动物饲料中二恶英

与食物和动物饲料相关的二噁英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注，如：2010-2011年德国农场饲料二噁英污染事件导致近4700家农场被迫关闭，最终造成巨大经济损失。多氯代二苯并-对-二噁英 /多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物（POPs），具有致癌、致畸、致突变”等特性，被国际癌症研究机构（IARC） 列为一级致癌物（GroupⅠ）。PCDD/Fs广泛分布于各种环境介质中，其化学性质稳定，难以生物降解，且具有生物富集和放大能力。 人体暴露的PCDD/Fs90％以上来源于饮食摄入，其中90%以上来源于动物源性食物。2014年欧盟委员会第 589/2014号和709/2014 法规首次将气相色谱-三重四极杆质谱法 （GC-MS/MS） 列为食品和饲料中PCDD/Fs和PCBs的分析确认方法（confirmatory method）。附件资料《GCMS-TQ8040应用于食品和动物饲料中二噁英(PCDD/Fs)检测 》来自中科院生态环境中心二噁英实验室与岛津公司合作成果。与大家分享。

4月5日，欧盟食品安全局（EFSA）针对食品及饲料中二恶英含量情况公布了一份报告。报告数据来自欧盟21个成员国近10年（1999至2008年间）7000多个样品的二恶英及类似物分析结果。由于欧盟采取相关措施发挥了作用，从二十世纪七十年代起，（欧盟）环境中的二恶英及类似物开始呈现下降趋势。分析报告显示，（欧盟）二恶英及类似物有如下特点： 1.在肝制品中存在情况比较严重 通过对动物肝脏及肝脏制品分析发现：二恶英及二恶英类似物（如：多氯联苯PCBs）与脂肪含量有相关性。鱼肝脏及鱼肝脏制品中的二恶英及类似物含量最高。在饲料中，也发现饲料配料鱼油中的二恶英及类似物相对含量最高。 在所检测样品中，有8%的样品所含的二恶英及类似物超过欧盟规定的最高限量。 当然造成上述结果可能存在如下因素：一些样品针对性地采自受污染情况下；另外，对于超过最高限量的样品来说，不同食品及饲料组分的取样比例也存在非常大的取样差异情况。 2.还没有发现明显的二恶英及类似物变化趋势 鉴于报告中所发现的（二恶英及类似物变化）不确定情况，报告得出结论：食品及饲料中所含的本底二恶英及类似物没有随着时间变化而变化，即没有明显的变化趋势。目前，欧盟所采用的二恶英及类似物测定方法是世界卫生组织（WHO)1998年推荐的测量方法，该方法基于测定不同类型二恶英的毒性数值来衡量二恶英的总含量。 3.二恶英及类似物总量在减少 2005年，世界卫生组织（WHO）也建议欧盟食品安全局（EFSA）使用新的二恶英检测方法来评价二恶英（对环境）的整体影响。新方法降低了某些二恶英类似物的相对毒性。尽管分析报告中数据显示“不同食品及饲料中的二恶英变化没有明显变化趋势”，但如果采用新的二恶英测算方法进行统计的话，（欧盟）食品及饲料中的二恶英整体含量将会下降14%。另外，分析报告还建议，为确保对食品及饲料中二恶英及类似物含量情况进行准确评价，需要对每类食品及饲料进行大量的、连续的随机检测。 背景资料：二恶英及类似物，如多氯联苯（PCBs），主要是焚烧垃圾及树木过程产生的有毒物质；工业生产过程中也产生一些二恶英及类似物。很多食品中都发现有低含量的二恶英类物质存在。二恶英类物质存在不会立即产生健康问题，只有累积达到一定高的含量后才会引起系列健康问题，如：导致癌症。由于二恶英不易被破坏和在食物链中能够累积、且易溶于动物脂肪中，所以，二恶英问题一直是食品安全关注的重要问题。

摘要--------------------------------------------------------------------------------1. 前言 　　生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题，自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后，二恶英更是倍受世人所关注，一时成为全球范围的热点。经过这一事件，二恶英在我国也是家喻户晓，闻毒色变。可以这样说，在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施，比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂，我们就不能也无法回避二恶英。　　2. 二恶英的结构和特性　　2.1 二恶英的分子结构　　二恶英（DIOXIN，简称为DXN）即Poly Chlorinated Dibenzo-P-Dioxins，略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合，而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生，根据氯原子的数量和位置而异，共有75种物质，其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs（2,3,7,8—TCDDs），计有22种，；另外，和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs，共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英（或称戴奥辛），所以二恶英不是一种物质，而是多达210种物质（异构体）的统称。　　2.2 二恶英的特性　　二恶英在标准状态下呈固态，熔点约为303～305℃。二恶英极难解溶于水，在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下，其在二氯苯中的溶解度高达1400 mg/L，这说明二恶英很容易溶解于脂肪，所以它容易在生物体内积累，并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的，高于此温度即开始分解。另外，二恶英的蒸汽压很低，在标准状态下低于1.33×10-8Pa，这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度，是决定二恶英在环境中去向的重要特性。　　3. 二恶英的毒性和评价　　据报导，二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，它的毒性相当于氰化钾（KCN）的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质，即使在很微量的情况下，长期摄取时便可引起癌症等顽症，国际癌症研究中心已将它列为人类一级致癌物。此外二恶英对人体还会引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠、新生儿畸形等症，并可能具有长期效应，如导致染色体损伤、心力衰竭、内分泌失调等。据有关报道，只要1盎斯（28.35克）二恶英，就能将100万人置于死地。　　但上述结论更多的是建立在定性分析和理论推测的基础上的，因为根据国外有关报道，采用不同的方法对动物进行二恶英的毒性试验时，所获得的数据非常分散，变化范围相当广。其主要原因可能是二恶英的测量值极其微量（十亿分之几甚至万亿分之几），在不同的实验条件下，其结果会产生重大差异。而研究二恶英对人体的影响，至今还没有试验数据，今后也不可能用人来作直接试验。虽然，过去曾有过人体偶然接触二恶英从而导致伤亡的记录，但就此来确定二恶英对人体健康的影响是远远不够的。　　恶英的毒性与异构体结构有很大关系，各异构体浓度的综合毒性评价方法一般以TCDDs为基准，利用TCDDs的毒性当量（TEQ）来表示各异构体的毒性，称之为毒性当量因子（TEF），其它异构体的毒性以相对毒性进行评价，其计量单位常采用ng-TEQ/Nm3，目前发达国家对二恶英的排放标准一般控制为0.1ng-TEQ/Nm3。　　4. 二恶英的产生和排放　　4.1 二恶英和垃圾焚烧厂　　现在有一种观点认为，二恶英是生活垃圾焚烧厂特有的公害问题，这是一种偏面的认识，其实二恶英是有机物与氯一起加热就会产生的化合物，只要使用水的场所都有可能产生二恶英，它是一种普遍的化学现象。二恶英在空气、土壤、水和食物中都能发现，火山爆发及森林火灾是自然界中二恶英的主要来源。另外，除草剂、发电厂、木材燃烧、造纸业、水泥业、金属冶炼、纸桨加氯漂白及垃圾焚烧处理均会释放出二恶英。据有关报道，人体从生活垃圾焚烧厂排放烟气中接触二恶英的机率要比从其它途径（如食物、空气等）接触二恶英的机率小。综合有关资料，国外生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的浓度范围约为10-4～10-6mg/Nm3之间，对周围环境空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的影响非常微小。实际上世界各国曾经发生过的多次二恶英污染事件几乎都与生活垃圾焚烧厂的烟气排放无关，包括1999年发生在比利时引起世界范围恐慌的动物饲料二恶英污染事件。　　但这并不是说在生活垃圾焚烧厂的设计和运行时就可以不重视二恶英了，实际上从生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英往往都占各国二恶英排放总量的相当大的比重，但现有的统计资料表现出相当大的离散性。例如，根据美国环保署1994年完成的评估报告，全美产生的二恶英中来自垃圾焚烧厂的约占3.5%，这是所见资料中的下限；又如，据1990年日本的统计资料，日本二恶英的排放总量中来自垃圾焚烧厂的占80%以上，这是所见资料中的上限。综合有关资料，在采用焚烧方法处理生活垃圾比例较高的国家中，由生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英约占该国二恶英排放总量的10%～40%，绝对是污染大户。这就是世界各国对生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英予以极大关注的原因所在。也充分说明了在建设生活垃圾焚烧厂或者在生活垃圾焚烧厂的运行管理中，要注意改善生活垃圾的燃烧条件，严格控制二恶英产生的重要性和必要性。

1. 前言　　生活垃圾焚烧厂烟气中的二恶英是近几年来世界各国所普遍关心的问题，自1999年比利时发生动物饲料二恶英污染事件后，二恶英更是倍受世人所关注，一时成为全球范围的热点。经过这一事件，二恶英在我国也是家喻户晓，闻毒色变。可以这样说，在今天研究生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的产生机理和控制措施，比以往任何时候都显得必要和重要。要建设生活垃圾焚烧厂，我们就不能也无法回避二恶英。　　2. 二恶英的结构和特性　　2.1 二恶英的分子结构　　二恶英（DIOXIN，简称为DXN）即Poly Chlorinated Dibenzo-P-Dioxins，略写为PCDDs。简单地说PCDDs是两个苯核由两个氧原子结合，而苯核中的一部分氢原子被氯原子取代后所产生，根据氯原子的数量和位置而异，共有75种物质，其中毒性最大的为2,3,7,8—四氯二苯并二恶英TCDDs（2,3,7,8—TCDDs），计有22种，；另外，和PCDDs一起产生的二苯呋喃PCDFs，共有135种物质。通常将上述两类物质统称为二恶英（或称戴奥辛），所以二恶英不是一种物质，而是多达210种物质（异构体）的统称。　　2.2 二恶英的特性　　二恶英在标准状态下呈固态，熔点约为303～305℃。二恶英极难解溶于水，在常温情况下其溶解度在水中仅为7.2×10-6mg/L。而同样在常温情况下，其在二氯苯中的溶解度高达1400 mg/L，这说明二恶英很容易溶解于脂肪，所以它容易在生物体内积累，并难以被排出。二恶英在705℃以下时是相当稳定的，高于此温度即开始分解。另外，二恶英的蒸汽压很低，在标准状态下低于1.33×10-8Pa，这么低的蒸汽压说明二恶英在一般环境温度下不易从表面挥发。这一特性加上热稳定性和在水中的低溶解度，是决定二恶英在环境中去向的重要特性。　　3. 二恶英的毒性和评价　　据报导，二恶英是目前发现的无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，它的毒性相当于氰化钾（KCN）的1000倍以上。同时它是一种对人体非常有害的物质，即使在很微量的情况下，长期摄取时便可引起癌症等顽症，国际癌症研究中心已将它列为人类一级致癌物。此外二恶英对人体还会引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠、新生儿畸形等症，并可能具有长期效应，如导致染色体损伤、心力衰竭、内分泌失调等。据有关报道，只要1盎斯（28.35克）二恶英，就能将100万人置于死地。　　但上述结论更多的是建立在定性分析和理论推测的基础上的，因为根据国外有关报道，采用不同的方法对动物进行二恶英的毒性试验时，所获得的数据非常分散，变化范围相当广。其主要原因可能是二恶英的测量值极其微量（十亿分之几甚至万亿分之几），在不同的实验条件下，其结果会产生重大差异。而研究二恶英对人体的影响，至今还没有试验数据，今后也不可能用人来作直接试验。虽然，过去曾有过人体偶然接触二恶英从而导致伤亡的记录，但就此来确定二恶英对人体健康的影响是远远不够的。　　恶英的毒性与异构体结构有很大关系，各异构体浓度的综合毒性评价方法一般以TCDDs为基准，利用TCDDs的毒性当量（TEQ）来表示各异构体的毒性，称之为毒性当量因子（TEF），其它异构体的毒性以相对毒性进行评价，其计量单位常采用ng-TEQ/Nm3，目前发达国家对二恶英的排放标准一般控制为0.1ng-TEQ/Nm3。　　4. 二恶英的产生和排放　　4.1 二恶英和垃圾焚烧厂　　现在有一种观点认为，二恶英是生活垃圾焚烧厂特有的公害问题，这是一种偏面的认识，其实二恶英是有机物与氯一起加热就会产生的化合物，只要使用水的场所都有可能产生二恶英，它是一种普遍的化学现象。二恶英在空气、土壤、水和食物中都能发现，火山爆发及森林火灾是自然界中二恶英的主要来源。另外，除草剂、发电厂、木材燃烧、造纸业、水泥业、金属冶炼、纸桨加氯漂白及垃圾焚烧处理均会释放出二恶英。据有关报道，人体从生活垃圾焚烧厂排放烟气中接触二恶英的机率要比从其它途径（如食物、空气等）接触二恶英的机率小。综合有关资料，国外生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英的浓度范围约为10-4～10-6mg/Nm3之间，对周围环境空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的影响非常微小。实际上世界各国曾经发生过的多次二恶英污染事件几乎都与生活垃圾焚烧厂的烟气排放无关，包括1999年发生在比利时引起世界范围恐慌的动物饲料二恶英污染事件。　　但这并不是说在生活垃圾焚烧厂的设计和运行时就可以不重视二恶英了，实际上从生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英往往都占各国二恶英排放总量的相当大的比重，但现有的统计资料表现出相当大的离散性。例如，根据美国环保署1994年完成的评估报告，全美产生的二恶英中来自垃圾焚烧厂的约占3.5%，这是所见资料中的下限；又如，据1990年**的统计资料，**二恶英的排放总量中来自垃圾焚烧厂的占80%以上，这是所见资料中的上限。综合有关资料，在采用焚烧方法处理生活垃圾比例较高的国家中，由生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英约占该国二恶英排放总量的10%～40%，绝对是污染大户。这就是世界各国对生活垃圾焚烧厂排放出来的二恶英予以极大关注的原因所在。也充分说明了在建设生活垃圾焚烧厂或者在生活垃圾焚烧厂的运行管理中，要注意改善生活垃圾的燃烧条件，严格控制二恶英产生的重要性和必要性。　　4.2 垃圾焚烧厂中二恶英的生成途径　　生活垃圾在焚烧过程中，二恶英的生成机理相当复杂，至今为止国内外的研究成果还不足以完全说明问题，已知的生成途径可能有：　　4.2.1生活垃圾中本身含有微量的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，尽管大部分在高温燃烧时得以分解，但仍会有一部分在燃烧以后排放出来；　　4.2.2在燃烧过程中由含氯前体物生成二恶英，前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等，在燃烧中前体物分子通过重排、自由基缩合、脱氯或其他分子反应等过程会生成二恶英，这部分二恶英在高温燃烧条件下大部分也会被分解；　　4.2.3当因燃烧不充分而在烟气中产生过多的未燃烬物质，并遇适量的触媒物质（主要为重金属，特别是铜等）及300～500℃的温度环境，那么在高温燃烧中已经分解的二恶英将会重新生成。

[center]欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准[/center]欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准 摘自：中国科技信息网Chinainfo 据foodqualitynews网站2006年2月6日报道，由于欧洲一些国家的猪和家禽饲料中发现了致癌的化学物质，欧盟近日制定了食品中二恶英和聚氯联二苯（PCB）含量的最高标准。这项规定将于2006年11月生效，它将为食品制造商向市场提供产品时增加了一个新参数标准，任何食品和饲料中二恶英和PCB的水平超过这个最高标准都将禁止在欧盟的市场上出售。 这个新标准是欧盟为减少食品中二恶英和PCB而制定的一系列政策之一，这些化学物质能使人们患上多种疾病，其中包括癌症、免疫系统、神经系统紊乱、肝损伤和不孕症。食品和饲料中二恶英和PCB的水平的最高标准从2002年7月就已经使用，但是由于当时缺乏充足的数据和有效的信息，欧盟并没有为二恶英类的PCB制定标准。2002年以后，欧盟逐渐获取了新的二恶英的PCB数据，并决定采取新的限定标准，而且这项限定标准具有强制性。 欧盟计划为食品和饲料的二恶英和PCB的水平制定一个“动作水平”，将作为食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平超标的早期预警工具，这个水平将比制定的最高水平略低。如果发现哪家公司的产品超标，将被勒令调查超标的原因。一旦找到原因，就必须立即采取措施补救，并杜绝其再次发生。这样可以从长远上减少食品和饲料中的二恶英和PCB的水平。至于目标水平将会在随后制定，它将最终把食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平限定在不影响人类健康的范围，它会作为强制性的手段出现。上周，比利时、荷兰和德国的食品检测人员对数百家使用了超标饲料的猪肉和禽肉制造商进行了检疫隔离。目前，这三个国家总共有约650个养殖生猪和禽类的农场被隔离检疫。荷兰和比利时的食品安全官员表示，从被污染农场的肉类在过去的几个月已经在市场上销售过，但是这些肉类的污染程度还不会对公众健康造成严重的损害。此外，韩国已经停止从比利时和荷兰进口猪肉。韩国是这两个国家猪肉出口最主要的非欧盟国家，仅2005年，比利时和荷兰就向韩国出口了总量为2.5万吨的猪肉，产值达6200万欧元。荷兰于1月25日首次发现了二恶英污染，荷兰的检测结果显示比利时的猪肉脂肪中二恶英的水平比最高标准超过了25倍，随后向欧盟范围内发出了警告。比利时食品安全局对386家被怀疑受到污染的养殖场进行了检疫，其中有361个养猪场、24个禽类养殖场和1个养兔场。比利时食品安全局表示，猪肉脂肪中的二恶英是由Profat蛋白生成的，在去年10月6日至28日之间，Tessenderlo化学公司的两个过滤器出现了故障，导致不合格的盐酸流向了属下PB Gelatins公司，这家公司随后向饲料生产商提供了受到二恶英污染的原料。英文原文链接参见：http://www.foodqualitynews.com/news/ng.asp?n=65633-dioxin-pcb-food-safety

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二恶英相关知识简介44p仲维科中国检验检疫科学研究院提纲一、何为二恶英类化合物二、为何称为“世纪之毒”三、二恶英来自何处 四、影响较大的二恶英类化合物污染事件 五、食品、饲料中二恶英类化合物毒性当量的计算 六、相关法规七、分析方法简介八、我国二恶英实验室简介还有 组织中B-受体激动剂残留量测定方法http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035423.shtml 苯并咪唑方法介绍http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035422.shtml 伊维菌素和阿维菌素的测定 http://www.instrument.com.cn/download/shtml/035420.shtml+CIQ第三期进出口食品安全培训班[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=35554]二恶英相关知识简介44p[/url]

求问各位大神，GB 36600-2018土壤环境质量?建设用地土壤污染风险管控标准中二恶英限值的单位是mg TEQ/kg吗？

如题，空气中二恶英怎么检测，需要用到哪些检测设备？

30%的全价饲料、预混料、无机矿物质和有机矿物质等样本中含有重金属，而且含量超过了欧盟可接受标准。此数据来自《2015年奥特奇重金属调查报告》，所得结论来自亚太地区的近500份样本。这些样本通过电感耦合等离子体发射光谱法，进行了砷镉、铅等重金属元素的检测。　　对动物和消费者的影响　　结果显示，在98份样本中，有30%遭到了污染，其中至少有一种重金属超过了欧盟可接受标准。进一步的检测结果显示，其中14%的无机矿物质、7%的有机矿物质、15%的预混料和68%的全价饲料受到了污染。奥特奇的亚太矿物质经理Tara Jarman表示：“这种污染不仅对动物的生产能力产生影响，也会危机消费者的安全。”　　家禽饲料样本中的铅含量　　一些家禽饲料样本中重金属的含量极高。比如，一份硫酸铜的样本中检测到镉的浓度为2019ppm;而一份氧化锌的样本中检测到铅的浓度为3023ppm。来自东南亚的家禽饲料样本中铅的含量高达722ppm。由于饲料级矿物质的开采和生产过程以及不严格的质量保证的影响，无机矿物质中常出现严重污染。　　持续存在的风险　　重金属污染是个持续存在的风险。Jarman称：“要保证矿物质的质量，远离重金属、聚氯联二苯和二恶英污染的唯一办法是对每一批产品进行检测。”饲料及预混料中重金属水平惊人

1.2 What happens to CDDs when it enters the environment?CDDs are released into the air in emissions from municipal solid waste and industrial incinerators. Exhaust from vehicles powered with leaded and unleaded gasoline and diesel fuel also release CDDs to the air. Other sources of CDDs in air include: emissions from oil- or coal-fired power plants, burning of chlorinated compounds such as PCBs, and cigarette smoke. CDDs formed during combustion processes are associated with small particles in the air, such as ash. The larger particles will be deposited close to the emission source, while very small particles may be transported longer distances. Some of the lower chlorinated CDDs (DCDD, TrCDD, and some of the TCDDs) may vaporize from the particles (and soil or water surfaces) and be transported long distances in the atmosphere, even around the globe. It has been estimated that 20 to 60% of 2,3,7,8-TCDD in the air is in the vapor phase. Sunlight and atmospheric chemicals will break down a very small portion of the CDDs, but most CDDs will be deposited on land or water.二恶英被从市政固体废物和工业垃圾焚烧厂的排气中释放到空气中。含铅、无铅汽油和柴油燃料驱动的车辆废气也也会向空气释放二恶英。空气中二恶英的其他来源还包括:石油或燃煤电厂排放,诸如氯联苯氯的氯代化合物的燃烧,吸烟。在燃烧过程中生成的二恶英会与空气中的小颗粒结合,比如飞灰。颗粒越大，沉降位置离排放源越近,而非常小的粒子可能长距离传输。一些低氯代水平的氯代二恶英(DCDD、TrCDD和一些TCDDs)能从颗粒(和土壤或水面)挥发出来,在大气中长距离的传输,甚至远至世界各地。据估计,大气中20 – 60%的2,3,7,8-TCDD呈气态。阳光与大气化学物质会分解很小一部分二恶英,但大多数二恶英将沉积在土地上或水中。CDDs occur as a contaminant in the manufacture of various chlorinated pesticides and herbicides, and releases to the environment have occurred during the use of these chemicals. Because CDDs remain in the environment for a long time, contamination from past pesticide and herbicide use may still be of concern. In addition, improper storage or disposal of these pesticides and waste generated during their production can lead to CDD contamination of soil and water.二恶英作为各种氯化杀虫剂和除草剂的污染物,在这些化学物质使用的时候会释放到环境中。因为二恶英可以留在环境很长一段时间,过去的杀虫剂和除草剂使用带来的二恶英污染可能还令人担忧的。此外,这些杀虫剂和生产它们产生废物的不当贮存或处置产会导致土壤和水的二恶英污染。CDDs are released in waste waters from pulp and paper mills that use chlorine or chlorine-containing chemicals in the bleaching process. Some of the CDDs deposited on or near the water surface will be broken down by sunlight. A very small portion of the total CDDs in water will evaporate to air. Because CDDs do not dissolve easily in water, most of the CDDs in water will attach strongly to small particles of soil or organic matter and eventually settle to the bottom. CDDs may also attach to microscopic plants and animals (plankton) which are eaten by larger animals, that are in turn eaten by even larger animals. This is called a food chain. Concentrations of chemicals such as the most toxic, 2,3,7,8-chlorine substituted CDDs, which are difficult for the animals to break down, usually increase at each step in the food chain. This process, called biomagnification, is the reason why undetectable levels of CDDs in water can result in measurable concentrations in aquatic animals. The food chain is the main route by which CDD concentrations build up in larger fish, although some fish may accumulate CDDs by eating particles containing CDDs directly off the bottom.在纸浆和造纸厂使用氯或氯漂白过程中，二恶英被释放到费水中。沉积在或接近水面的一些二恶英将被阳光分解。一个非常小的部分二恶英会会蒸发到空气中。因为CDDs不容易溶解在水中,多数的二恶英水将紧密附和在土壤小颗粒或有机物质，最终沉入杯底。二恶英也可以附加到微小的植物和动物(浮游生物),被大的动物吃掉,又被更大的动物吃掉。这被称为食物链。诸如最毒的2,3,7,8-TCDD,动物很难分解,化学物质的浓度通常在食物链中的每一步都会增加。这个过程称为生物放大,这就是为什么水检不出二恶英，而水生生物可以检出的原因。食物链是大鱼中二恶英浓度增大的主要路径,当然有些鱼通过吃直接离开底部的含有二恶英的颗粒。CDDs deposited on land from combustion sources or from herbicide or pesticide applications bind strongly to the soil, and therefore are not likely to contaminate groundwater by moving deeper into the soil. However, the presence of other chemical pollutants in contaminated soils, such as those found at hazardous waste sites or associated with chemical spills (for example, oil spills), may dissolve CDDs, making it easier for CDDs to move through the soil. The movement of chemical waste containing CDDs through soil

由于国家分析测试中心报价太高 我们想了解一下国内还有哪些单位可以做工业废气中二恶英的检测 并且通过计量认证的！希望有这方面经验的 朋友能给点提示。[color=#fe2419]争取支持[/color]

一、 种类 氯代二苯并二恶英（PCDDS）和氯代二苯并呋喃（PCDFS）通常总称为氯代二恶英或二恶英类。它们是三环氯代芳香化合物,具有相似的物化性质和生物效应。主要来源于焚烧和化工生产,前者包括氯代有机物或无机物的热反应,如城市废弃物、医院废弃物及化学废弃物的焚烧，钢铁和某些金属冶炼以及汽车尾气排放等；后者主要来源于氯酚、氯苯、多氯联苯及氯代苯氧乙酸除草剂等生产过程、制浆造纸中的氯化漂白及其它工业生产中。其75个PCDD和135个PCDF同类物中，只是侧位（2，3，7，8-位）被氯取代的那些化合物才具有很强的毒性，尤以2，3，7，8-四氯二苯并二恶英（TCDD）为甚，被认为是最毒的有机化合物。二、二恶英的生成机理 二恶英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理，已成为二恶英研究内容中的重要组成部分。人们普遍认为PCDD/FS既可由碳和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成，也可由PCDD/FS的前生体有机氯化物产生。从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二恶英的生成有以下几种原因：1．焚烧了含有微量PCDD垃圾，在排出废气中含有PCDD。 2．在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下，由于二聚作用，在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDD。3．多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDD。 4．由于氯及氯化物的存在，破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而与木质素，如木材、蔬菜等废弃物相结合，促使生成PCDD、PCDF（多氯二苯呋喃）的化合物。 一般认为在低于900℃焚烧PCB时会产生二恶英，而二恶英在700℃以下对热稳定，高温时开始分解。另外在其它领域二恶英的生成有以下两种: (一)六六六热解生产中易产生二恶英 其六六六热解生产产生二恶英的机理又有以下两种: 1．Fe和FeCl3存在下二恶英的生成 模拟反应采用Fe粉和FeCl3为催化剂,在玻璃试管中加入一定量的六六六无效体和铁粉或FeCl3,并配接玻璃冷凝管。于280℃加热2h。反应管中剩余物经甲苯溶解，用氧化铝柱分离净化，进行GC分析。结果Fe存在于否，热解反应残余固体物质中二恶英类组成的色谱图基本相同。GC/MS分析也未检出二恶英的存在,因此Fe与二恶英生成无关。而FeCl3存在时，则有PCDD/Fs产生。因此可知，工业六六六热解废渣中的二恶英是经FeCl3作用生成的。而FeCl3的生成是由于反应釜中铁锈和裂解产物盐酸反应而成。 在工业六六六热解残渣中的主要成分是氯苯,约占残渣质量的13%。除检出PCDD/Fs外,还检出了氯酚、多氯联苯，这些都是二恶英的前生体，其中最重要的当属氯苯和氯酚（特别是高氯取代酚），它们之间的缩合对二恶英的生成起重要的作用。其中低氯苯和低氯酚缩合反应活性较弱，所生成的二恶英难以检出，但加入FeCl3后，则有大量二恶英生成，且以OCDD(八氯二恶英)为主。这表明FeCl3不仅对生成二恶英的反应起了催化作用，同Cl3又作为氯化剂参与了反应。FeCl3氯化机理可用下式表示： 综上所述，在六六六热解中，FeCl3对二恶英的生成起了重要作用。而Fe则抑制二恶英的生成，因此，减少体系中FeCl3的量或裂解釜中加入Fe粉，可大大减少残渣中二恶英的含量。2．Fe2O3存在下二恶英的生成 Fe2O3存在下六六六热解也能生成二恶英，其反应机理可以归纳为：(1)氧化氯苯成氯酚； (2)氯酚之间相互缩合生成二恶英； (3)通过Decon反应由HCl和O2生成Cl2； (4)Cl2对芳香族化合物进行氯化。 (二)制造纸浆造纸中易产生二恶英 纸浆漂白过程中二恶英的生成途径一直存在很大争议。二苯并二恶英(DBD)和二苯呋喃(DBF)的来源其一为木材本身，木素被认为是DBF/F最明显的来源；其二是制浆过程中所使用的化合物。在以DBD、DBF、氯苯、氯酚为假想次氯酸盐漂白过程中二恶英的前生体，分别在漂前浆中加入上述化合物，模拟工业次氯酸盐漂白过程，检测漂后浆中二恶英含量，与不外加化合物的空白实验相比较，二者无显著差异，提示上述简单化合物不是次氯酸盐漂白过程生成二恶英的前生体。所以国内造纸工业有关二恶英污染问题尚需作深入研究。三、 二恶英的消除方法 ● 二恶英的降解 （一）二恶英在有机溶剂中的光降解 二恶英在氯仿中的光降解：二恶英具有极强的化学稳定性，难以化学分解和生物降解，光降解可能是环境中二恶英转化的重要途径，因此有关二恶英光降解速率和机理研究是其研究的热点。一般认为二恶英在水中溶解度极小，光降解速率也很低，但在有机溶剂光解时，反应速率较大，主要降解机理为脱氯反应，符合一级反应动力学方程。降解速率与有机溶剂极性和给予氢能力有关。与国外文献相比较，这是二恶英降解最快体系之一。 PCDDS在四氯化碳中的紫外光解：一般认为，溶液中必须存在着H给予体，PCDDS的光解才能进行，有机溶剂中典型的降解过程为脱氯反应，实验证实，在CCl4这种不含H给予体的溶剂中PCDDS也能发生光化学反应并降解生成氯代苯。PCDDS在CCl4中的紫外光解速率很快，在实验条件下 PCDDS消失95%的时间约为4~8min。（二）二恶英的微生物降解 前面提到二恶英具有极强化学稳定性，难以生物降解。但如今它还是颇受国外重视，被认为是一种成本低，见效快的生物治理方法，但该技术在消除二恶英污染上仍未取得突破性进展。研究表明，从国外学者所试用过的菌类结果来看，一氯代二恶英比较容易降解，二至四氯代二恶英能够降解，但降解量很少。随着氯原子数目的增加，降解更为困难。所以微生物降解法还处于一个试验阶段，还不成形。●二恶英的抑制(一)抑制二恶英再合成的方法 焚烧：氧化反应 Dioxins再合成最糟糕的触媒………CuCl2与未燃碳元素 ① 铜与氧气发生反应，产生CuO。 CuO＋2HCl=CuCl2＋H2O ☆ CuCl2与其它金属氯化物相比，是数百~数千倍的Dioxins 再合成触媒。 气化：还原反应 ② 灰中存在有0.5%左右的未燃碳元素。① 气化炉中虽然有铜，但由于缺乏氧气，CuO无法产生。 ② 在下一程的熔融炉里进行彻底燃烧，所以几乎没有未燃 碳元素。 ▲这样，气化熔融就可以抑制Dioxins的再合成。 （二）能抑制放出二恶英的“功能袋” 近年来，由都市垃圾焚烧设备释放出的二恶英类及重金属等已成为社会问题，人们迫切要求开发一种可降低其含量，并且是低成本高度无害化的处理技术。这之间由**住友化学工业研制开发的“功能袋”就达到了这一目标。“功能袋”，是由添加了特殊氧化铝的氢氧化铝/聚乙烯复合树脂薄膜制成。经煅烧的氢氧化铝可生成活性氧化铝，而活性氧化铝又可用为吸附剂以及催化剂载体。通常，加热氢氧化铝会放出结晶水、生成活性氧化铝阶段，再加热变成α-氧化铝。 氢氧化铝（Al2O33H2O） 活性氧化铝（Al2O3） α-氧化 铝（α-Al203） 焚烧炉的操作温度范围为800~1000℃，因此，在焚烧炉内被处理的“功能袋”中填充的氢氧化铝按上述反应进行，变成活性氧化铝。后者的比表面约100~200m22/g，可用作化学物质的吸附剂，还能促进燃烧效果。 炉内生成的活性氧化铝一部分作为焚烧灰被回收，另一部分随排出气体经烟道飞到集尘器。飞散的活性氧化铝在烟道或集尘器内吸附排出气中的有害物质二恶英。吸有二恶英的活性氧化铝在集尘器内与飞散灰一起被回收，这样就可降低排气中二恶英的溶度。同时，使用的特殊氢氧化铝，几乎全部可在集尘器内被回收，因此排气中的粉尘溶度并不增加。被回收的焚烧灰和飞散灰中还含有活性氧化铝。这些灰粉在填埋时，其中的活性氧化铝还会吸附着重金属，防止其流出污染环境。四、综述 由于PCDDS和PCDFS有剧毒性这些微量物质的产生并释放入环境，已逐步引起人们的关切。要力求测定它们在物质中低于十亿分之一，甚至更低的含量。因此，可用的数据不应作绝对值使用。因为一方面由于样品数量太少，还不足以在统计上作出判断性结论，另一方面由于是从烟道气采集样品，因此在多数情况下，还不能得到真实无误的结果。

水产品质量安全问题已成为制约和影响渔业可持续发展的一个重要因素。加强产品质量安全管理，研究提高产品安全管理的有效方法和途径，具有非常重要的现实意义。产品的安全性与饲料的安全性有着密切的关系。近几年来，从疯牛病、禽流感到二恶英（dioxin），由饲料安全问题引发的食品安全问题不断出现。因此，饲料安全即食品安全的概念在世界范围内已成为共识。饲料安全是指饲料中不含有对饲养动物和环境造成危害的有毒、有害物质，或者含有但不会通过产品和环境转移而危害人类健康。这些有毒有害物质包括有毒金属及其化合物、药物残留。有害微生物及过量的添加剂等。本文在分析影响我国饲料安全因素的基础上，提出解决我国饲料安全问题的几种方法。

[align=center][b]二恶英检测方法比较（二）[/b][/align]3　二恶英检测方法分析比较3.1 化学仪器检测目前，HRGC/HRMS法是被认可的二恶英标准检测方法，如美国的EPA 1613方法和日本工业用的JIS K0311方法。它们具有检测灵敏度高和能同时检测多个离子等优点，但所要求的样品前处理过程非常复杂，导致检测成本上升，一般检测1个样品需要900～1800美元。检测工作只能在少数专业化程度较高的实验室中进行，而建造二恶英专业检测实验室一般需要投资数百万美元以上。所有这些不利因素都制约着对二恶英开展大规模、大范围的低成本检测与研究。在实际检测过程中，使用GC/HRMS法可保证灵敏度，简化前处理步骤，缩短检测时间，降低检测成本，但仍需在专业实验室中完成；使用HRGC/LRMS法可极大降低在检测仪器方面的投入，但当每克样品中二恶英浓度低于pg/g水平时，却无法获得可靠的检测结果。因而HRGC/LRMS法仅适用于检测二恶英浓度较高的污染源样品和污染较重的土壤样品。例如，美国的EPA 8280方法可检测出土壤、底泥、飞灰和燃油等样品中含4～8个氯的二恶英化合物，不能用于检测如食品等二恶英含量较低的样品。3.2　生物学检测目前生物学检测方法主要用于对二恶英样品的定量筛选。研究表明，EROD法具有较好的准确性和较宽的线性范围，但测得的样品TEQ略高于使用标准方法获得的结果 。萤光素酶方法在牛乳样品二恶英检测实验中，与标准方法相比在检测结果方面比较一致，说明该方法可用于食品样品的二恶英毒性检测。上述都属于细胞培养法，检测时需要配制各种浓度的细胞试液，一般化学实验室不具备这样的条件。而且培养时间长达24h，整个检测过程需要数日，不能满足快速检测的要求[1]。此外，EIA酶免疫方法与标准方法相比，测得的TEQ值也比较一致，但灵敏度比较低。DELFIA法是一种最新的二恶英检测方法,由于不需要细胞内诱导活化过程，体外活化时间仅需2h，因此1个批次样品检测可在8h内完成，极大地提高了检测效率。使用铕标记抗原,采用时间分辨荧光技术,可以消除非特异性荧光的干扰，使免疫方法的灵敏度大大提高。由于灵敏度的提高，检测所需试样量少，因此降低了检测成本。一般1个样品的平均检测成本仅10～15美元。同时，该方法对实验条件要求不高，大部分检测工作均可在常规实验室甚至现场完成，无需建造专业实验室的高成本投入，适于对大批量样品实施快速定量筛选。　　4　结论与建议以HRGC/HRMS法为代表的化学仪器分析方法具有检测灵敏度高、选择性好、特异性强等优点，但其样品前处理过程比较复杂，对实验条件的专业化程度要求高，检测时间长，检测成本高，因而具有一定的应用局限性，主要用于样品规模较小、精度要求较高的专门检测。与其相比，生物检测方法的前处理过程比较简化，样品检测时间短、检测成本低，对实验条件的专业化程度要求不高，但是其检测灵敏度和精确度相对稍差，比较适用于大批量二恶英样品的快速定量筛选。目前，我国的食品和环境安全正日益受到二恶英污染的威胁。因此应结合实际需要，在满足降低成本、提高效率的前提下，综合利用各种检测方法的优势，尽快建立起能够满足定量筛选、常规检测和认证分析等不同要求、符合我国国情的多层次分级二恶英检测体系。在该体系内，低成本、快速的生物检测方法可应用于一般食品检测和环境监测，如定量筛选大规模的污染源样品等。而一般的化学仪器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可应用于对筛选出的样品进行较高精度的检测。最后，可以通过建立几个符合国际标准的二恶英专业检测实验室，完成对二恶英检测的权威认证分析工作，这对推动我国的二恶英基础研究和污染防治工作将起到积极的作用。5　参考文献1吴永宁,王绪卿. 二恶英极其类似物对环境与食品污染. 中国食品卫生杂志,1999,11(5): 27～33.2 田洪海,全浩. 固体废弃物焚烧处理中二恶英的排放.环境科学研究,1998,11(3): 5～7.3 Malisch R, Metschies M. Development of analytical methods for determination of dioxins. Advantages of tritium labeled TCDD and carbon 14-labeled OCDD. Chemosphere, 1994, 29 (9): 1819～1827.4 Eljarrant E, caixach J, Rivera J. Microwave vs soxhler for the extraction of PCDD and PCDF from sewage samples. Chemosphere, 1998, 36(10):2359～2366. 5 WuWZ,SchrammK.-W,Henkelmann B，et al.PCDD/Fs,PCBs, HCHs and HCB in sediments and soil of Ya-er lake area in China: Results on residual levels and correlation to the organic carbon and the particle size. Chemo-sphere., 1997, 34(1):191～202.6袁倬斌，李珺.二恶英类分析研究进展及展望.分析化学评述进展.2001, 29(10):1222～1227.　7 黎雯,徐盈,吴文忠，等. 利用EIA生物测试法快速定量筛选环境样品中的二恶英污染物.环境科学,2000,21(4):69～728 常文保,王敏灿,张柏林，等. 稀土螯合物探针及其在时间分辨荧光免疫分析中的应用.大学化学,1997,12(1):1～6. 北京中仪远大科技有限公司 [url=http://www.zyyd.net]www.zyyd.net[/url] 010-51261973

乌克兰将检测进口农产品二恶英污染 乌克兰国家卫生保健机构负责人雷任科２０日在此间说，该国将对进口农产品实行二恶英污染检测。　　雷任科说，我们会对所有进口农产品进行仔细检查，如有任何可疑，该产品将会被立即送往实验室检测是否有二恶英或有毒物质存在。他说，乌克兰研究所拥有能够检测二恶英和其他有毒物质的设备。　　雷任科表示，德国的二恶英饲料污染事件引发了食品安全问题，因此乌卫生部门将对食品进行严格检测，并尽一切可能排除有污染的产品，使该国公民不受到伤害。　　二恶英是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。这种物质不但可以引发严重的皮肤病，而且能致癌

1、究竟什么是二恶英？二恶英是如何产生的？二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。 2、二恶英对人类健康所产生的严重危害主要表现在哪些方面？二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性，即致畸、致癌、致突变。可能引起发育初期胎儿的死亡、器官结构的破坏以及对器官的永久性伤害，或发育迟缓、生殖缺陷；它可以通过干扰生殖系统和内分泌系统的激素分泌，造成男性的精子数减少、精子质量下降、睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别的自我认知障碍等；造成女性子宫癌变畸形、乳腺癌等；还可能造成儿童的免疫能力、智力和运动能力的永久性障碍，比如多动症、痴呆、免疫功能低下等。根据病例报告和动物实验的最新报告结果，一生持续摄入1pg/kg bw（每公斤体重10-12克）的2,3,7,8-TCDD，其致癌概率可达1/1000~1/100。二恶英类物质是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种。环境荷尔蒙是指那些干扰人体正常激素功能的外因性化学物质，具有与内分泌激素类似的结构，能引起生物内分泌紊乱，又称环境激素或内分泌干扰物质。环境激素通过环境介质和食物链进入人体或野生动物体内，干扰其内分泌系统和生殖功能系统，影响后代的生存和繁衍。二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs)，在环境中持久存在并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出，会随食物链不断传递和积累放大。人类处于食物链的顶端，是此类污染的最后集结地。二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂量才会产生明显的有害作用(即作用阈值)，而至今还没有研究出二恶英的作用阈值，只要“超微量”的剂量，就可能产生危害，对于婴幼儿的损害更明显和无可挽回。二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。因此，有科学家甚至担心，人类的进化是否将会被这类物质终止。

1、究竟什么是二恶英？二恶英是如何产生的？二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。 2、二恶英对人类健康所产生的严重危害主要表现在哪些方面？二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性，即致畸、致癌、致突变。可能引起发育初期胎儿的死亡、器官结构的破坏以及对器官的永久性伤害，或发育迟缓、生殖缺陷；它可以通过干扰生殖系统和内分泌系统的激素分泌，造成男性的精子数减少、精子质量下降、睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别的自我认知障碍等；造成女性子宫癌变畸形、乳腺癌等；还可能造成儿童的免疫能力、智力和运动能力的永久性障碍，比如多动症、痴呆、免疫功能低下等。根据病例报告和动物实验的最新报告结果，一生持续摄入1pg/kg bw（每公斤体重10-12克）的2,3,7,8-TCDD，其致癌概率可达1/1000~1/100。二恶英类物质是目前已经认识的环境荷尔蒙中毒性最大的一种。环境荷尔蒙是指那些干扰人体正常激素功能的外因性化学物质，具有与内分泌激素类似的结构，能引起生物内分泌紊乱，又称环境激素或内分泌干扰物质。环境激素通过环境介质和食物链进入人体或野生动物体内，干扰其内分泌系统和生殖功能系统，影响后代的生存和繁衍。二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs)，在环境中持久存在并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出，会随食物链不断传递和积累放大。人类处于食物链的顶端，是此类污染的最后集结地。二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂量才会产生明显的有害作用(即作用阈值)，而至今还没有研究出二恶英的作用阈值，只要“超微量”的剂量，就可能产生危害，对于婴幼儿的损害更明显和无可挽回。二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。因此，有科学家甚至担心，人类的进化是否将会被这类物质终止。

[font=Verdana, Arial][color=#333333][back=#f4f1e2] SN/T 1744-2018 出口动物饲料中己烷雌酚、己烯雌酚、双烯雌酚的检测方法[/back][/color][/font]

请教诸位同仁：多谢赐教 有没有做食品中二噁英的同仁，GB5009.205-2007要求使用高分辨MS，分辨率10000，那么普通的四级杆GCMS或者GCMSMS是否不能满足要求？ 什么形制的GCMS可以满足要求？磁质谱么？或者TOF？有没有商品仪器？

2004年，乌克兰现任总统维克托尤先科（Viktor Yushchenko）遭受了严重的二恶英中毒事件。为了了解人体对清除TCDD的反应，研究人员分析了从这位政治家身上采集的一百多个样本。他们第一次成功地识别出了分解产物，他们还观察到当二恶英的剂量很高时——就像维克托尤先科的情况一样——排泄率比预期的要高。 二恶英被认为是一种毒性极强的污染物，降解速度很慢。以乌克兰总统维克托尤先科（Viktor Yushchenko）为例，Empa分析化学实验室的科学家与日内瓦大学医院的医生一起，追踪了二恶英被人体分解和排出的机制。这项研究刚刚在医学杂志网上首次发表在柳叶刀.“我们有史以来第一次能够识别并量化二恶英分解产物，”Empa专家Markus Zennegg总结了最重要的结果，他进行了大部分分析。研究人员发现排泄的主要途径是通过消化道，这证实了动物研究已经知道的情况。他们还发现消除半衰期大幅缩短，从之前观察到的5到10年缩短到16个月左右。剂量的增加明显增加了人体内负责二恶英分解的酶的产量。这项工作只有在维克托尤先科本人的合作下才得以实现。乌克兰总统同意公布结果，并允许日内瓦和基辅医院的医生在三年内采集100多份血液、尿液、粪便、汗液、皮肤、皮肤囊肿和脂肪组织样本。2004年冬天，乌克兰举行选举，选出新总统。维克托突然想到，维克托很可能得病了。经过3个月的检测，确定原因为二恶英中毒。事实上，这种情况很少发生，使诊断困难，但巧合也起了作用。几周后，受害者脸上的氯痤疮变得非常明显，这让一位英国医生找到了正确的方向。两个独立的实验室随后发现，尤先科血液中的二恶英含量是人口平均水平的5000倍。由于只发现了纯TCDD，推断他一定是被故意用人工合成的二恶英下毒。[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif[/img]

乌克兰将检测进口农产品二恶英污染 乌克兰国家卫生保健机构负责人雷任科２０日在此间说，该国将对进口农产品实行二恶英污染检测。　　雷任科说，我们会对所有进口农产品进行仔细检查，如有任何可疑，该产品将会被立即送往实验室检测是否有二恶英或有毒物质存在。他说，乌克兰研究所拥有能够检测二恶英和其他有毒物质的设备。　　雷任科表示，德国的二恶英饲料污染事件引发了食品安全问题，因此乌卫生部门将对食品进行严格检测，并尽一切可能排除有污染的产品，使该国公民不受到伤害。　　二恶英是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。这种物质不但可以引发严重的皮肤病，而且能致癌

据美国环保局的报告，90％以上的二恶英类是由人为活动引起的，另外有少量是由森林火灾、火山喷发等一些自然过程产生的。科学家分析了2800年前智利木乃伊体内的二恶英含量，发现还不及现代人的千分之一。通过对美国湖泊底泥和英国的土壤、植被的研究发现，二恶英的含量在20世纪30~40年代才开始快速上升，而这段时间正对应于全球氯化工业迅猛发展的时期。同时，废物焚烧、钢铁生产、有色金属冶炼等也被发现是二恶英的重要排放源。 　　根据斯德哥尔摩公约，下列工业来源类别具有相对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性:(1)废物焚烧炉，包括城市生活废物、危险性或医疗废物或下水道中污物的多用途焚烧炉；(2)燃烧危险废物的水泥窑；(3)以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸浆生产；(4)冶金工业中的下列热处理过程:铜的再生生产、钢铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产。 　　二恶英也可从下列来源类别无意生成和排放出来，包括:(1)废物的露天焚烧，包括在填埋场的焚烧；(2)冶金工业中的其他热处理过程；(3)住户燃烧源；(4)使用矿物燃料的设施和工业锅炉；(5)使用木材和其他生物质能的燃烧装置；(6)排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生产过程，特别是氯代酚和氯代醌的生产；(7)焚尸炉；(8)机动车辆，特别是使用含铅汽油的车辆；(9)动物遗骸的销毁；(10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；(11)处理报废车辆的破碎作业工厂；(12)铜制电缆线的低温燃烧；(13)废油提炼。 　　另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二恶英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排放因子。

一直以来，二恶英污染与垃圾焚烧到底关联多大争议不断，有的出自官员之口，有的出自专家之口。综合其言论，基本可用“比较论”、“比重论”和“减少论”来概括。 “比较论”的初级版本可戏称为“烤肉论”。去年一位垃圾焚烧企业家曾说：“如果比较二恶英产生的量，那么烤肉产生的二恶英比垃圾焚烧高１０００倍。”另一位垃圾问题专家也有过类似表示：“烧烤比萨同样会产生二恶英。” 烤肉和烤比萨饼的二恶英排放的确值得科研部门研究，做得好的话，还有可能成为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中二恶英排放清单工具包的重大补充。但是，这里可以先思考一下，这些活动的二恶英排放规模能和垃圾焚烧的排放进行比较吗？汽车尾气二恶英排放与垃圾焚烧排放的比较或许能说明这个问题。根据我国政府２００７年公布的二恶英排放清单（２００４年估算数据，至今还没有更新），全国机动车（包括四冲程、二冲程和柴油发动机，实际还包含其他一些交通工具）一年的总排放量为２．９７克ＴＥＱ，而生活垃圾焚烧一年的排放为３３８克ＴＥＱ，二者相差１００多倍。如果烧烤的二恶英排放量能达到机动车的排放量，再将之与“现代化”垃圾焚烧厂进行比较都不迟。 “比较论”的一个升级版是垃圾填埋场和垃圾焚烧厂的比较。一些政府官员和专家曾公开表示，相比填埋场，焚烧厂排放的二恶英更少。不烧垃圾怎么会产生二恶英？原来他们强调的是那些“不达标”的填埋场，那里的垃圾因“露天焚烧”和“自燃”也会产生不少二恶英。除了关注焚烧厂的二恶英问题外，环保部门还要向不达标的填埋场宣战。 “比较论”的终极版是“二恶英净产出计算”。一位专家援引欧洲的研究数据说，“垃圾焚烧后的二恶英，要比生活垃圾焚烧前所含有的二恶英少９０％。”这种论点没错，但也要看具体条件。如果在德国或日本，社会监管严格，不惜一切代价控制排放，炉子可以让人很放心，完全有可能成为二恶英空气排放的净减少设施。但在中国，焚烧炉如果连国家标准都达不到，又怎么会减少二恶英？２００９年，中科院科学家就对国内１９座焚烧炉的空气排放进行过研究，结果表明，有１３座达不到欧盟０．１纳克ＴＥＱ每立方米的标准，有３座甚至超出我国的１纳克ＴＥＱ每立方米的标准。欧洲、日本的理想状态和中国的实际问题难以轻易画上等号。 “垃圾焚烧二恶英排放只占中国总体排放的３．３％”，这是一位政府官员反复强调的“比重论”的数字依据。表面上是希望社会各界把注意力放在比重大的一些污染排放源上，背后则隐含“污染保护”的逻辑：污染源重视与否应根据该源占总污染的比例来确定。既然如此，又该如何衡量一个污染源的主次问题呢？ ２００７年公布的《＜关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约＞国家实施计划》中，中央政府明确了一批“优先控制的二恶英重点排放源”（简称“重点行业”），而生活垃圾焚烧便位列其中，和其余行业共同构成总排放量的６１．９％。只要留心一下这个重点行业的名单，就会发现比垃圾焚烧行业排放比重小的还有不少，比如危险废物焚烧、焚烧危险废物的水泥窑、造纸行业、火化机等。因此，从中国履行国际公约的庄严承诺看，污染权重并不是衡量某一污染源是否应得到重视的标准，用３．３％这个数字来淡化人们对垃圾焚烧污染的关注没有任何意义。 如果现实中比重大的污染源被率先管起来了，那样比重小的被“豁免”也有其价值。但事实并非如此。以医疗垃圾焚烧为例，２００９年中科院科学家公布的一项研究显示：１４座国内医疗垃圾焚烧厂中有５座连国家标准０．５纳克ＴＥＱ每立方米都达不到，只有２座能达到欧盟０．１纳克ＴＥＱ每立方米的水平。 为什么比重很小的行业也会进入《国家实施计划》的“重点行业”名单？其中一个理由就是“具有较大增长趋势”。而在《国家实施计划》中，垃圾焚烧行业就被确定属于这种情况。这可能是一些专家不同意的，他们中的一位曾在《中国建设报》上撰文称“有人认为，我国生活垃圾处理焚烧厂快速发展，推断二恶英排放量显著增加，这种看法显然是武断的”。 其实，武断的恰恰是专家自己。２００９年，中国城市建设研究院和中国市政工程中南设计研究院的三位专家根据最新研究出来的二恶英排放因子和政府统计数据，估算出２００７年全国生活垃圾焚烧厂的二恶英总排放量为６０８．３６克ＴＥＱ。这一结果显示，三年间中国垃圾焚烧厂二恶英排放增长已近一倍。直至今日，三年又快过去，现在中国的垃圾焚烧厂究竟排出了多少二恶英呢？平息不必要争论的最好办法应该是政府的有关部门及时更新中国二恶英排放数据，让人们充分了解我国二恶英污染的现状。 垃圾焚烧的确不是二恶英的唯一排放源，但既然这个行业聚集了这么多人的关心，那正好是开创二恶英污染全面防控的好契机。在国家列明的“重点行业”中，哪块骨头其实都难啃，倒不如从大家都熟悉而又都想啃的那块开始。所以，政府部门和一些专家应该乐见，而不是消解社会各界“向二恶英污染宣战”的热情。

4 垃圾焚烧厂二恶英的产生和排放4. 1 二恶英的产生 生活垃圾在焚烧过程中，二恶英的生成机理相当复杂，至今为止国内外的研究成果还不足以完全说明问题，已知的生成途径可能有： (1) 生活垃圾中本身含有一定微量的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，虽然大部分二恶英会在高温燃烧时得以分解，但仍会有一小部分的二恶英在燃烧以后排放出来。 (2) 在燃烧过程中由含氯前体物生成二恶英，前体物包括聚氯乙烯、氯代苯、五氯苯酚等，在燃烧中前体物分子通过重排、自由基缩合、脱氯或其它分子反应等过程会生成二恶英，这部分二恶英在高温燃烧条件下大部分也会被分解； (3) 当因燃烧不充分而在烟气中产生过多的未燃烬物质，并遇适量的触媒物质(主要为重金属，特别是铜等) 及300～500 ℃的温度环境，则在高温燃烧中已经分解的二恶英有可能会重新生成。4. 2 二恶英的控制 国内外的研究和实践均表明，减少生活垃圾焚烧厂烟气中二恶英浓度的主要方法是采取有效措施控制二恶英的生成。这些控制措施主要包括： (1) 选用合适的炉膛和炉排结构。使垃圾在焚烧炉得以充分燃烧，烟气中CO的浓度是衡量垃圾是否充分燃烧的重要指标之一，CO的浓度越低说明燃烧越充分，烟气中比较理想的CO浓度指标是低于60mg/ m3； (2) 控制炉膛及二次燃烧室内，或在进入余热锅炉前烟道内的烟气温度不低于850℃，烟气在炉膛及二次燃烧室内的停留时间不小于2s，余热锅炉出口O2浓度控制在6%-10%之间，并合理控制助燃空气的风量、温度和注入位置； (3) 缩短烟气在处理和排放过程中处于300～500℃温度域的时间，控制余热锅炉的排烟温度不超过250℃左右； (4)在减温塔出口处喷射吸附能力极强的活性炭，吸附烟气中的二恶英。 (5) 选用高效袋式除尘器，提高除尘器效率，进一步去除二恶英； (6) 根据需要适当投加碱性物质、含硫含氮化合物等抑制剂。 (7) 在生活垃圾焚烧厂中设置先进、完善和可靠的全套自动控制系统，使焚烧和净化工艺得以良好执行； (8) 通过分类收集或预分拣控制生活垃圾中氯和重金属含量高的物质进入垃圾焚烧厂； (9) 由于二恶英可以在飞灰上被吸附或生成，所以对飞灰应按照相关标准要求进行稳定化和无害化处理。4.3 二恶英的排放 德国2003年的一份研究报告表明，生活垃圾中本身含有约为50 ng/ kg的二恶英，由于二恶英具有热稳定性，约有32.37 ng / kg （占64.7%）的二恶英在高温燃烧时得以分解，但仍会有35.3%左右（约为17.63 ng / kg）的二恶英在燃烧以后排放出来。这排放出来的17.63 ng / kg的二恶英，在烟气中的含量约为0.48 ng / kg，占原始值的0.96%；在炉渣中约占1.75 ng / kg，占原始值的3.5%；在飞灰中约占15.40 ng / kg，占原始值的30.8%（资料来源：TWGComments (2003).” TWGComments on Draft 1of Waste Incineration BREF）。 日本酒井伸一等也进行了类似的研究，研究结论是生活垃圾本身的二恶英含量为1.4-50.2ng/kg，如果按照烟气中二恶英的排放允许浓度0.1ng-TEQ/Nm3来设计生活垃圾焚烧厂，那么生活垃圾在焚烧后排放的二恶英仅为2.9 ng/kg，也就是说绝大部分的二恶英在焚烧过程中得以分解（日本第8次废弃物学会研究发表会讲演论文集）。 根据美国环保署（EPA）2004年统计资料，美国生活垃圾焚烧厂的二恶英排放量从1987年的1000g下降到2002年的12g，15年间下降了83倍。而2002年美国庭院垃圾露天焚烧产生的二恶英排放量则高达600g，是生活垃圾焚烧厂排放量的50倍。 据日本环境省专家是泽裕二在2008年的一份研究报告，1997年日本二恶英的年排放量约为8000g，其中生活垃圾焚烧产生了约5000g，占62.5%；经过努力，2004年日本二恶英的年排放量下降为350g，其中生活垃圾焚烧产生量仅为64g，占18.3%，7年间二恶英排放总量下降了23倍，生活垃圾焚烧二恶英排放量下降了78倍。 奥地利环保部门2000年的一份统计资料表明，生活垃圾焚烧厂的二恶英排放浓度仅为燃煤炉的1/84，吸烟的1/14，汽车尾气的1/10，木材燃烧的1/6，石油燃烧的1/4，也低于煤气、天然气等气体燃料燃烧时排放的二恶英浓度。 英国环保部门2000年的一份研究资料表明，1990年英国二恶英排放总量为1142g，其中生活垃圾焚烧的产生量约占52%，到1999年英国二恶英排放总量减少为345g，而其中生活垃圾焚烧的产生量只占1%左右，9年间的降幅达到172倍，仅为火电厂的1/5，钢铁业的1/16，有色金属的1/7，工业燃烧的1/14，民用燃烧的1/3，其它燃烧的1/10，火灾事故的1/20。 2005 年9月，德国环境部(BMU)在一份报告中指出，“尽管1985年以来，生活垃圾焚烧规模增加1倍，但由于执行了严格的排放标准, 生活垃圾焚烧已不再是大气中二恶英、重金属和烟尘等污染物的显著排放源。在德国所有的66个生活垃圾焚烧厂中，由于按照法规要求配置了袋式除尘器，二恶英年排放量由400g下降到不足0.5g，下降幅度接近1000倍。”比较其他工业排放，该报告中指出，“生活垃圾焚烧污染物排放下降最显著，在1990年德国生活垃圾焚烧二恶英年排放量约占全部的三分之一，而到2000年，这一比例下降到不足百分之一”。 我国已投产的生活垃圾焚烧厂均委托国家核准的专业监测单位对二恶英的排放进行了检测，从监测结果看，采用引进设备或引进技术的生活垃圾焚烧厂全部能达到0.1ng-TEQ/Nm3的国际标准（我国的现行标准是1.0ng-TEQ/Nm3）。下面是几个实例：上海江桥焚烧厂0.038ng-TEQ/Nm3，上海御桥焚烧厂0.018ng-TEQ/Nm3，天津双港焚烧厂0.038ng-TEQ/Nm3，广州李坑焚烧厂0.056ng-TEQ/Nm3，深圳南山焚烧厂0.031ng-TEQ/Nm3，中山中心组团焚烧厂0.049ng-TEQ/Nm3。5 二恶英排放与人体健康5.1 评价标准二恶英的环境影响评价采用环保部推荐的标准，也是目前世界上最严格的评价标准。（1）日本环境质量标准（2002年7月环境省告示第46号）：大气中年平均浓度值不超过0.6 pgTEQ/m3。（2）世界卫生组织（WHO）标准：通过呼吸对人体健康产生影响的限值：0.4pgTEQ/kg体重（为人体每日最大允许摄入量4 pgTEQ/kg体重的10%）。5.2 预测分析5.2.1 上海江桥生活垃圾焚烧厂技改及扩能工程 该工程在正常排放时，二恶英的一次浓度最大值为0.035~0.130pgTEQ/m3，年平均值在阳光威尼斯为0.001~0.0025 pg TEQ/m3、在真建新村为0.001~0.002 pg TEQ/m3，远优于环境质量推荐标准（均低于标准限值0.6 pgTEQ/m3的1%）. 该工程在非正常排放时（即一台烟气处理设备因故障不起作用、且持续一小时），以一个成年人处在二恶英最大落地浓度处24小时计，其通过呼吸摄入体内的最大量在0.010~0.037 pgTEQ/kg体重，相当于推荐标准值的2.5%~9.2%。可见在正常排放和非正常排放情况下，该工程排放的二恶英对周边敏感人群的健康都是安全的。5.2.2 日本某生活垃圾焚烧厂 该生活垃圾焚烧厂的处理能力为1200吨/日，烟气中二恶英的排放浓度限值为0.1ng-TEQ/Nm3，日本专家按烟气扩散模式计算的结果是：二恶英的最大落地浓度位于距烟囱800米处，最大落地浓度小于0.02 pgTEQ/m3，仅为环境标准0.6 pgTEQ/m3的1/30。对周边敏感人群的健康不会造成任何影响。5.3 国外调查 据瑞典和德国发布的职业安全调查报告，生活垃圾焚烧厂职工与其他人群中相比，血液中的二恶英含量没有明显差异。 日本厚生劳动省每年公布二恶英类物质对健康影响的调查结果（详见厚生劳动省政府网站http://www.mhlw.go.jp/topics/index.html#roudou）。对在生活垃圾焚烧厂就职工作人员抽样进行常年跟踪调查，将职工血液中的二恶英浓度与大阪市和埼玉县一般市民的抽样调查结果进行比较。结果表明，生活垃圾焚烧厂工作人员和一般市民血液里的二恶英浓度无显著差异。（本文作者：上海市环境工程设计科学研究院院长，张益）