电雾式检测器应用文集

天然产物与中草药的分析 在天然产物及中草药分析中，由于该类样品所含目标化合物种类繁多，常同时含有紫外末端吸收的化 合物和强紫外吸收类型的化合物，因此，很难采用某一类型的检测器，如紫外检测器，进行所有化合物的检 测及定量分析。因此，根据电雾式检测器的通用性及响应一致性，对银杏、人参等进行了初步的指纹图谱分 析。白长财等 [1] 利用电雾式检测器建立三七药材液相色谱指纹图谱，通过对三七皂苷类成分的检测分析，与 ELSD 和 UV 两种常用的检测器比较，CAD 检测器具有较为平稳的基线和较高的灵敏度，更加适用于三七及 含有较弱或无紫外吸收成分药材的指纹图谱分析。其次，很多天然产物与中草药的主要成分是萜类、皂苷类 化合物，该类化合物通常紫外吸收较弱，因此，适合采用 CAD 来进行定量检测分析。Li wang 等 [2] 分别用 ELSD 和 CAD 方法分析了人参中 7 种三萜类皂苷化合物，分别为 Rg1, Re, Rb1, Rc, Rb2, Rb3 和 Rd，结果表明： CAD 的灵敏度、重现性和线性都优于 ELSD，灵敏度高 2-6 倍，峰面积重现性 RSD 小于 2.5%。Han Young Eom 等 [3] 采用 ELSD 和 CAD 分析了紫外末端吸收化合物 - 柴胡皂苷，是一种三萜类皂甙，共含有 10 种化合物， 并比较了两个检测器的优缺点。分析结果表明，CAD 的灵敏度与重现性都优于 ELSD。同时，仔细考察了各 种色谱条件及试剂等对 CAD 灵敏度可能造成影响的因子，如缓冲液的浓度、pH 值、流动相流速、氮气的纯 度和 CAD 检测值设定范围等。对 CAD 而言，zui好的灵敏度表现是在 0.1mM 乙酸铵（pH 4.0），流速为 1.0 mL/min，CAD 范围为 100 pA；而 ELSD 在 0.01% 乙酸，0.8 mL/min 流速时表现zui佳。氮气的纯度对两者 影响都较小，而 CAD 的灵敏度是 ELSD 的 2-6 倍。Ping Sun 等 [4] 采用高效液相色谱仪 UVD 与 CAD 串联的 方式对紫杉醇及相关杂质进行了测定，并计算了各个化合物的相对响应因子（RRFs），结果表明，CAD 的 RRF 值更一致。在本实验中，采用等度洗脱条件下，由于 CAD 峰响应与物质的结构无关，因此采用 HPLCUV-CAD 对含有已知和未知杂质的样品进行分析，开发了一种经验方法计算所有杂质的 RRFs，已知杂质的 RRFs 也通过线性校正曲线进行计算。对于已知杂质，比较两种计算方法得到的 RRFs 值，差异性很小。对 于没有标准品的未知样品，该新方法对于测定未知杂质或降解物的 RRFs 也是有效的。