纯聚合物标准品的平均质谱图为每个仪器配置建立一个谱库,并在现有的NIST谱库平台中使用该谱库(图1)。

图1.根据两种仪器平台(py-GC-EI-MS和py-APGC-QToF-MS)分析的聚合物标准品创建的NIST数据库条目示例。  


为考察数据库的搜索能力,随后在与聚合物标准品相同的条件下分析了塑料和生物塑料样品,然后在内部谱库中搜索匹配的谱图。在仪器上以全扫描模式采集数据,根据正向匹配和反向匹配得分,py-GC-EI-MS和py-APGC-QToF MS谱库显示的匹配结果相当。通常情况下,匹配结果大于800被视为良好匹配,这就增加了使用谱库进行正确峰归属的概率【2】  

例如,两台仪器生成的回收PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的谱图搜索主要匹配结果均为PET标准品。

 

图2.py-GC-EI-MS谱库中PET的谱库正向匹配和反向匹配得分。

 

图3.py-APGC-QToF MS谱库中PET的谱库正向匹配和反向匹配得分。


在另一个生物塑料吸管的谱图搜索中,正向匹配和反向匹配结果表明PLA是该样品的主要成分。

图4.py-GC-EI-MS谱库中PLA的谱库正向匹配和反向匹配得分。

 

图5.py-APGC-QToF MS谱库中PLA的谱库正向匹配和反向匹配得分。



     
结论      

     

py-GC-EI-MS和py-APGC-QToF MS均可用于根据聚合物标准品的平均质谱图创建谱库。塑料和生物塑料样品的质谱图可以轻松集成到现有的商业数据库中(例如NIST),并用于对比搜索真实样品,实现快速推断鉴定塑料成分。在需要进一步表征塑料产品的应用中,py-APGC-QToF MS还具有其他优势,例如软电离可减少碎片并促进分子离子检测,从而提高未知化合物鉴定的可信度【1】。在共聚物分析中也可带来更多特征性(见参考阅读)。



       
参考资料          

1. Sanig R., Cojocariu C., Jones R. 热裂解-气相色谱-高分辨率质谱结合软电离技术,提高聚合物表征的可信度. 沃特世应用纪要, 720007599ZH, 2022年4月.


       

2. NIST/EPA/NIH Mass Spectral Library Compound Scoring: Match Factor, Reverse Match Factor, and Probability, Jordi Labs. 


       

       
参考阅读          

半导体行业解决方案之共聚物分析


       

     



 

   

     

   

     

   

   

     

   

     

   

   

     

     

   

   


 

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