离子色谱—直流安培检测测定2,4-二异氰酸甲苯酯、2,6-二异氰酸甲苯酯和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯

摘要：2,4-二异氰酸甲苯酯（2,4-TDI）、2,6-二异氰 酸甲苯酯（2,6-TDI）和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯 (4,4’-MDI)在酸性条件下转化为2,4-甲苯二胺（2,4-T DA）、2,6甲苯二胺（2,6-TDA）和4,4’-二氨基二苯甲 烷(4,4’-MDA)。2,4-TDA、2,6-TDA在流速为0.25 ml/m in，淋洗液为0.025mol/l硫酸钠溶液、0.012mol/l的硫 酸和3%的乙腈溶液的混合溶液的离子色谱仪上较好地分 离，4,4’-MDA在淋洗液为0.03mol/l的硫酸和40%的乙 腈溶液的混合溶液的离子色谱上有较好的峰形。在梯度 淋洗的条件下，0.025mol/l硫酸钠溶液、0.012mol/l的 硫酸和3%的乙腈溶液的混合溶液（持续8分钟），然后 切换成0.03mol/l的硫酸和40%的乙腈溶液的混合溶液， 在相当短的时间内，2,4-TDA、2,6-TDA和4,4’-MDA能 较好的分离。在电极电位为0.80V的玻碳电极的电化学 检测器进行测定。2,4-TDA、2,6-TDA和4,4’-MDA检测 限分别为0.00269μg/ml、0.00574μg/ml、0.00883μg/m l，即2,4-TDI、2,6-TDI和4,4’-MDI 的检测限分别为 0.00384μg/ml、0.00819μg/ml、0.0111μg/ml。具有良 好的线性关系和重现性。对空气样品进行测定，结果令 人满意。 关键词：2,4-二异氰酸甲苯酯 2,6-二异氰酸甲苯酯 4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯 2,4-甲苯二胺 2,6甲苯 二胺 4,4’-二氨基二苯甲烷 离子色谱 直流安培检测 1.引言 芳香族异氰酸酯是聚氨酯橡胶（PUR）预聚体的主要成 分. PUR 经常用于生产人造橡胶，软硬泡沫, 胶粘剂 等。2,4- 、2,6-TDI和4,4’-MDI是最常用的单体异氰 酸酯。长期暴露在异氰酸酯环境中对人体危害很大[1- 3] .在高浓度 TDI的环境中容易产生易怒的黏膜，引起 哮喘和会对肺功能无法挽回的伤害 [4]. 因此需要建立 一个简单，快速，可靠的方法测定TDI和MDI。 对于TDI和MDI的测定以前已经有过很多报道。如工作环 境中的空气[6-9]、商业聚氨酯橡胶中[10-11]以及尿 液、血液中[4,12-17]的二异氰酸酯单体的含量测定。 但未见离子色谱-DC直流安培检测同时测定空气样品中 2,4- 和2,6-TDI和44’-MDI 异氰酸酯在常温下不是很稳定，而其相应的胺要稳 定的多，而且异氰酸酯在酸性条件下能完全转化为胺类 [4,12]。因此我们可以通过检测水解后空气中的TDA和M DA来测定TDI 和MDI的含量。 本文通过对TDA、MDA进行分离测定来检测其相应 的TDI、MDI，建立了离子色谱-DC直流安培检测测定 2,4-、2,6-TDI和4,4’-MDI的方法。 2．实验部分 2．1. 实验仪器和试剂 仪器：Dionex DX—500微孔型离子色谱仪配以直流安 培检测器。 试剂：2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺和4,4’-二氨基二 苯甲烷、硫酸、硫酸钠、乙腈均分析纯试剂 2．2．实验条件 分离柱：CG12-2mm+CS12-2mm(10-32)；检测器：直流安 培检测器 E=0.80V。 淋洗液：0.025mol/l硫酸钠溶液+0.012mol/l的硫酸+3% 的乙腈溶液的混合溶液和0.03mol/l的硫酸+40%的乙腈 溶液的混合溶液 ； 流速：0.25ml/min； 进样量： 25 μl *本文系浙江省自然科学基金和分析测试基金资助项目