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合成化合物

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合成化合物相关的论坛

  • 【分享】甲烷和金属首次合成化合物 开创药物研发新工艺

    美国亚利桑那大学的科学家首次成功地将金属原子插进了甲烷气体分子中,并精确地测定了所得到的“金属-甲烷化合物”分子的结构,为有机化合物的合成特别是新药研制开创了新的制造工艺,新发现也能让人们更好地理解金属在活性生物体内的工作模式。研究发表在《美国化学学会杂志》上。  有机物衰败会产生甲烷,科学家一直希望利用丰富的甲烷来生产其他化学产品。但是作为最简单的碳氢化合物,甲烷在和其他分子相互作用时会有点“内向”,需要各种方法来“激活”。领导这项研究的亚利桑那大学化学家露西·兹瑞斯表示,金属插入会让甲烷分子更活跃,即将金属插入甲烷分子中激活甲烷,使其更容易和其他物质发生化学反应,比如利用被激活的甲烷分子制造乙醇。  兹瑞斯研究团队将锌加热成气态,让其蒸发进一个真空室,接着再向真空室添加甲烷气体。在一个放电设备提供的能量下,锌和甲烷组成的气体混合物变成发光的等离子体,金属-甲烷化合物分子瞬间形成。

  • 【新闻】科学家合成特种氢铝化合物

    美、德两国科学家日前成功合成出具有独特化学特性的氢铝化合物。这一研究成果有助于人们开发出推力更强大的固体火箭燃料,也有望应用在氢动力汽车和其他能源方面。有关研究报告发表在最新出版的美国《科学》杂志上。据悉,通过理论和实验相结合,来自美国约翰• 霍普金斯大学、弗吉尼亚联邦大学和德国两所大学科学家组成的研究小组首次合成了这种氢铝化合物,该化合物具有相当稳定的化学特性,其结构类似由硼和氢组成的硼烷。目前,多数火箭以铝作为辅助燃料。约翰• 霍普金斯大学化学和材料学系吉特• 博文教授表示,他们合成的这种氢铝化合物具有多方面应用的潜力,其相当稳定的特性是保证该化合物今后可能用作固体火箭燃料的关键,同时氢铝化合物燃料将比现在的燃料效率更高、推力更大。研究人员还表示,新的氢铝化合物有助于解决储氢问题。在未来的"氢经济"社会中,驱动汽车和电网的电能将产生于全球最丰富的元素---氢。然而储存氢燃料是一大难题,人们希望能寻找到有效"俘获"并在需要时及时释放出氢的固体储氢材料。因此,博文认为,尽管新化合物实际应用还要解决一系列问题,但他们的研究在氢经济社会里必然会具有极为广泛的用途。

  • 关于合成高分子化合物的介绍

    1、加聚反应制得的高分子化合物  加聚反应制得的高分子化合物,其命名习惯上是在原料名称之前,加一个“聚”字。如,氯乙烯的聚合物,称为聚氯乙烯;四氟乙烯的聚合物,称为聚四氟乙烯;甲基丙烯酸甲酯的聚合物,称为聚甲基丙烯酸甲酯。  2、缩聚反应制得的高分子化合物  缩聚反应制得的高分子化合物,其命名习惯上是在原料名称之后,加“树脂”二字。如,酚醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂等。事实上,加聚产物在未制成成品之前也常以“树脂”称之。如,聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等。  3、聚酰胺类高分子化合物  聚酰胺类高分子化合物,其命名是在聚酰胺后面加上数字,该数字表示单体中碳原子的个数。例如,由己二胺和己二酸缩聚而成的高分子化合物,称为聚酰胺-66;由癸二胺和癸二酸缩聚而成的高分子化合物,称为聚酰胺-1010。  4、合成橡胶类高分子化合物  合成橡胶类高分子化合物,其命名是在橡胶二字的前面加上能代表单体名称的几个字。如1,3-丁二烯与苯乙烯的聚合物称为丁苯橡胶;2-氯-1,3-丁二烯的聚合物称为氯丁橡胶;1,3-丁二烯与丙烯腈的聚合物称为丁腈橡胶;异戊二烯的聚合物称为异戊橡胶,依此类推。  5、商品名称  商业上为了方便,常给某些合成纤维以商品名称,称为“某纶”。  (1)锦纶(或尼龙)聚酰胺类合成纤维,它的商品名称叫“锦纶”或“尼龙”,如,锦纶-6、锦纶-66,尼龙-610等。  凡是后面有两个或两个以上数字的,表示这种聚酰胺纤维是由二元胺和二元酸两种单体缩聚而成的。前面的数字是二元胺的碳原子数,后面的数字是二元酸的碳原子数。如,尼龙-610是由己二胺和癸二酸缩聚而成的。  凡是后面只有一个数字的,表示这种聚酰胺纤维是由某碳原子个数的内酰胺聚合而成的。如,锦纶-6是由己内酰胺聚合而成的。  (2)涤纶  聚酯纤维是指纤维分子中各个链节,都是以酯基相连接形成的高分子化合物,商品名称叫“涤纶”。目前,工业生产中产量最大的涤纶是聚对苯二甲酸乙二酯,俗称“的确良”。  另外,还有一些常见的高分子化合物的商品名称,如,“腈纶”、“丙纶”、“氯纶”、“维尼纶”,等等。  “腈纶”——聚丙烯腈纤维;  “丙纶”——聚丙烯纤维;  “氯纶”——聚氯乙烯纤维;  “维尼纶” ——聚乙烯醇缩甲醛纤维。

  • 天津工生所等通过构建人工酵母细胞合成药用萜类化合物

    萜类化合物是分子式为异戊二烯单位的倍数的烃类及其含氧衍生物,在自然界广泛存在。目前发现的萜类就超过5万多种,其中许多是生物活性成分,如单萜(薄荷醇、芳樟醇)、倍半萜(青蒿素、圆柚酮)、二萜(紫杉醇、丹参酮ⅡA、银杏内酯)、三萜(人参皂苷、三七皂苷、甘草皂甙)、四萜 (胡萝卜素类)、萜类生物碱(石斛碱、龙胆碱、乌头碱和利血平)等。药用植物来源的萜类化合物有巨大的应用潜力和市场前景,尤其是二萜化合物(丹参酮ⅡA、雷公藤内酯醇、芫花酯甲、芫花酯乙、冬凌草甲素、紫杉醇)和三萜化合物(人参皂苷Rh2、人参皂苷Rg3)。目前萜类化合物的生产方法主要有三种:植物提取法、化学合成法和微生物发酵法。萜类化合物在植物中的含量通常很低,植物提取法对野生植物资源易造成严重破坏;化学合成法工艺流程复杂、能耗高、污染大;相比之下,微生物发酵法不受原料的限制、生产过程绿色清洁,具有很大的优势。  合成生物学的发展为实现微生物发酵生产药用萜类有效成分提供了有力的支撑。中科院天津工业生物技术研究所张学礼研究员课题组与中国中医科学院中药研究所黄璐琦研究员课题组合作,结合自身优势,共同开展人工细胞合成药用萜类化合物的研究。目前在萜类化合物的合成途径鉴定、异源基因表达的密码子优化、合成途径的标准化组装、合成途径的精细调控、发酵工艺的优化等方面进行了深入的研究,成功设计开发了一套组合调控酿酒酵母萜类合成途径的功能模块(tHMGR-upc2.1和ERG20-BTS1-SaGGPS)。通过合理搭配,显著提高了人工酵母细胞合成二萜及三萜化合物的能力(如图)。丹参酮ⅡA合成前体次丹参酮二烯(Miltiradiene)的产量达488 mg/L,三萜角鲨烯(Squalene)产量达852 mg/L。  该研究为药用二萜和三萜化合物的生物合成途径解析和异源生物合成提供了坚实的基础。  研究成果已经被Biotechnology & Bioengineering接受发表。该研究获得973项目(2011CBA00806)、中科院百人计划和国家自然科学基金(81072990)的支持。(天津工业生物技术研究所)

  • 武汉植物园在抗癌三萜化合物生物合成研究上取得进展

    http://www.cas.cn/ky/kyjz/201207/W020120709366764733493.jpg药用化合物白桦酯酸、熊果酸与齐墩果酸的生物合成途径 药用化合物白桦酯酸、熊果酸以及齐墩果酸具有抗肿瘤、HIV病毒以及抵抗多种微生物病菌的功效,尤其是白桦酯酸,被认为是继紫杉醇之后又一最具潜力的抗癌药。 中国科学院武汉植物园天然药物生物合成学科组的博士研究生黄莉莉在章焰生研究员的指导下,从药用植物长春花中首次分离了熊果酸与齐墩果酸合成途径中的两个关键基因(这两基因分别被命名为CrAS与CrAO),将这两个基因转入微生物酵母细胞,构建的转基因酵母系具备合成熊果酸与齐墩果酸的能力。 更为重要的是,CrAO能够催化羽扇豆醇合成白桦酯酸,利用组合生物技术,研究人员将来源于模式植物拟南芥中的羽扇豆醇合酶(AtLUP1)基因与长春花中的CrAO基因进行组合并转入酵母细胞,形成的转基因酵母细胞系利用培养基即能合成抗癌化合物白桦酯酸。此举可以改善通过白桦树的树皮提取白桦酯酸而产生的生产成本较高且不利于可持续发展的问题。 该研究的成功开展为白桦酯酸、熊果酸以及齐墩果酸的合成提供了一条新的途径,将具有广泛的应用前景。相关的研究结果已经被国际植物学杂志Planta接受发表。

  • 如何知道化合物的具体组成

    请教大家:我现在在做一个化合物,是枸橼酸钾、枸橼酸钠通过特殊的化学反应生成一种离子化合物。但是现在有个问题,两者反应后不可能全部生成化合物,肯定还有没有反应的物质,如果生成率小于80%那不能满足我的要求了。我现在想知道的是里面有多少“枸橼酸钾钠”化合物,还有他们的分子构成是什么,该用什么方法分析呢?

  • 【转帖】有机氟化合物!

    有机氟化合物organic fluorine compound有机化合物分子中与碳原子连接的氢被氟取代的一类元素有机化合物。分子中全部碳-氢键都转化为碳-氟键的化合物称全氟有机化合物,部分取代的称单氟或多氟有机化合物。由于氟是电负性最大的元素,多氟有机化合物具有化学稳定性、表面活性和优良的耐温性能等特点。有机氟化合物分为以下几类:①含氟烷烃。氟利昂是氟化的甲烷和乙烷,也可以含氯或溴。这类化合物多数为气体或低沸点液体,不燃,化学稳定,耐热,低毒。主要用作制冷剂、喷雾剂等,最常用的是氟利昂-11(CFCl3)和氟利昂-12(CF2Cl2)。这类化合物也是重要的含氟化工原料或溶剂。如二氟氯甲烷用于合成四氟乙烯;1,1,2-三氟三氯乙烷用于合成三氟氯乙烯,也是优良的溶剂。含氟碘代烷如三氟碘甲烷等为重要的合成中间体。一些低分子含氟烷烃和含氟醚具有麻醉作用,并有不燃、低毒的优点,可用作吸入麻醉剂,例如1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷(俗称氟烷)已广泛用于临床。②含氟烯烃。以四氟乙烯、偏氟乙烯和三氟氯乙烯等为代表。四氟乙烯为最主要的含氟单体,可以聚合成聚四氟乙烯,或与其他单体共聚合成多种含氟高分子。偏氟乙烯CF2=CH2在空气中的浓度在5.8%~20.3%之间时,遇火可爆炸,主要用于与其他单体共聚合制取含氟弹性体。三氟氯乙烯主要作为单体,用于合成均聚物或共聚物。③含氟芳烃。苯分子中的氢可以通过间接方法部分或全部用氟取代。氟苯为含氟芳烃的代表。多氟苯或全氟苯易与亲核试剂发生取代反应。

  • 合成金属无机化合物的消解问题 CEMMARS5

    自己合成的金属无机化合物,用ICP-MS测其中Li/Na的比例。参考方法:样品0.5g, HCl:10mL, HNO3:3mL, HF:2mL。程序升温,总时间30分钟。第一:酸的比例可行吗? 第二;现在样品量只有0.2g,那么所使用酸的量是否按比率降低?时间呢?

  • 【求助】SGS测试SVHC中的氯化钴、五氧化二砷等,是测定元素后,换算成化合物的,我们很被动啊!

    [size=4]今天送样到SGS,填写申请表时,有项备注是:-----------------------------------------------------------备注:以下项目无法直接测得,是通过测定元素含量后假定此元素全部以待测化合物形态存在而换算得到。(氯化钴,重铬酸钠二水化合物,五氧化砷,三氧化二砷,酸式砷酸铅,三乙基砷酸酯,三丁基氧化锡)。-----------------------------------------------------------我们公司的产品(单一物质)中,铁定是含有Co的,而且含量都在100ppm左右,要是被换算成CoCl2,那不是都有300ppm了?这结果谁能接受啊?怎么办呢?[/size]

  • 化合物分析

    下图是要分析的两个化合物。第一个化合物是第二个化合物的合成原料。现在要同时分析这两个化合物。这两个化合物遇水分解。目前只有GCFID和LCDAD设备,已经试过GC-FID但是峰型都很丑。有做过相关分析的大虾吗,求指教~[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/05/202305062129356141_9400_3135024_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/05/202305062129355391_1210_3135024_3.png[/img]

  • 【分享】我国无机合成化学学科创建的学术带头人 无机化学家、中科院院士--徐如人教授

    我国无机合成化学学科创建的学术带头人 无机化学家、中科院院士--徐如人教授徐如人,1932年3月出生于浙江省上虞县。1952年毕业于上海交通大学,同年到原吉林大学化学系任教,1979年晋升为教授。曾任原吉林大学化学系主任、合成与催化研究所所长,无机水热合成开放实验室主任。1991年当选为中国科学院化学学部学部委员(院士),1998年当选为国际分子筛协会IZA执行理事与合成委员会委员,2003年当选为第三世界科学院院士。曾任第六、七、八、九届全国人民代表大会代表,第八、九届吉林省人大常委会副主任,国务院学位委员会第二届、第三届化学学科评议组成员,第三届召集人,中国化学会第22届和23届理事,第3届国家自然科学基金委员会委员。2000年任霍英东教育基金会(香港)顾问。现任与曾任《高等学校化学学报中英文版》《无机化学学报》《应用化学》副主编以及J. Mater. Chem.Catal. Lett. Top. Catal.Inorg. Chem. Commun.Microporous Mater.Solid State Sciences Trends Inorg. Chem. Microporous Mesoporous Mater.等国际性专业杂志的顾问编委。  徐如人院士与其研究集体曾获1987与1999年国家自然科学三等奖,1992年、1994年和1998年国家教委科技进步一等奖,1996年国家教委优秀教材一等奖,2001年吉林省省级教学成果特等奖,是1995年何梁何利科技进步化学奖获得者,1998年被评为全国模范教师。现已发表学术论文400多篇,著有《沸石分子筛的结构与合成》《固体核磁共振》《无机合成化学》《无机合成与制备化学》《Progress in Zeolite Sci A China Perspective》以及《分子筛与多孔材料化学》等学术专著。   徐如人院士长期从事无机合成化学,分子筛化学与分子工程学领域的研究与教学,并为国家培养出一批优秀的中青年人才。其主要贡献与成就为:1、以他为主席的组织委员会主持筹办首次在我国举行的第15届国际分子筛大会(15th IZC 2007 北京)。2、他是我国无机合成化学学科创建的学术带头人。在他的领导下,1987年以合成化学为主要学术方向的全国无机化学重点学科在吉林大学建立;在国内,首次在吉林大学开设无机合成化学课程,并出版编著《无机合成化学》(徐如人,庞文琴,1991,高教出版社)与《无机合成与制备化学》(徐如人,庞文琴,2001,高教出版社);2001年在吉林大学成立了无机合成与制备化学国家重点实验室。3、自70年代起,他与其研究集体对我国水热合成化学与技术的创建与开拓起了奠基作用,1993年在吉林大学成立了无机水热合成教育部重点开放实验室。4、他对新型微孔无机物的合成与开发有重要贡献。他与其研究集体首次系统开发出MⅢXⅤO4型、硼铝等多个新型微孔晶体体系,为打破组成元素与结构单元的传统观念作出了贡献。他又创新开拓了一些微孔化合物的新合成路线。自80年代后期起,他与其研究集体就率先在国际上系统的开展了溶剂热合成,开发研究了沸石、开放骨架磷酸铝与磷酸镓三大类微孔晶体的溶剂热合成路线。此外,他对分子筛的晶化机理研究(包括自发成核与非自发成核的晶化,液相机理的证明),开放骨架结构磷酸铝的结构化学与新类型(诸如混合键合型、Al/P非等比阴离子骨架、低维开放骨架、具有B酸中心与具有手性结构特征的磷酸铝开放骨架,以及以开放骨架磷酸铝为主体的主—客体复合体等)的开拓,以及近10年来对微孔骨架结构的设计定向合成与分子工程学的建设(诸如合成反应与结构数据库的建立,结构设计与定向合成路线的提出等)和进入国际前沿作出了重要贡献。

  • 【讨论】未知化合物的质谱分析过程

    未知化合物的结构判定是一个复杂工程,四大波谱分析的综合运用也是必不可少的,质谱分析也扮演其中一个重要角色。如果您是这个化合物的合成者,现在有各种质谱可供选择,您认为未知化合物质谱分析的具体过程是怎么样的?怎样快速准确的完成这一分析任务?[color=#DC143C]感谢参与,参与有奖,好的回帖有更多加分。谢绝灌水!请各位支持![/color]

  • 【应用数据库有奖问答 8.15(已完结)】棉子糖合成相关糖的检测,检测的化合物是?

    【应用数据库有奖问答 8.15(已完结)】棉子糖合成相关糖的检测,检测的化合物是?

    [b]问题:[b][b][b][b]棉子糖合成相关糖的检测[/b][/b],检测的化合物[/b]是?[/b]答案:化合物:1. 棉子糖 2. 蔗糖 3. 肌醇半乳糖苷 4. 半乳糖 5. 肌醇=======================================================================【活动内容】1、每个工作日上午10:00左右发布一个关于应用数据库的应用问答题,版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15:10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖:抽奖软件,当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号(最后一个ID号,截止至下午15:00),每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color](抽奖人数≤10,抽取3个版友;抽奖人数>10,抽取5个版友);中奖名单;yifan1117(注册ID:yifan1117)大川之子,纵横四海(注册ID:chuangu120)sixingxing(注册ID:v2889187)yy_0324(注册ID:yy_0324)初心(注册ID:m3170710)[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808161104291872_7063_708_3.png!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808161104315105_7074_708_3.png!w690x388.jpg[/img]积分奖励:所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color](幸运奖获得者除外)。【注意事项】同样的答案,每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS:该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”,回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容,无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除,即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=center]=======================================================================[/align]方法:HPLC基质:标准品应用编号:102430化合物:1. 棉子糖 2. 蔗糖 3. 肌醇半乳糖苷 4. 半乳糖 5. 肌醇色谱柱:[url=http://www.dikma.com.cn/product/details-5505.html]Dikma CarboPac Ca2+ 300 x 8.0 mm, 6 μm[/url]色谱条件:[b]色谱柱: Dikma CarboPac Ca[sup]2+[/sup] 300 x 8.0 mm, 6 μm (Cat.No: 99304)[/b]流动相: 水流速: 1.0 mL/min检测器: RI柱温: 80 ℃样品: 20 μL1. 棉子糖2. 蔗糖3. 肌醇半乳糖苷4. 半乳糖5. 肌醇文章出处:迪马科技应用实验室关键字:棉子糖,蔗糖,肌醇半乳糖苷,半乳糖,肌醇,CarboPac Ca2+摘要:CarboPac Ca[sup]2+[/sup]检测棉子糖合成相关糖图谱:[img]http://www.dikma.com.cn/UploadImage/edit/images/%e6%a3%89%e5%ad%90%e7%b3%96.jpg[/img]

  • 【转帖】“三明治"化合物— — 二茂铁!

    【转帖】“三明治"化合物— — 二茂铁!

    叶孝轩刘克文(北京师范大学化学学院北京100875)摘要 二茂铁是一种结构很特殊的化合物,它的发现在金属有机化合物研究中具有里程碑意义。简介了二茂铁的发现、结构确定、制备和应用。关键词 二茂铁结构 制备金属有机化合物二茂铁(Ferrocene)是由1个二价铁离子和2个环戊烯基构成,其化学上的学名是二环戊二烯基铁或双环戊二烯基铁。由于在其结构中,亚铁离子夹在配体环戊二烯基之间,形似夹心面包,因此二茂铁也被形象地戏称为“三明治”化合物。二茂铁的发现可以说是有机金属化学研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了金属有机化合物研究的新领域,促进了金属有机化学的发展。l 二茂铁的发现1951年,英国化学家鲍森(P.I .Puason)和基利(T.J.Kealy)首先宣布发现了二茂铁。它的发现非常具有偶然性。1949年,鲍森获得博士学位后进人一所大学任助理教授,在那里,他读到了布朗(R.D.Brown)在著名的科学杂志Nature上发表的关于富瓦烯(Fulvalene)的一篇文章。布朗在文中指出富瓦烯可能具有芳香性,这引起了鲍森的极大兴趣。于是,鲍森和合作伙伴基利一起在1951年7月开始进行制备富瓦烯的实验。根据他们的实验设计方案,经过2步反应就可以得到目标产物:首先让两分子的溴化环戊二烯基镁联结生成化合物1(如图1),然后去氢,即可得到富瓦烯。在第一步反应中,他们选择氯化铁作催化剂,这样做是因为反应中使用的溴化环戊二烯基镁是格氏试剂,它的存在要求体系必须是无水的,而无水状态的氯化铁较之其他的过渡金属卤化物更为常见,并且它溶于醚,可用于格氏试剂使用的环境。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001031052_193775_1643419_3.jpg[/img]

  • 新化合物液相色谱条件怎样摸索

    [color=#444444]最近合成了一个新化合物,是紫杉醇和一个小分子羧酸生成的酯,分子量1042。这个新化合物没人报道过怎样用液相测含量,紫杉醇含量测定大都是乙腈:水(1:1,V/V)。我的这个新化合物可以完全溶解在乙腈或者甲醇中。我用紫外扫过这个化合物最大吸收波长,发现它跟紫杉醇最大吸收波长几乎一样。请问我应该摸索这个化合物的色谱流动相条件,是用纯乙腈开始冲吗?非常感谢!![/color]

  • 【原创】多氮化合物的测试

    我以前合成的含能化合物,含有氮但没有氢,因此不能做氢谱,同时做质谱易分解不能得到它的分子离子峰,例如C8N20,N5,有什么好办法吗?

  • 手性化合物绝对构型的确定方法

    [b]手性(chirality)[/b]是三维物体的基本属性,三维结构的物体所具有的与其镜像的平面形状完全一致,但在三维空间中不能完全重叠的性质,正如人的左右手之间的关系。具有手性的化合物即称为[b]手性化合物[/b],手性化合物除了通常所说的含手性中心的化合物外,还包括含有手性轴、手性平面、手性螺旋等因素的化合物。一般来说,如果分子既无对称面也无对称中心,分子就具有手性。手性分子绝对构型的确定是一个极其重要且长期存在的问题。目前确定手性分子绝对构型的方法主要有四类:(1) 有机化学法;(2) 核磁共振法;(3) X射线衍射法;(4) 光谱法,如旋光光谱法、圆二色谱、振动圆二色谱等。[b]1. 有机化学法[/b]有机合成是最早的确定分子手性的方法,主要为化学相关法。即将目标分子反合成分析,从初始已知手性的化合物开始,通过手性控制的有机化学反应,将其转化为目标化合物的方法,然后从他们旋光符号或者相应的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、液相色谱推导出其绝对构型。很多富有挑战性的复杂手性化合物的合成如今已被有机化学家们所攻克,然而有机合成始终是一项繁琐而辛苦的选择。[color=#000000][b]2. 核磁共振法(NMR)[/b][/color][color=#000000]NMR 技术是获的化合物结构的首选方法,其耦合常数和NOE谱图是获取化合物相对构型的重要手段,适用于刚性结构非对映体的构型确认。但是对于光学(对映)异构体而言,一般情况下其NMR谱的信号是相同的,即应用NMR 谱无法直接将其区分,也不能确定其绝对构型。近年来发展了一些间接方法,借助NMR法,通过手性样品的衍生物来测定对映异构体的绝对构型。[/color][color=#000000]在应用NMR法测定手性化合物绝对构型的方法中,以Mosher 法最为常用。即通过将样品衍生化为非对映异构体或类似于非对映体,测定样品分子与手性试剂反应后产物的[sup]1[/sup]H-NMR 或[sup]13[/sup]C-NMR 位移数据,得到其化学位移的差值并与模型比较,最后推定底物分子手性中心的绝对构型。例如,Mosher法是将待测样品的手性仲醇基(或仲胺基)与([i]R[/i])或([i]S[/i])-α-甲氧基-α-三氟甲基-α-苯基乙酸(亦称Mosher 酸,缩写MTPA,见图1)反应生成相应的酯或酰胺,然后测定该酯或酰胺的核磁共振氢谱。根据MTPA芳香环的屏蔽效应,比较待测物与MTPA成酯(或酰胺)前后[sup]1[/sup]H-NMR 或[sup]13[/sup]C-NMR信号的化学位移差,由谱中化学位移的差值和模型图来推测仲醇(或仲胺基)的绝对构型。[/color][align=left]手性衍生物的NMR法的样品用量少,衍生物合成简单,测定迅速、准确,在手性醇、手性胺、手性羧酸的绝对构型确定中已经非常成熟。由于目前所开发的手性识别剂主要针对于手性中心中的某些基团(如羟基、氨基、羧酸),并且需要昂贵的手性试剂进行衍生化,其应用范围有所局限。 [/align][color=#000000][b]3. X-射线衍射法(X-raydiffraction)[/b][/color][color=#000000]普通的X-射线法(钼靶)仅能构筑化合物的相对构型,不能区分对应异构体。如果分子中含有重原子(一般原子序数大于16)或在分子中引入一个重原子,就可用X-射线来测定该重原子的手性分子绝对构型。此外,通过引入另一个已知绝对构型的手性分子也可获得结构的绝对构型。随着技术的发展,采用CuKa作为入射光源的X-射线单晶CCD衍射仪,对于测定相对分子量在1000以下、含C、H、N、O原子有机分子的绝对构型已可实现了。[/color][color=#000000]在单晶结构分析中,目前国际公认表征绝对构型的参数称为Flack 参数,当结构分析进入到最后的精修阶段时,如果该参数等于或接近0,或其参数在± 0.3之内,那么一般认为绝对构型就被确定了。[/color][color=#000000]采用单晶X-衍射法样品用量少、测定迅速、结果可靠直观,可以作为最终的立体构型的确定方法。但是由于测试的仪器价格昂贵,对单晶有严格要求,也限制了X-射线衍射法的应用。[/color][color=#000000][b]4. 光谱法[/b][/color][color=#000000]在光谱分析方法中,现有最有名和应用最广泛的手性分子构型确定法为旋光光谱法(ORD) 和圆二色谱法 (CD),该法对样品要求不高 (如纯度、官能团、结晶等)、测量过程无损失,因而得到了广泛应用。近几年,振动圆二色谱法 (VCD)取得了巨大的发展,逐渐成为一项鉴定手性分子绝对构型的重要工具。[/color][color=#000000][b]4.1 旋光光谱法(ORD)[/b][/color][color=#000000]早期的手性光学法是旋光谱法。当平面偏振光通过手性物质时, 能使其偏振面发生旋转,这种现象称之为旋光。 用仪器记录通过手性化合物溶液的平面偏振光的振动面偏转的角度,即为旋光度α,我们平常所测定的旋光即为波长在589.6 nm的Na灯的黄光下的比旋光度。旋光度随波长的变化而变化就可获得旋光光谱(ORD)。[/color][color=#000000]在同系物中,相同的化学反应使旋光值按相同的方向改变,而不改变其旋光的方向,因此通过比较相关化合物的旋光性,可得到手性化合物的构型信息。在采用该方法测定药物绝对构型时,应与绝对构型已知且与待测药物结构相同或相似化合物,在相同的实验条件下测定旋光光谱,以保证比较结果的可靠性。[/color][color=#000000]相比圆二色谱法(CD)而言,CD谱形尖锐、简单明了、易于分析,ORD现已被现代手性光学技术CD所取代。[/color][color=#000000][b]4.2 圆二色谱法 (CD)[/b][/color][color=#000000]传统的圆二色谱所用的平面偏振光的波长范围一般在紫外区(200~400 nm)。手性化合物(溶液)在左旋和右旋圆偏振光的吸收系数(ε)之差随入射偏振光波长的改变而改变, 得到的图谱即是圆二色光谱(CD),又称为电子圆二色谱(ECD)。[/color][color=#000000]该方法主要是通过测定光学活性物质(待测物)在圆偏振光下的Cotton效应,根据Cotton效应的符号获得药物结构中发色团周围环境的立体化学信息,并与一个绝对构型已知的与待测药物结构相似化合物的Cotton效应相比较,或者借助计算化学的方法,对比实验测值和理论计算值,即可能推导出待测物的绝对构型。[/color][color=#000000]长期以来,电子圆二色谱由于其干扰少、容易测定而被广泛应用。但该法使用的前提条件是待测化合物的手性中心含有合适的发色团(有紫外吸收),或者能够引进合适的发色团。对于手性中心无发色团或无法引入发色团的化合物,则不适宜采用该方法。[/color][color=#000000][b]4.3 振动圆二色谱法 (VCD)[/b][/color][color=#000000]传统的圆二色谱要求手性分子必须有紫外吸收,这一点成为限制其应用的重大问题。在20世纪70年代,Holzwart,Nafie和Stephens等先后成功测定了红外光区频率下的圆二色谱,即振动圆二色谱(VCD)。当平面偏振光的波长范围在红外区(4000~750 cm-1)时,由于其吸收光谱是分子的振动转动能级跃迁引起的,VCD谱即为红外光中的左旋圆偏光和右旋圆偏光的吸收系数之差∆ ε随波长变化所给出的图谱。[/color][color=#000000] 由于振动光谱谱图的复杂性, VCD很难象传统圆二色谱 (electronic circular dichroism, ECD)那样发展出合适的理论来进行结构-谱图的对应解释,主要依靠理论计算值和实测值对比来判断手性分子的绝对构型。[/color][color=#000000]与ECD相比,VCD的最大优势就是不需要分子中含有生色团 (紫外吸收),几乎所有手性分子都在红外区有吸收,都会产生VCD谱图。此外,VCD测试是在溶液状态测定,不需要单晶,样品中的非手性杂质也不影响测定结果。随着越来越多的关注和研究,振动圆二色谱法将成为一项鉴定手性分子绝对构型的强有力的工具。[/color][color=#000000]除上述的四大经典构型确定法外,红外光谱、紫外光谱法也用于辅助测定化合物的构型。更多的方法还望同行们共同探讨总结,希望大家在讨论区多多给予意见,谢谢![/color]本帖摘自“手性专家”微信公众号。

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