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合成聚合物

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  • 【资料】聚合物合成工艺学 ppt

    聚合物合成工艺学[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=176460]聚合物合成工艺学.rar[/url]

  • 【求助】如何做聚合物的二维相关核磁?

    我合成了一个聚合物,在H谱上4.8-5.3ppm之间有一个宽的矮包无法归属。想做一下聚合物的二维谱,如gCOSY, gHSQC来确认一下结构。请问聚合物的二维核磁做法与小分子的检测方法一样吗,为了分辨率有什么需要注意的?谢谢指点!

  • 【求助】TEM做有机聚合物的SAED

    各位大侠!小弟请教一个关于选区电子衍射(SAED)做有机聚合物的问题!最近合成一个共轭体系的有机聚合物,结晶性很好。SAED显示为单晶聚合物。但在做的过程中发现,晶格参数一直在变化,一个方向变小,另一个方向变大?一直找不到原因。希望哪位大侠能够解释一下。小弟不胜感激!

  • 【原创大赛】pH 响应聚合物研究进展

    【原创大赛】pH 响应聚合物研究进展

    [font=宋体] pH [/font][font=宋体]响应聚合物研究进展[/font][font=宋体]1. pH [/font][font=宋体]响应聚合物概述[/font][font=宋体]一般而言,外界 pH 值的变化会导致生物大分子的水溶性或构象发生变化,因此具有类似结构的聚合物也能对环境的 pH 值变化做出相应的响应。该类聚合物具有 pH 响应的关键因素是一般主链上都含有大量对 pH 敏感的基团(弱电解质基团)如羧酸基、氨基、吡啶、咪唑基等。当外界环境的 pH 或离子浓度发生变化时,这些基团可以接受或释放质子来响应外界环境中 pH 的变化[76]。聚合物通过接受或给予质子导致其分子解离程度发生改变,造成聚合物分子的质子化或去质子化平衡发生移动,从而影响聚合物链的溶解性[77-78]。[/font][font=宋体]按照 pH 响应聚合物分子链中含有基团的性质 pH 响应聚合物可分为两大类:弱有机酸类和弱有机碱类[79]。弱有机酸类聚合物(如羧酸基)能在较低的 pH 值时接收质子呈正电性,而 pH 值较高时变成负电性,因为同种电荷间存在相互排斥作用使水与分子链之间的相互作用加强,进而提高了聚合物的亲水性,呈聚电解质状态,如聚甲基丙烯酸(PMAA)等[80-81];弱有机碱类聚合物则一般带有弱有机碱取代基,它能在低 pH 值件下得到质子变成亲水性基团,聚合物链之间因库仑排斥力而展开,而高 pH 条件下则是亲油性的,如聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)、聚乙烯基吡啶等[82-84]。[/font][font=宋体]目前关于 pH 响应聚合物合成的研究不断被报道,其中大部分是利用含有乙烯基的单体为原料进行聚合。常见的聚合方法主要包括:自由基聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)、基团转移聚合(GTP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)等。自由基聚合是最常见的聚合方法,聚合产物通常为线性的高分子聚合物,相较于其它方法其合成条件相对简单,通常为一步反应,所得产物多为无规则共聚物。例如,Fan 等人[85]通过自由基聚合制备了一系列具有良好 pH 响应特性的聚合物,在低 pH 条件下,由于质子化叔胺单元的静电相互作用和亲水性,共聚物在水溶液中表现为溶解状态。而在高 pH 条件下,由于烷基上去质子化胺具有较强的疏水性,导致共聚物在水溶液中聚集沉淀。[/font][font=宋体]2 [/font][font=宋体]、pH 响应聚合物在分离富集领域的应用[/font][font=宋体]近年来,pH 响应聚合物在分离富集领域的应用潜力开始被众多研究者关注。基于pH 响应聚合物具有的溶解-沉淀 pH 响应特性,可以将目标物固定或吸附在 pH 响应聚合物上,通过调节环境的 pH 值使其形成共沉淀,实现对目标物的分离纯化。[/font][font=宋体]Bai [/font][font=宋体]等[86]开发了一种具有 pH 响应特性的聚合物,该聚合物是由 pH 反应型单体与糖基反应型单体共聚而成。所得的线性共聚物链与糖蛋白/糖肽样品在弱酸性 pH 条件下在水溶液中形成均相反应混合物,促进了聚合物基体与目标糖蛋白质/糖肽之间的偶联。只需降低体系 pH 值,即可使聚合物糖蛋白质/糖肽迅速自组装从溶液中析出大颗粒的团聚体,从而实现快速高效的样品回收。[/font][font=宋体]Ding[/font][font=宋体]等[87]以丙烯酸类化合物为功能单体通过自由基聚合制备了具有pH响应特性的聚合物,进一步将染料配基 Cibacron Blue 固定到聚合物上,利用 Cibacron Blue 和纤维素酶的亲和性使 pH 响应聚合物与纤维素酶共沉淀,实现了对纤维素酶的分离[/font]

  • 胶黏剂-丙烯酸酯聚合物标准

    根据GBT--13553-1996 胶黏剂分类,丙烯酸酯聚合物的编号是531,分在大类5 合成热塑性材料/小类 5.3丙烯酸酯聚合物类/组别 丙烯酸酯聚合物,是否有这一类产品的相关标准?国标/行标等?谢谢

  • 醛的聚合物

    想问一下各位老师有没有遇到过醛的聚合物,要怎么判断这些聚合物呢。醛的聚合物特征离子是不是都是醛的特征离子。

  • 【分享】能对力作出反应的聚合物材料

    生物体有大量材料体系,它们积极地、功能性地对机械刺激作出反应,从而使感觉、听觉或组织和骨头的生长等生理过程得以进行。相比之下,将聚合物暴露于大的应力下,会导致共价键断裂,从而使聚合物受损或破坏。现在,Davis等人发现,可对合成材料进行合理设计,让机械应力以一种有用的方式来改变它们的性质。该研究小组是通过加入一个化学官能团做到这一点的,该官能团在经历一个开环反应时,通过将其颜色变成红色来对机械应力作出反应,从而使研究人员能够直接监测塑料变形的积累。这项工作所依据的原理应能让研究人员开发出其他可对力作出反应的化学官能团,这些官能团有可能使合成材料具有人们所期望的功能,如损伤传感及完全再生性自愈等。

  • 聚合物分析

    求专门的聚合物分析的样品前处理技术和分析方法我要分析的是聚合物的小分子添加剂,残单,和一些低聚物的杂质。目前不会配置裂解色谱,只有Agilent6890和1100

  • 【求助】聚合物核磁

    见有的师兄做聚合物的氢谱,用末端的基团和聚合物的特征基团的积分比算聚合物的分子量。感觉理论上可以,但是聚合物的分子量高,而末端基团积分值有比较小,在图上基本上看不出来,请问这样做的准确率有多高?

  • 聚合物的分类

    按来源分类按来源可把高分子分成天然高分子和合成高分子两大类。按性能分类可把高分子分成塑料、橡胶和纤维三大类。塑料按其热熔性能又可分为热塑性塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯等)和热固性塑料(如酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等)两大类。前者为线型结构的高分子,受热时可以软化和流动,可以反复多次塑化成型,次品和废品可以回收利用,再加工成产品。后者为体型结构的高分子,一经成型便发生固化,不能再加热软化,不能反复加工成型,因此,次品和废品没有回收利用的价值。塑料的共同特点是有较好的机械强度(尤其是体形结构的高分子),作结构材料使用。纤维又可分为天然纤维和化学纤维。后者又可分为人造纤维(如粘胶纤维、醋酸纤维等)和合成纤维(如尼龙、涤纶等)。人造纤维是用天然高分子(如短棉绒、竹、木、毛发等)经化学加工处理、抽丝而成的。合成纤维是用低分子原料合成的。纤维的特点是能抽丝成型,有较好的强度和挠曲性能,作纺织材料使用。橡胶包括天然橡胶和合成橡胶。橡胶的特点是具有良好的高弹性能,作弹性材料使用。按用途分类可分为通用高分子,工程材料高分子,功能高分子,仿生高分子,医用高分子,高分子药物,高分子试剂,高分子催化剂和生物高分子等。塑料中的“四烯”(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯),纤维中的“四纶”(锦纶、涤纶、腈纶和维纶),橡胶中的“四胶”(丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶和乙丙橡胶)都是用途很广的高分子材料,为通用高分子。工程塑料是指具有特种性能(如耐高温、耐辐射等)的高分子材料。如聚甲醛、聚碳酸酯、聚砚、聚酰亚胺、聚芳醚、聚芳酰胺和含氟高分子、含硼高分子等都是较成熟的品种,已广泛用作工程材料。离子交换树脂、感光性高分子、高分子试剂和高分子催化剂等都属功能高分子。医用高分子、药用高分子在医药上和生理卫生上都有特殊要求,也可以看作是功能高分子。按主链结构分类可分为碳链高分子、杂链高分子、元素有机高分子和无机高分子四大类。碳链高分子的主链是由碳原子联结而成的。杂链高分子的主链除碳原子外,还含有氧、氮、硫等其他元素,如:如聚酯、聚酰胺、纤维素等。易水解。元素有机高分子主链由碳和氧、氮、硫等以外其他元素的原子组成,如硅、铝、钛、硼等元素,但侧基是有机基团,如聚硅氧烷等。无机高分子是主链和侧链基团均由无机元素或基团构成的。天然无机高分子如云母、水晶等,合成无机高分子如玻璃。高分子化合物的系统命名比较复杂,实际上很少使用,习惯上天然高分子常用俗名。合成高分子则通常按制备方法及原料名称来命名,如用加聚反应制得的高聚物,往往是在原料名称前面加个“聚”字来命名。例如,氯乙烯的聚合物称为聚氯乙烯,苯乙烯的聚合物称为聚苯乙烯等。如用缩聚反应制得的高聚物,则大多数是在简化后的原料名称后面加上“树脂”二字来命名。例如,酚醛树脂、环氧树脂等。加聚物在未制成制品前也常有“树脂”来称呼。例如,聚氯乙烯树脂,聚乙烯树脂等。此外,在商业上常给高分子物质以商品名称。例如,聚己内酰胺纤维称为尼龙-6,聚对苯二甲酸乙二酯纤维称为涤纶,聚丙烯腈纤维称为腈纶等。

  • 【原创大赛】聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用

    [align=center]聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用[/align][align=center]摘 要[/align][align=center][color=black] [/color][/align][align=left][color=black]整体柱作为第四代分离介质,具有制备简单、通透性好、传质快等优点,在生物分离分析中发挥的作用日益增加。多孔聚合物整体柱具有高通透性和高柱空间利用率,与填充柱相比优势明显。至今已成功地用于分离科学,特别是用于分离型生物分子。本文简要综述了聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用,并对其应用做了展望。[/color]关键词:[color=black]聚合物整体柱;蛋白质分离;综述[/color][b]1 引言[/b]蛋白质在人体生命过程中发挥着极其重要的作用,某些蛋白质在体内的含量水平严重影响着生命的质量,这就要求对其进行定量研究,而对其实现分离分析成为首要任务。对蛋白质进行分离鉴定通常使用电泳[color=black]—[/color][color=black]质谱、液相色谱[/color][color=black]—[/color][color=black]质谱联用技术,但这些方法并不能完全满足蛋白质分子对操作环境和分析方法要求较高的要求,并且费用较高。而聚合物单体种类繁多,且其上面的官能团可以有多种修饰方法从而对不同的生物分子具有不同的作用,从而对其实现快速分离。[/color]色谱柱是色谱分离的核心,整体柱代表了色谱柱技术发展的方向[sup][color=black][/color][/sup][color=black]。整体柱[/color][color=black]( Monolithiccolumn) [/color]又称连续床层( Continuous bed) [color=black],是一种用有机或无机聚合方法在色谱柱内进行原位聚合的连续床固定相[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。[/color][color=black]整体柱具有独特的双孔结构,具有灌注色谱的特点,比填充柱的通透性更好,可实现快速分离[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。根据整体材料基质的不同,整体柱分为硅胶整体柱、有机聚合物整体柱、有机[/color][color=black]-[/color][color=black]硅胶杂化整体柱。硅胶整体柱具有良好的稳定性和机械强度,通透性好,但制备周期长,需要柱后衍生[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。有机聚合物整体柱则制备简单、[/color][color=black]pH [/color][color=black]值适用范围广,具有良好的通透性、独特的比表面积和较好的化学稳定性,并且能在玻璃毛细管、不锈钢柱管、[/color][color=black]tip [/color][color=black]头甚至是微流控芯片的通道等多种模具中制备[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。[/color][b]2 聚合物整体柱的制备[/b]多孔聚合物整体柱出现在上世纪90年代初,继而在制备和应用中得到发展[sup][/sup]。与采用溶胶凝胶技术制备的无机硅胶整体柱相比,通过自由基聚合方式制备的聚合物整体柱更容易制备。除了传统的自由基聚合,其他方法预期制备一种具有均匀结构的新型聚合物整体柱。2006年,Hosoya等人报道了一种将环氧单体与二胺类开环聚合的高性能有机聚合物整体柱,在毛细管液相色谱上,其对苯的分离塔板高度(H)可以达到小于5μm[sup][/sup]。值得注意的是,相比链生长聚合(比如自由基聚合反应)产生的球状结构,逐步聚合方式导致整体柱有完全不同的形态。[b]3 聚合物整体柱的分类[/b]多种多样的功能单体使整体柱设计变得更容易,按单体不同,聚合物整体柱可分为聚丙烯酰胺类,聚甲基丙烯酸酯类和聚苯乙烯类[sup][/sup]。单体决定其适用范围,整体柱已被广泛用于不同的色谱模式,包括反相液相色谱(RPLC)、亲水相互作用色谱(HILIC)、离子交换色谱(IEC)等[sup][/sup]。而[color=black]从制备工艺上,聚合物整体柱可分为三类:后修饰整体柱、原位合成整体柱和结合微加工技术的整体柱。[/color]原位合成整体柱是一定温度或紫外光条件下,将交联剂、单体、引发剂、致孔剂,在不锈钢色谱柱管中充分反应,再冲洗除去致孔剂和残余未反应物得到。除研究可用单体外,新的制备方法和制备工艺和的研究也取得了很好发展。通过调节交联剂、单体、致孔剂之间的比例,可以较好地控制制备的整体柱的柱效和通透性[sup][color=black][/color][/sup][color=black]。原位聚合制备的整体柱并不能满足某些特定的分离需求。原位聚合时,很多功能团被包埋在颗粒内部,暴露在表面上的并不多,这导致聚合物整体柱的性能明显下降。后修饰整体柱则会改善这一问题。聚合物整体柱的后修饰方法使用最多的是在聚合物表面接枝[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。近年来,利用甲基丙烯酸缩水甘油酯[/color][color=black]( GMA) [/color][color=black]的环氧基团的接枝方法较为流行,并成功运用到离子交换色谱、亲和色谱等色谱柱的制备中[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。相对于接枝的方法,将功能化的纳米颗粒包被在聚合物的表面的方法较为简单,也常用于制备功能化的聚合物柱。作为固定相载体,微加工整体柱是芯片色谱柱所独有的。[/color]原位合成聚合物整体柱最为便捷,根据分离要求的不同,已经开发了各种各样的单体材料和制备工艺。对于一般分离需求,是很好的选择。采用后修饰的方法在固定相表面连接功能基团可以提高柱效,而微加工整体柱仅适用于芯片色谱。[b]4 聚合物整体柱的应用[/b]一般来说,多孔聚合物整体柱具有典型球状结构,其通孔之间的聚合微球显著有利于提高聚合物整体柱的通透性,并且使其在高流速下能够有效地分离蛋白质分子。然而,聚合物整体柱对小分子的分离通常表现为低的柱效,据研究是由于表面积较硅胶整体柱小造成的。为了解决这个问题,研究者提出了几种试图增加表面积的方法,如将纳米粒子引入聚合物整体柱和制备超交联整体柱[sup][/sup],分离能力在一定程度上得到了提高。此外,斯韦克系统地阐述了各种多孔聚合物整体柱的制备技术[sup][/sup]。例如,2,2,6,6-四甲基-1-哌啶(TEMPO)介导的活性自由基聚合。Kanamori等合成的聚合物(二乙烯基苯)单体具有明确的连续形态,高的比表面积[sup][/sup]。[b]5 展望[/b][color=black]实际有机分子样品结构复杂、种类众多,而且对操作环境和分析方法要求较高。不同色谱模式的液相色谱方法不仅对特定的生物分子具有较好的选择性,且制备方法简单易得,结构可控。此外,聚合物单体的种类繁多,且其上面的官能团可以有多种修饰方法从而对不同的生物分子具有不同的作用。因此,随着液相色谱固定相的发展,聚合物整体柱以其独有的优势也会在生物分子的分离与分析中得到越来越广泛的应用。[/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][b]参考文献[/b] 杨帆, 毛劼, 何锡文. 基于巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱用于糖蛋白的选择性富集. 色谱, 2013, 31(6): 531-536. 平贵臣, 袁湘林, 张维冰等. 整体柱的制备方法及其应用.分析化学,2001,29(12):464-469. 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Advances and recent trends in thefield of monolithic columns for chromatography. Analytical Chemistry,2014,87(9):250-273. Zhongshan Liu, Junjie Ou, Hui Lin. Preparation of monolithic polymercolumnswithhomogeneousstructure viaphotoinitiated thiol-yne click polymerization and their application inseparation of small molecules.Analytical Chemistry,2014,86,(105):12334-12340. Trojer L, Lubbad S H, Bisjak C [i]et al[/i]. Monolithicpoly( p-methylstyrene-co-1,2-bis(p-vinylphenyl) ethane) capillary columns as novel styrene stationary phases forbiopolymer separation.J. Chromatogr. A, 2006, 1117(1): 56-66. Luo Q Z, Zou H F, Xiao X Z [i]et al[/i]. Chromatographic separation of proteins on metal immobilizediminodiacetic acid-bound molded monolithic rods of macroporous poly( glycidylmethacrylate-co-ethylene dimethacrylate) . J. Chromatogr. A,2001,926(2):255-264. 郑晖, 李秋顺, 马耀宏等. 微流控芯片上电色谱聚合物整体柱研究进展.山东科学,2013,26(1):16-21. J. Zhang, HL. Zou, Q. Qing [i]et al[/i]. 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    请教老师,问什么做聚合物不管是水相,还是盐相,葡聚糖2000峰前面都有M峰,而且葡聚糖在盐相峰面积比在水相小很多?困扰很久了,望高手老师指点,不胜感激!

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