固相环境基质

本应用简报介绍了一种自动在线固相萃取 (SPE)- 超高效液相色谱 - 串联质谱 (UHPLC-MS/MS) 联用方法，其结合同位素内标稀释校正进行定量，用于同时测定环境水基质中的 111 种常见农药（包括除草剂、杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂）。实验选用饮用水、地表水和污水处理厂出水共三种环境水体基质进行检测。结果表明，三种基质中高达 96% 的农药的检测限低于 5.0 ng/L，定量限低于 15 ng/L ；且其中 80% 的农药的检测限低于 1.7 ng/L，定量限低于 5 ng/L。在考察的浓度范围 (0.1–100 ng/L) 内，97.3% 的农药表现出良好的线性关系，线性相关系数 (R2) 高于 0.99。针对三种基质的加标回收实验结果显示，大部分农药的加标回收率在 60%–130% 的范围内，并且日内及日间准确度和精密度良好。该方法可用于对实际环境水体中的农药类化合物进行高通量、准确、快速、可靠的筛查。

本应用简报介绍了一种自动在线固相萃取 (SPE)- 超高效液相色谱 - 串联质谱 (UHPLC-MS/MS) 联用方法，其结合同位素内标稀释校正进行定量，用于同时测定环境水基质中的 111 种常见农药（包括除草剂、杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂）。

由于环境水体中萘普生含量很低，单独采用高效液相色谱法或者高效液相色谱- 质谱联用法无法满足检测要求，目前多采用离线固相萃取方法完成水体中样品富集，但步骤较为繁琐，单个样品耗时大。采用在线的固相萃取方法对样品进行净化和富集，大大提高了检测的灵敏度，节约了单个样品的分析时间。

目前60L水样的固相萃取方法主要是靠手动来完成的，连续上样过程中进样容器的更换、兼容不同规格的固相萃取柱、水样品的预过滤都是制约实现自动化的难点。本文提供了使用莱伯泰科公司大体积上样模块（Sample-Box）和全自动固相萃取仪（Sepaths UP）来完成60L环境水样萃取的自动化解决方案。同时通过实验来验证方案的可行性。

本文采用一种新型双梯度液相色谱结合固相萃取建立了一种简便、快速、准确测定环境水体中百菌清的液相色谱方法。该方法大大简化了国标方法和EPA测定方法的复杂性，同时在普及性极高的HPLC-UV仪器上实现了高灵敏度检测，可作为环境水体检测上述农药的常用方法。

目前60L水样的固相萃取方法主要是靠手动来完成的，连续上样过程中进样容器的更换、兼容不同规格的固相萃取柱、水样品的预过滤都是制约实现自动化的难点。本文提供了使用莱伯泰科公司大体积上样模块（Sample-Box）和全自动固相萃取仪（Sepaths UP）来完成60L环境水样萃取的自动化解决方案。同时通过实验来验证方案的可行性。按照方案内容，通过多次实验，验证了莱伯泰科公司大体积上样模块（Sample-Box）和全自动固相萃取仪（Sepaths UP）联机后自动完成60L水样萃取过程的连续性和稳定性。

本文采用一种新型双梯度液相色谱结合固相萃取建立了一种简便、快速、准确测定环境水体中甲萘威的液相色谱方法。该方法大大简化了国标方法和EPA测定方法的复杂性，同时在普及性极高的HPLC-UV仪器上实现了高灵敏度检测，可作为环境水体检测上述农药的常用方法。

由于环境水体中萘普生含量很低，单独采用高效液相色谱法或者高效液相色谱- 质谱联用法无法满足检测要求，目前多采用离线固相萃取方法完成水体中样品富集，但步骤较为繁琐，单个样品耗时大。采用在线的固相萃取方法对样品进行净化和富集，大大提高了检测的灵敏度，节约了单个样品的分析时间。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的内吸磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对内吸磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的对硫磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对对硫磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的马拉硫磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对马拉硫磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的乙拌磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对乙拌磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的甲拌磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对甲拌磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的敌敌畏deng 8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对敌敌畏deng 8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的甲基对硫磷等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对甲基对硫磷等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的乐果等8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对乐果等8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

本文采用一种新型双梯度液相色谱结合固相萃取建立了一种简便、快速、准确测定环境水体中甲萘威和百菌清的液相色谱方法。该方法大大简化了国标方法和EPA测定方法的复杂性，同时在普及性极高的HPLC-UV仪器上实现了高灵敏度检测，可作为环境水体检测上述农药的常用方法。

本测试方案旨在评估鼓风干燥箱在恒温干燥环境下对化妆品的干燥保存效果，以确保产品在储存过程中保持稳定性和有效性。

本文采用 Bond Elut PPL 固相萃取小柱萃取水中多种环境半挥发性有机物 (SVOC)，并利用 DB-UI 8270D 色谱柱进行快速分离，建立了同时检测水中 22 种 SVOC 的气质联用方法。该方法在 2.5–50 μ g/mL 浓度范围内线性良好，相关系数 R2 ≥ 0.995；加标回收率在85.8%–101.9% 的范围内；相对标准偏差为 2.2%–10.6% (n = 6)；方法检测限 ≤ 1.0 × 10-5 mg/L；在 18 min 内即可完成快速分离与高灵敏度分析检测。

甲萘威（Carbaryl）是一种氨基甲酸酯农药，由于杀虫谱广和毒性较低，在农业上应用颇广。研究表明其有一定的蓄积作用，对皮肤粘膜有损害。对斑马鱼的研究表明，甲萘威可导致心脏毒性。百菌清（Chlorothalonil）是广谱性保护性杀菌剂，对多种真菌病害具有预防作用，药效稳定，残效期长。文献报道百菌清在一定剂量下对动物的肝、肾、肺等重要脏器有影响；有致敏、致突变作用。近年来甲萘威和百菌清在农业上的大量使用，也导致环境水体中甲萘威和百菌清残留的风险增加，这也可能危害环境和导致人身风险。因此，国家标准GB/T 5479-2006规定饮用水中百菌清的含量不得高于0.01 mg/L，对甲萘威没有限值规定；美国环境保护局 《饮用水标准》2006版健康指南中建议儿童每天饮用一升水中甲萘威不得高于1 μ g/L，百菌清不得高于0.2 μ g/L；成人每天每千克甲萘威不得高于0.01 mg，百菌清不得高于0.015 mg，并且认为百菌清具有潜在致癌的作用。对于水体中甲萘威和百菌清的检测方法，文献报道有气相色谱法、液相色谱法等等，但由于常规检测器达不到痕量检测低检测限要求，一般要采用大体积液液萃取、离线固相萃取等样品前处理方法，对于液相色谱方法，还需要采用柱后衍生才能达到需要的检测限。这些方法不仅增加了操作复杂程度，降低了方法的准确度和精密度，也增加了操作人员暴露在有机试剂中的几率，增加劳动保护的难度。为解决上述难题，本文建立了常规紫外检测器下同时测定水体中痕量甲萘威和百菌清的在线固相萃取-高效液相色谱方法。本方法的原理如图2，首先通过自动进样器将大体积样品直接注入到在线固相萃取柱上，利用双梯度液相色谱仪的左泵按照设定的清洗溶剂程序将溶剂输入到固相萃取柱上清洗掉杂质，同时待分析物被富集在固相萃取柱上，待清洗过程完成后通过阀切换将在线固相萃取柱切换至分析流路，利用双梯度液相的右泵按照设定的分析色谱条件将待分析物从固相萃取柱上洗脱至分析柱上进行分离和分析。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

为解决各种化学物质所造成环境污染问题，需要更为高效的多成分同时分析法。岛津「全自动鉴定・ 定量数据库（AIQS-DB）」是同时分析SVOC多成分物质有効手段之一，可以迅速、全面地测定能够以GC-MS测定的半挥发性化学物质（SVOC）。SVOC全面萃取法使AIQS-DB适用于环境水样品分析，以往使用二氯甲烷液液萃取法，本研究探讨了基于溶剂使用量更少的固相萃取法的SVOC全面萃取，开发了与AIQS-DB组合的水样品中SVOC全面分析法，特此报告。

近年来，邻苯二甲酸酯用作塑料制品的增塑剂等，用途非常广泛。日本塑料制品的生产量已达约20万吨（据化学工业统计），但邻苯二甲酸酯被指有扰乱内分泌的作用，因此，除了被限制1）,2）,3）用于食品用器具、容器以及玩具外，还成为了REACH4）、RoHS5）等各种法规限制对象。作为增塑剂使用的邻苯二甲酸二酯进入体内后代谢为邻苯二甲酸单酯，然后排入尿中。为此，在下水中含有这些化合物。当对于含这些单酯类物质的下水没有进行充分的处理时，单酯就可能排放到环境中。环境中的邻苯二甲酸酯以邻苯二甲酸二酯及邻苯二甲酸单酯的混合形式存在，因此，必须对它们进行同时定量分析。本报告介绍使用快速前处理在线固相萃取法与高速三重四极杆型质谱仪相组合的分析系统定量分析邻苯二甲酸酯的方法。

摘要：中药材中PAHs的检测属于痕量分析,其基质复杂,含有色素、糖类化合物.萜内脂有机酸、甾类、挥发油等多种成分.国内目前通用的食品中PAHs检测方案CB 5009.265- 2016 对于中药类复杂基质的检测并不完全适合.已有文献报道的针对中药.PAHs前处理方法主要有固相萃取法[+.45]、液液萃取法[14].凝胶渗透色谱( GPC)结合SPE法1、固相微萃取法[四]。独点萃取法叫。其中固相葦取法样品.用量少,净化结果明显、回收率高,集样品纯化和富集于一身.填料可选择性强，特别适合痕量成分分析,具有明显的技术优势回。目前已广泛应用于环境、制药.食品等领城.本研究考察了鸡血滕,牡蛎、耽珀,百合,丹参.陈皮、厚朴、金银花.银杏叶鱼腥草、平贝母、白豆蔻，枸杞等多种基质，根据前处理的难易程度及样品的洁净情况,最终选择了难、中、易三种样品,即简单基质平贝母,稍复杂基质厚朴,复杂基质丹参作为论述对象.本文采用正己烷振荡提取,通过Florsil柱和Proelut-PAH多环芳烃专用萃取柱联合使用对提取液进行净化，CC-MS检测，建立了丹参、平贝母和厚朴3种中药材中18种PAHs的分析方法.该方法操作简单净化效率高、分析速度快,适用于类似基质中药材中PAHs的检测。

固定相和流动相　　在色谱分析中，如何选择最佳的色谱条件以实现最理想分离，是色谱工作者的重要工作，也是用计算机实现HPLC分析方法建立和优化的任务之一。本章着重讨论填料基质、化学键合固定相和流动相的性质及其选择。

多环芳烃化合物作为一类常见的有机污染物，广泛存在于环境当中。土壤因为其基质复杂更是多环芳烃的常见载体。目前土壤中的多环芳烃污染已经比较严重，在工业发达地区尤为突出，所以对土壤中多环芳烃含量的监控也就尤为重要。加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本实验参考方法HJ 805-2016和HJ 783-2016，简要介绍了使用莱伯泰科高效压力溶剂萃取系统（HPSE）提取土壤中的16种多环芳烃，Sepline-S2全自动固相萃取系统净化，MV5多通道平行浓缩系统浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中16种多环芳烃的检测。

多环芳烃化合物作为一类常见的有机污染物，广泛存在于环境当中。土壤因为其基质复杂更是多环芳烃的常见载体。目前土壤中的多环芳烃污染已经比较严重，在工业发达地区尤为突出，所以对土壤中多环芳烃含量的监控也就尤为重要。加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本实验参考方法HJ 805-2016和HJ 783-2016，简要介绍了使用莱伯泰科高效压力溶剂萃取系统（HPSE）提取土壤中的16种多环芳烃，Sepline-S2全自动固相萃取系统净化，MV5多通道平行浓缩系统浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。实验方法简便、回收率较高且平行性良好，适用于土壤中16种多环芳烃的检测。

高温老化试验是指将材料或产品在一定温度条件下进行长时间的加热处理，以模拟实际使用环境中的高温情况，评估材料或产品的性能稳定性和可靠性。是评估材料或产品在高温环境下的性能变化情况，包括但不限于物理性能、化学性能、机械性能、电气性能等方面。

固相萃取的应用优势 在什么项目的前处理适合使用固相萃取技术，即用固相萃取会比普通的溶剂萃取更理想，个人认为有以下几种情况： （一）水中有机物的前处理。 此类常规处理基本上是用与水不相溶的有机溶剂振荡萃取，用固相萃取的优势在于 （1）可以定量地重复前处理过程。 溶剂振荡的操作一般只能要求到控制时间的程度，却无法控制振荡频率，强度，动作，我们知道，每个人的振荡动作是不同的，就是同一个人，也很难保证始终划一的动作。所以说，溶液萃取的动作是不定量，不能重复的。 而在应用固相萃取时，比较容易保持过柱和洗脱速度的均一和稳定，因此，固相萃取的萃取过程是可以重复，可定量的。 （2）现场处理。 水中有机物的分析有一个长期困扰我们的瓶颈。即有机物在池塘水库等环境中能保持相对稳定，但是一旦进入采样瓶这个小环境中，就会迅速发生变化，所以很多水的有机物分析方法要求即采即分析，不能超过4个小时，可一般的情况是，从取水回到实验室的时间就远远不止4小时了，样品发生了变化，分析结果的可靠性可想而知。 如果引入固相萃取技术，由于其设备简单，体积小，易于携带，完全可以做到在现场一边采样，一边进行前处理。采样者带回实验室的是固相萃取柱，而不是水样。这样就能保证我们处理的是真正成份稳定的水样。 从实际应用来说，在水的检测中用固相萃取技术取代传统液液萃取还有相当的工作需要摸索，目前尚不能完全取代，但是其发展的前景很值得看好。 （3）有机试剂消耗量的减少。 在处理水样时，如果用固相萃取，则只需要在洗脱时用到有机溶剂，用量比传统液液萃取要少数十倍以上。对于实验者的人身保护和环境保护有着积极的意义。 二）批量生物材料的药物成分萃取 这是固相萃取在实际应用中比较成功的范例，主要是指在医院中检测血样和尿样时的前处理工作，由于对药物成份的吸附是固相萃取的优势，加上样品单一，组成固定，在确定方法后很适合大规模批量的净化操作。

本文建立了常规紫外检测器下同时测定水体中痕量百菌清的在线固相萃取-高效液相色谱方法，首先通过自动进样器将大体积样品直接注入到在线固相萃取柱上，利用双梯度液相色谱仪的左泵按照设定的清洗溶剂程序将溶剂输入到固相萃取柱上清洗掉杂质，同时待分析物被富集在固相萃取柱上，待清洗过程完成后通过阀切换将在线固相萃取柱切换至分析流路，利用双梯度液相的右按照设定的分析色谱条件将待分析物从固相萃取柱上洗脱至分析柱上进行分离和分析。