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痕量二恶英

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  • 访上海二恶英分析实验室
    中国科学院上海高等研究院分析测试中心超痕量二恶英分析实验室,是上海首家符合国际标准的二恶英检测实验室。  二恶英检测过程是怎样的?其分析结果能否为二恶英污染防治提供可靠的科学数据?带着这些疑问,记者日前来到中国科学院上海高等研究院分析测试中心的超痕量二恶英分析实验室一探究竟。  二恶英分析实验室应势而生  上海高等研究院分析测试中心副主任萧友琳介绍说,二恶英毒性高,难降解,易累积,是一级致癌物。我国17个主要行业的二恶英排放企业有万余家,涉及钢铁、废弃物焚烧、有色金属冶炼、食品、医药化工等多个领域,每年预计全国有3.6万个企业提检样品。  然而,我国严重缺乏二恶英排放、污染研究的监测数据和检测机构,目前国内监测二恶英的技术和水平都比较低。建立国际标准的二恶英分析实验室,开展二恶英的监测和检测至关重要。在这种情况下,中科院上海高等研究院分析测试中心超痕量二恶英分析实验室应势而生。  萧友琳说,实验室投资约2500万元,工作人员主要由技术人员构成。目前工作人员有9人,其中博士3人、硕士3人。萧友琳自豪地说:“实验室还花费 400万元引进了一套进口的高分辨率气相色谱质谱联用仪,具有双色谱净量系统,目前在亚洲尚属首台。仪器目前一天可以做40个样品,未来计划再引进两套,规模扩大后每天可做120个样品。”  从样品到分析报告最少仅3天  记者首先来到了分析实验室的收样室。据介绍,在收到二恶英的样品后,工作人员按照样品的不同形态贴上标签,放入保存室的冰箱内。然后依次经过整理室和药品室,这两个房间分别用于准备清洗和存放萃取二恶英的试剂。  随后,记者来到前处理室。在这里,含有二恶英的样品经过萃取被提取出来,然后经过浓缩、净化、去杂留纯等一系列过程,最终得到提纯的二恶英。  提纯后的二恶英将进入高分辨率气相色谱质谱联用仪室。据萧友琳介绍,这套仪器可将二恶英样品分析周期大幅缩短至3~7天,远小于国际一般21天的分析周期。  谈到分析实验室对二恶英分析的时效性时,萧友琳介绍了这样一个案例:今年春节前,广州某研究单位对二恶英采样进行前处理,然而按照国际标准的方法操作后,回收率总是达不到要求。这家研究单位紧急联系上海超痕量二恶英分析室,希望能加急完成操作。上海方面接到样品后,经过对样品来源的了解,在前处理的方法上做出调整和修改,重新进行前处理,然后经过仪器分析,做出报告,最终在3天后成功完成了样品分析,并出具相关报告。  样品资料比对确定污染源  “仪器分析之后,如何确定二恶英的污染来源呢?”采访中,记者提出了这样的疑问。  萧友琳解释说,上海超痕量二恶英分析实验室还有一个优势,就是建立了一个大型的样品资料库,用作二恶英来源的对比。通过这个样品资料库,可以精准地判断出样品的污染源。  萧友琳说,超痕量二恶英分析实验室建成后,曾组织实验室团队赴浙江某垃圾发电厂进行垃圾发电厂周边二恶英的本底调查。通过对发电厂周围空气、植物、土壤进行采样分析,再与实验室中大量的样品资料进行比对,推测出二恶英来源和分布情况。  经过分析,发现垃圾发电厂附近的二恶英主要来源于垃圾焚烧炉,空气中二恶英主要分布在西北,所造成的是短期影响 植物中二恶英主要分布在西北,所造成的影响是中期影响 土壤中二恶英主要分布在东北,所造成的是长期影响。这一分析结果,为当地从源头防治二恶英污染提供了科学依据。  据了解,环境保护部、外交部、国家发改委等9个部委联合出台的《关于加强二恶英污染防治的指导意见》提出了控制污染的约束性指标,即到2015年,重点行业二恶英排放强度降低10%。二恶英作为主要特征污染物逐步纳入有关行业的环境影响评价文件中,并将在京津冀、长三角、珠三角等重点区域开展二恶英排放总量控制试点工作。  中科院上海高等研究院分析测试中心将立足上海、面向全国开展二恶英检测服务,在固定源排放废气、环境空气领域提供样品采集和分析检测服务。  据悉,目前超痕量二恶英分析实验室已对外开放,接受了首批企业样品的委托分析。实验室的建成可为上海地区及国内外开展固体废弃物焚烧、钢铁业、有色金属冶炼业、食品、化工等领域各项基质的二恶英分析检测,提供迅速、正确、可靠的科学数据。  萧友琳表示:“超痕量二恶英分析实验室的优势在于分析周期短、分析量大,并提供从源头防治二恶英的整改方案。我们的目标是成为国内二恶英检测范围最广、速度最快的实验室。”
  • 日本电子推出新款三重四极GC-MS 用于农残、二噁英等痕量分析
    p style="text-align: justify line-height: 1.5em "  strong仪器信息网讯/strong 在费城举行的Pittcon会议上,日本电子公司推出了最新的三重四极杆气质联用系统——JMS-TQ4000GC,从而扩大了其质谱的产品线。该产品是日本电子推出的第一款三重四极杆质谱,现在日本电子的质谱产品线包括单四极杆气质、三重四极杆气质、高分辨飞行时间质谱、MDLDI-TOF、以及搭配了专利的DART的飞行时间质谱等。/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201903/uepic/b9aefc7e-e2c1-4a9f-818b-ec235c3ca9d3.jpg" title="1705_thumbnail.jpg" alt="1705_thumbnail.jpg"//pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  新的JMS-TQ4000GC解决了对超高速三四极质谱仪的需求,该质谱可以精确测定农业产品中的痕量农残、自来水中的痕量被监管化合物,同时也简化了对二噁英以及PCBsspan style="line-height: 1.5em "等持久性有机污染物的定量分析。/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em " span style="font-size: 18px color: rgb(31, 73, 125) "strong 快速的选择反应监测(SRM)切换速度/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  JMS-TQ4000GC以每秒1000个通道的速度实现了业界最快的选择反应监测(SRM)切换速度,化学家可以高精度地分析多种目标化合物。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em " span style="color: rgb(31, 73, 125) font-size: 18px "strong 短碰撞碰撞池设计 可以用于快速准确定量/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  JMS-TQ4000GC采用了一种新的短碰撞池技术,该技术具有以下几个优点:/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  1.降低噪声水平的离子积累/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  2.无相互干扰的快速脉冲离子喷射(SRM通道间的离子相互作用)/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  3.高速的气相测量,可以加快常规分析/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201903/uepic/c7364da6-3fa6-4923-8403-5c746a8f4b33.jpg" title="1705_01.jpg" alt="1705_01.jpg" width="600" height="241" border="0" vspace="0" style="width: 600px height: 241px "//pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  该系统使用短碰撞池积累离子并以快速脉冲的形式喷射它们,通过同步脉冲离子喷射与信号采集的时序,降低了信号的噪声水平,使高灵敏度分析成为可能。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  span style="color: rgb(31, 73, 125) font-size: 18px "strong快速GC使数据采集更迅速/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  快速的SRM使得实现快速GC成为可能,从而缩短了采集时间。使用小直径和短长度的毛细管柱可以快速加热,减少测量时间,提供更快的常规分析而不损失灵敏度。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  span style="color: rgb(31, 73, 125) font-size: 18px "strong精简的数据管理软件/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  JMS-TQ1000GC软件在同时进行多组分分析时,色谱图被安排在一个垂直的柱中,便于比较样品。结合化合物幻灯片功能,可以方便用户对所有样品和成分进行确认。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  span style="color: rgb(31, 73, 125) font-size: 18px "strong更高的通量/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  结合快速通道选择、短碰撞池技术和快速GC技术,JMS-TQ4000GC具有前所未有的高通量和高稳定性,可用于重复分析。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  span style="font-size: 18px color: rgb(31, 73, 125) "strong广泛的有机分析/strong/span/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "  除了标准的EI电离源,JMS-TQ4000GC还支持可选的CI源和PI源,使分子质量信息更易于获取。该系统不限于GC-MS。也可以用两种类型的直接插入探针进行分析。/pp style="text-align: justify line-height: 1.5em "br//ppbr//p
  • 食品和动物饲料中二恶英(PCDD/Fs) 的新检测方案
    与食物和动物饲料相关的二恶英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注,如:2010-2011年德国农场饲料二恶英污染事件导致近4700家农场被迫关闭,最终造成巨大经济损失。多氯代二苯并-对-二恶英/多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物(POPs),具有致癌、致畸、致突变”等特性,被国际癌症研究机构(IARC)列为一级致癌物(Group Ⅰ)。PCDD/Fs广泛分布于各种环境介质中,其化学性质稳定,难以生物降解,且具有生物富集和放大能力。人体暴露的PCDD/Fs90%以上来源于饮食摄入,其中90%以上来源于动物源性食物。 早在21世纪初期,欧盟法规就制定了用于食品和动物饲料中PCDD/Fs和多氯联苯(PCBs)污染监控的采样和分析方法,并设定了污染物的最大限量标准。2014年欧盟委员会第589/2014号和709/2014法规首次将气相色谱-三重四级杆质谱法(GC-MS/MS)列为食品和饲料中PCDD/Fs和PCBs的分析确认方法(confirmatory method),这表明GC-MS/MS不仅能够在超痕量污染物的筛查中发挥重要作用,而且在政府监控食物和饲料样品中PCDD/Fs和PCBs等方面承担更多角色。 本文介绍了基于岛津GCMS-TQ8040结合Smart MRM功能建立的食品和动物饲料中PCDD/Fs的分析方法,并对实际食品和饲料样品进行了检测分析。 岛津GCMS-TQ8040 岛津GCMS-TQ8040系统能够实现对食品和动物饲料中PCDD/Fs的有效筛查和定量分析。该方法具有较高的灵敏度,良好的线性和重现性。对实际样品的分析显示,GC-MS/MS能够获得与HRGC/HRMS的基本一致的分析结果,表明GCMS-TQ8040能够按照欧盟法规要求实现对食品和动物饲料中痕量PCDD/Fs的分析检测。 了解详情,敬请点击《GCMS-TQ8040应用于食品和动物饲料中二恶英(PCDD/Fs)检测》 关于岛津 岛津企业管理(中国)有限公司是(株)岛津制作所于1999年100%出资,在中国设立的现地法人公司,在中国全境拥有13个分公司,事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心,并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站,已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念,始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务,为中国社会的进步贡献力量。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn/an/ 。 岛津官方微博地址http://weibo.com/chinashimadzu。 岛津微信平台
  • 中国环境科学家向二恶英宣战---访国家环境分析测试中心田洪海博士
    20世纪末的春夏之交极不平静,人们不仅再一次感受到战争的硝烟,而且领略了强致癌物质二恶英的恐怖。从1999年5月底开始的"二恶英"事件,不仅给比利时本国造成了近10亿欧元的损失,也在全世界范围内造成强烈影响。40多个国家和地区做出紧急反应,我国有关部门依法暂停进口和禁止销售可能污染的食品。"二恶英"这个陌生的名词一夜之间几乎家喻户晓、妇孺皆知。作为一个普通人,我们不禁会产生疑问,究竟什么是二恶英呢?这种可怕的"世纪之毒"是从哪里来的?面对二恶英的威胁,人类应该如何应对?为此,本网(以下简称"Instrument")专程走访了国家环境分析测试中心二恶英实验室负责人田洪海博士(以下简称"田"),与田博士就一些大家关注的"二恶英"话题进行了深入、广泛的交流。  Instrument:田博士,您好!当今,以二恶英为代表的有机化学物质污染的全球化趋势引起了国际社会的强烈不安,成为近些年最重要的国际化环境问题之一。那么究竟什么是二恶英呢?它对人类的危害具体表现在哪些方面?  田:通常人们所说的二恶英,其准确的叫法应该是二恶英类,因为二恶英并不是一种物质,而是由很多种同类物组成的。"二恶英"只能说是一个简化的叫法,叫得多了,也就被大家接受了。  目前,我国有两个环境标准涉及到了二恶英类,一个是生活垃圾焚烧污染控制标准;一个是危险废物焚烧污染控制标准。在这两个标准中的二恶英类包括两个部分,一个是多氯二苯并对二恶英(PCDDs),另一个是多氯二苯并呋喃(PCDFs)。根据氯原子在苯环上位置的不同,PCDDs有75种异构体,PCDFs则有135种。在国外,定义就更宽一些,像WHO把12种共平面的多氯联苯(Co-PCBs)也作为二恶英来对待,因此许多欧美国家(像日本、美国)的标准中二恶英类包含三个部分。我想,这也是大势所趋,在不久的将来,我国肯定也会将这部分归入二恶英类。因为无论从结构、作用以及毒性上讲,共平面PCBs和二恶英都极为类似。  就二恶英的毒性而言,可以分为两种,一种是急性毒性,也就是迅速致人死亡的毒性。另一种就是最可怕的"三致"毒性---致癌、致畸、致突变。研究表明,二恶英甚至可能影响人体生殖系统和内分泌系统,导致男性雌性化问题的出现,从而危及人类的生殖繁衍。  Instrument:与其他有机化学污染物质相比,为什么二恶英引起人们的特别关注?  田:二恶英的危害首先被发现在动物身上,但它对于人类巨大的潜在威胁实在无法忽视。因为二恶英污染有几个特点:第一、没有作用域值,对于二恶英而言,不是只有达到一个确定的剂量,才会显露出它的毒性,而是只要它存在,哪怕极其微量,就有毒性。就目前条件而言,只要能检测出二恶英来,就会对人体、对生态环境产生影响,因此,它的作用是"一锤定音"的;第二、二恶英稳定性极强,而且是亲脂性的,一旦摄入生物体就很难排出,只能随生物的食物链不断传递累积,而人类就处于食物链的顶端,是污染的最后集结地;第三、二恶英对于人类的污染危害可能是跨代的,也就是说有可能在我们这一代人身上没有看出问题,但会在下一代人身上显现出来,出现问题。  Instrument:那么,二恶英究竟是怎么产生的呢?  田:二恶英最早是从含氯化工产品的副产品中发现的,像农药、除草剂、脱叶剂等,这些化工产品中常常含有很高浓度的二恶英类杂质。此后,荷兰又从垃圾焚烧的排气中检测出了二恶英。一般认为,二恶英类的来源大致有废物焚烧、化工生产、工业燃烧过程、造纸行业的氯气漂白工艺等等,可以说,二恶英类物质不是人为生产出来的,它的来源都是无意产生的,因此控制起来难度很大,每发现一个新源对人类都是一种挑战。  Instrument:从一些相关资料里了解到,在许多发达国家里,被民众普遍了解的二恶英是从焚烧炉开始的,您能否谈谈这方面的情况?  田:好的。垃圾的成分十分复杂,在经过焚烧后的废气环境中很容易形成剧毒物质二恶英。二恶英在垃圾焚烧中的产生可以是一个从头合成的过程,也就是说在合适的条件下只要有C、H、O、Cl等元素就可以开始合成。以前有一个错误观点,即只要减少焚烧对象的氯含量,就可以少产生甚至不产生二恶英。实际上,从头合成的概念是只要有氯元素存在就可以合成,像飞灰、气溶胶上如果有氯元素,同样可能生成二恶英,而这是无法避免的。特别是沿海地区,海盐里的氯离子是很丰富的,大气中也会有氯元素的存在   垃圾焚烧中控制二恶英形成的一个工艺要求就是充分燃烧。充分燃烧可以显著减少二恶英的排放。充分燃烧有一个三T原则---温度、停留时间和搅动(充分混合)。所有没有燃烧完全的烟气应该在燃烧区停留充分的时间使其完全燃烧,温度要达到二恶英的破坏温度,一般要求在850℃以上,至少停留两秒。并且要有扰动,即充分混合。但是,二恶英在高温过程中被破坏去除,在降温的过程中还可能再生成,如何控制二恶英的再生成也是一个世界性的难题。因此,到目前为止,人类只能尽可能减少二恶英的排放,而无法做到零排放  就世界范围而言,最为典型的国家是日本,它的垃圾焚烧处理率是最高的,75%以上的垃圾是要焚烧掉的。由于国土狭小,填埋场选址困难,日本已出台了相关法律,规定其填埋场不再接收原生垃圾,填埋前必须经过减容处理,因此它的生活垃圾基本上是烧掉的。对于日本而言,80%以上的二恶英来源于垃圾焚烧。再譬如美国,垃圾虽然是以填埋为主,但经焚烧处理的量也不小,经EPA调查发现垃圾焚烧也是美国二恶英的主要来源之一。有鉴于此,所以给大家的印象就是垃圾焚烧是二恶英的主要来源了。  就我们国家的情况而言,国家环境分析测试中心从99年开始进行垃圾焚烧排放源的调查,经过几年监测,掌握了一些数据。调查发现,我国垃圾经焚烧处理的量还是非常小的,占垃圾处理量的3%左右,主要是以填埋为主。据我们估算通过垃圾焚烧排放到空气中的二恶英的量大概是72克毒性当量/年,比美国和日本的排放水平低的多。  从垃圾焚烧污染源的角度看,我国现在的水平不算是差的。因为我国垃圾焚烧起步较晚,因此避开了最早大面积推广的较为落后的焚烧炉阶段,直接进入了现代化垃圾焚烧阶段。再加上相关标准出台得也非常及时,99年两个标准出台之后,再建的焚烧炉都考虑到了如何控制二恶英的排放问题。总体上说是起步晚,但起点高。因此在正规垃圾焚烧方面,我国二恶英污染形势不是很严峻。虽然近些年,我国的垃圾焚烧发展较快,但焚烧量增加,并不意味着污染也成倍增长,因为现在上的炉子基本上都是以大规模、现代化、集成焚烧为特点的现代化焚烧炉。  但我们国家有一个问题,就是非法露天焚烧,尤其是在东南经济发达地区。这种情况是非常可怕的,因为露天焚烧无法达到充分燃烧的效果,很可能成为二恶英污染的元凶之一。  Instrument:国家环境分析中心在对二恶英检测方面正在或将要开展哪些工作呢?全国范围内有能力进行二恶英检测的环境监测站有几家?有没有建立自己的二恶英分析方法标准?  田:我们中心从1999年开始,通过自筹资金开展了一些前期的基础工作。说来惭愧,当时,环保部门还没有一家可以进行完整的二恶英检测的实验室,开展工作也是非常困难的。国家环保总局颁布《危险废物焚烧污染控制标准》和《生活垃圾焚烧污染控制标准》,规定了生活垃圾和危险废物焚烧的二恶英排放限值,对我们的工作有很大推动。我们建立了与之配套的实验室和监测方法,对我国现有焚烧设施的二恶英排放情况进行了系统地监测与研究,取得了一些成果。目前我们中心正在按照国际最严格的标准改造二恶英实验室。同时,国家环保总局正在规划,将全国划分为七大区,建立七个专门用于二恶英监测的实验室。  我们这个实验室建成之后,我想主要会就以下几个方面开展工作。一、环境二恶英采样与分析方法研究,修订以及建立方法规范,没有科学的分析方法实验室是很难正常运行的,而采用不规范的方法得到的数据,相互之间也缺乏可比性;第二、进行全国范围的环境二恶英污染现状和分布情况监测与调查,除了焚烧排放源外,还包括其他环境介质,像空气、水、土壤等;第三、培训相关技术人员,建立质量保证体系。尤其是建立质量保证体系,直接关系到实验室得出数据的有效性,这在国外是一个很重要的课题。因为检测二恶英的方法与别的方法不太一样,从采用、到处理、到最后分析,每一步都有很高的要求。特别是目前还没有一个绝对的能追溯到质量原始单位的方法来标定结果,因此只能靠每一步的质量控制、靠实验室内部的质量控制、靠实验室之间的质量控制来保证实验数据的有效性。我们不能光靠发标准品,靠参加国际比对,更重要的是平时的整个流程要有一套行之有效的管理制度,这样才能保证平时分析数据的有效性和准确性。另外,我们还将通过广泛的国内国际合作,开展学术交流活动,与高校和研究机构联合培养研究生等。  在分析方法标准方面,我国目前有两个行业标准:一个是由我们中心负责制定的,主要是针对焚烧排放源的二恶英检测;另一个是武汉水生所制定的,主要是针对土壤、食品、组织等带基质样品中的二恶英检测。  Instrument:能否请您谈谈在二恶英检测过程中的难点是什么?  田:坦率地讲,检测二恶英每一步都很难。像我们做的焚烧排放源的样品,从采样来讲,如果采样不规范,这一步本身真实性就已经没有了,以后再精确都毫无意义。特别是排放源的采样,要求是非常高的。譬如烟气,本身组分非常复杂,又是在固定的管道里流动,有负压、温度等诸多因素的影响。另外它还是一个变化的过程,可能流速不是均匀的,或者流场也不是均匀的,因此对于采样过程有一套非常严格的要求。  从二恶英的分布而言,它主要是分布在颗粒物(烟尘)上,还有一部分是蒸气状态,这两部分都要采集,但这两部分又不可能严格的分开。因为采样时间很长,整个采样过程一般在两个小时以上,前边有滤筒来过滤烟尘,后边有树脂柱来吸附气态的二恶英以及所有的有机物,采样过程中不断地抽气,因此整个采样过程中两相的分布是不断变化的,所以当采集完毕后,前边固相的部分和后边气相的部分实际上已不是原来烟囱里面实际的气固两相分布的状态了,所以分开测试就没有意义。在我们制定的分析标准里,这两个样品是被定义为一个样品,就叫烟气里的二恶英的含量。而且,对于刚刚开展二恶英检测工作的实验室,在采样过程中要加内标进行标定,看看回收率如何。但这也只是控制了采样完成之后,从样品里提取的效率,而无法控制采集到的样品能否代表真实情况。因此这一步要求是非常高的,是一个很大的难点。  当然,二恶英分析的难点还在于它的浓度非常低。像焚烧排放源中的二恶英含量一般为纳克级(10-9g),空气里二恶英的含量则是皮克级(10-12g)甚至还要低。而像其他的常规有机物,譬如VOC,一般含量也就是在微克级(10-6g),与二恶英相比可以差出三到六个数量级。在分析过程当中,需要把那么大量的有机物干扰去掉,还要把二恶英这么微量的物质留下来,这就是最大的一个难点。目前,即使在实验室自动化程度很高的条件下,做一个二恶英样品最快也需要一周的时间。  由于二恶英在样品中的超低含量,使得在二恶英实验室本身的建设方面也有许多苛刻的要求。首先,要保证对实验人员是安全的;其次,不能对周围环境产生影响,尽管二恶英是一个低挥发性的物质,但毕竟实验室本身是一个高毒性实验室,其中的空气被认为是有污染的,所以不能随便排放到周围空气中;第三,因为二恶英分析是一个超痕量分析,对实验室空白背景的要求也就非常高,最好是能低于仪器检出限的水平。像我们现在建立的实验室就被分成了两个部分:一部分是高浓度区,主要是针对排放源的样品;一部分是低浓度区,是处理低浓度的环境样品,分开的原因就是怕交叉污染。  总而言之,二恶英类物质的采样与分析非常复杂,属于超痕量、多组分分析,对方法特异性、选择性和灵敏度的要求极高,难以利用常规分析手段进行有效的分离和定性定量,常规分析实验室和普通的低分辨质谱无法达到上述要求。  另外,即使是在实验器具、仪器的清洗、试剂的使用等细节方面,二恶英实验室也都有着非常严格的要求。说句玩笑的话,二恶英检测是“富人”的活动。  采访结束后,笔者的心情平添了几分沉重。120多年前,恩格斯在《自然辩证法》中就告诫人们:不要过分陶醉对自然界的胜利。对于每一次这样的胜利,自然界都报复了我们……如今,我们不正是在为此而付出高昂的代价吗?  养育我们的大自然像一位宽厚、大度、仁慈的母亲,对于人类的小过错都予以了宽容,至多提出几次目的在于启发觉悟、改过自新的警告。希望我们能够就此警醒,而不要等到忍无可忍的大自然对人类进行愤怒报复的那一天。联系电话:010-84637722-2219E-mail:hhtian@263.net.cn单位地址:北京市朝阳区育惠南路1号(100029)
  • 国际二噁英会议赛默飞世尔科技精彩亮相
    第29届国际二噁英大会(Dioxin 2009)于2009年8月24-28日在北京国际会议中心盛大召开。国际二噁英大会关注于持久性有机污染物尤其是二噁英、多氯联苯醚等的检测技术与分析方法,600多位国外及200多位国内顶尖科学家汇聚于北京,交流食品安全、生态环境领域的最新学术信息。  作为顶尖的科学服务商,赛默飞世尔科技盛装出席了此次国际会议。8月23日下午举行的赛默飞世尔科技专题用户会,以从快速样品制备到高分辨质谱(HRMS)综合分析的持久性有机污染物分析的全方位解决方案为主题。有将近一百位国内外环境监测相关领域专家参加了此次用户会,反映了食品安全与生态环境领域专家用户对赛默飞世尔科技技术的关注与认可。  设计别致新颖的赛默飞世尔科技展台以“筛选、定量、确证”为主题,体现了赛默飞世尔科技拥有应对持久性有机污染物分析中遇到的所有主要问题的解决方案,吸引了众多与会代表前来询问相关信息。与会代表咨询产品信息  DFS高分辨双聚焦磁质谱仪GC/HRMS醒目的放置于展位的前方, 创新性的离子光学系统和革命性的磁场分析器设计,为痕量化合物分析提供了高灵敏度,低达法克(fg)水平,也使DFS成为持久性有机污染物分析的行业标准。国际与国内最前沿的食品安全及环境生态领域实验室大都配备有DFS高分辨磁式GC/MS质谱仪。DFS高分辨磁式GC/MS质谱仪  此次展会,赛默飞世尔科技还展出了Exactive高分辨静电场轨道阱质谱仪。秉承Orbitrap先进质量分析器技术,Exactive为复杂样品分析提供高达100000的分辨率,在多农残筛选等领域拥有非凡技术优势。   Exactive高分辨静电场轨道阱质谱仪  关于赛默飞世尔科技(Thermo Fisher Scientific)  赛默飞世尔科技有限公司(Thermo Fisher Scientific Inc.)(纽约证交所代码:TMO)是全球科学服务领域的领导者,致力于帮助客户使世界变得更健康、更清洁、更安全。公司年度营收达到105亿美元,拥有员工34,000多人,为350,000多家客户提供服务。这些客户包括:医药和生物技术公司、医院和临床诊断实验室、大学、研究院和政府机构以及环境与工业过程控制装备制造商等。该公司借助于 Thermo Scientific 和 Fisher Scientific 这两个主要品牌,帮助客户解决从常规测试到复杂的研发项目中所面临的各种分析方面的挑战。Thermo Scientific 能够为客户提供一整套包括高端分析仪器、实验室装备、软件、服务、耗材和试剂在内的实验室工作流程综合解决方案。Fisher Scientific 则提供了一系列用于卫生保健,科学研究,以及安全和教育领域的实验室装备、化学药品以及其他用品和服务。赛默飞世尔科技将努力为客户提供最为便捷的采购方案,为科研的飞速发展不断地改进工艺技术,并提升客户价值,帮助股东提高收益,为员工创造良好的发展空间。欲获取更多信息,请登陆:www.thermofisher.com(英文),www.thermo.com.cn (中文)。
  • 垃圾焚烧监测新国标实施 二恶英每年监测一次
    大多数行业,投资者都会受到地方招商引资的热烈欢迎。与之鲜明对比的是,垃圾处理企业首先要考虑一个尴尬问题:选址。  2014年7月1日,《生活垃圾焚烧污染控制标准(GB18485-2014)》正式实施,对生活垃圾焚烧厂的选址要求、技术要求、入炉废物要求、运行要求、排放控制要求、监测要求、实施与监督等内容做了规定。  新国标出台,不仅直接关系垃圾焚烧企业,也将影响与之相关联的环保企业。  新国标接近欧盟标准  《生活垃圾焚烧污染控制标准》首次发布于2000年,2001年第一次修订,这是第二次修订。  &ldquo 新国标出台的背景是,我国城市化进程加快对生活垃圾处置设施建设的需求进一步加大,我国经济、社会发展对环保要求进一步提高。出台新国标,主要也是为了平衡这两方面的需求,防治垃圾焚烧过程中产生的二次污染,规范垃圾焚烧设施的建设和运行,促进生活垃圾焚烧技术水平和环保水平的提高。&rdquo 中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所所长王琪研究员说,同旧国标相比,新国标对污染物排放限值提出了更高要求,采用&ldquo 过程控制&rdquo 和&ldquo 风险控制&rdquo 的先进理念,增加了在垃圾焚烧设施运行过程中的污染控制要求,扩大了标准适用范围,填补了一般工业固体废物及污水厂污泥焚烧污染控制标准的空白。  王琪表示,新国标在我国烟气污染物排放标准中,首次采用的时均值和日均值两套限值做法,这也是借鉴了欧盟标准。不过,新国标没有采用欧盟标准中的半小时均值,采用的是小时均值 部分指标限值与欧盟标准相比也出现差异,如氯化氢含量的小时均值与欧盟标准的半小时均值相同,但日均值比欧盟标准宽松。主要原因在于我国生活垃圾中厨余垃圾含量较高,其中氯含量要大大高于欧洲国家生活垃圾,因此从技术可行性的角度做了适当调整。也有一些指标严于欧盟标准,如二氧化硫的小时均值采用了100毫克/立方米,与欧盟的半小时均值200毫克/立方米相比大幅加严,&ldquo 这是由于欧盟标准制定较早,技术进步和环保要求的严格,使标准提高成为可能&rdquo 。  民间环保组织达尔问环境研究所赫晓霞强调,新国标更多反映了对公众关心的热点环境问题的回应,提高了标准的可操作性。新国标在选址要求上更明确,要求在进行环境影响评价时,重点考虑垃圾焚烧厂的有害物质泄漏、大气污染物排放、事故风险及对周边居民健康和日常生活影响 在监测要求方面,明确要求运行工况和烟气在线监测结果采用电子显示板进行公示,让周边群众可以实时了解企业运行状况、污染物排放水平。  &ldquo 总体上讲,无论是指标体系还是具体数值,我国垃圾焚烧标准与欧盟标准处于一个水平之上,没有实质上的差异。&rdquo 王琪说。  新国标对高精度监测仪企业重大利好  针对公众关注的有害排放物,新国标直接与欧盟标准保持一致,并且采用了更高的监测频率。这对于监测仪器研制生产企业,是一个重大利好消息。  中国城市建设研究总院总工徐海云表示,新国标中颗粒物、重金属如汞、氯化氢、二氧化硫、氮氧化物和二公式英(编者注:应该是二恶英)类等污染物的排放限值均不同程度收紧,尤其是公众最为担忧的二公式英和颗粒物的变化最为突出。  欧盟将二公式英(编者注:应该是二恶英)排放标准定为0.1ngTEQ/m3(即每立方米烟气中二公式英(编者注:应该是二恶英)含量小于一百亿分之一克),这也是目前全世界学术界无争议、无害、最安全的标准。而新国标中,二公式英类(编者注:应该是二恶英)排放标准提高到0.1ngTEQ/m3,直接与欧盟标准保持一致。  不过,新国标要求二公式英(编者注:应该是二恶英)的监测频率为一年一次,这样的监测频率能否满足监管和维护公众健康的要求?  徐海云表示,对二公式英(编者注:应该是二恶英)和重金属排放的监测不是靠增加监测频次来保障的。&ldquo 如果按照这样的逻辑,就是一年10次也不能代表常年的运行状况。美国垃圾焚烧二公式英(编者注:应该是二恶英)监测一年一次,瑞士是两年一次,就是欧盟也是一年两次,不能像常规污染物那样规定很高的频次。  二公式英(编者注:应该是二恶英)为极其微量的&ldquo 痕量物质&rdquo ,1个二公式英(编者注:应该是二恶英)样品(3次/样)的实验室检测费用高达数万元人民币。王琪说,监测二公式英(编者注:应该是二恶英)需要有抽取大量烟气进行浓缩的高精度测定仪器,监测成本要大大高于其他项目,而且难以对焚烧工况形成在线反馈控制。  &ldquo 新国标规定对烟气中二公式英类(编者注:应该是二恶英)的监测应当每年至少开展1次,有条件地方可以要求更高的监测频率。而烟气中一氧化碳浓度和焚烧炉的燃烧温度、烟气中颗粒物浓度和氯化氢浓度等可以综合地间接反映二公式英(编者注:应该是二恶英)控制水平,而这些指标项目都是可以实现在线监测的。&rdquo 王琪说。  部分企业须技术改造才能达到国标要求  新政策出台后,企业需要&ldquo 通过不断的技术改进以适应新国标要求&rdquo ,中国光大国际有限公司副总经理陈涛说。  光大国际隶属于光大集团,是香港上市公司,以绿色环保和新能源为主业,环保能源、环保水务和新能源等为其业务发展重点。  陈涛认为,目前国内部分中小型垃圾焚烧设施并没有完善的烟气处理系统,污染物排放很难达到新国标的要求。在当前技术条件下,小城镇和农村还是不适宜推行中小规模垃圾焚烧设施。  陈涛认为,一方面靠企业自律,企业要树立社会责任意识,加大投入、加强管理,通过不断的技术改进以适应新国标要求 另一方面需要政府做好监管工作,做到信息公开,取信于民。以苏州垃圾焚烧监管为例,2009年苏州市就成立了专门的监管机构对垃圾焚烧企业进行监管。对焚烧炉温、主要烟气污染物如颗粒物、氯化氢、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等进行在线监控,并派驻监管人员现场办公进行监管。  &ldquo 生活垃圾焚烧从业者要通过实践尽快理解、认识生活垃圾的性质及其燃烧和控制规律 环保和行业监管者应尽快从&lsquo 达标排放&rsquo 的末端控制向&lsquo 达标运行&rsquo 过程控制转变,认识和掌握生活垃圾焚烧污染控制的规律,尽早发现污染前兆,避免污染及其事故的发生。&rdquo 王琪说。  &ldquo 除环保部门的例行监测外,还应鼓励和推动社会监督 发展企业周边的社区居民成为环保志愿者,通过直接观察,如道路遗撒、恶臭发生、烟囱排放异常等现象,及时向环保部门举报 鼓励一些环保类社会组织参与便携式环境监测,可更及时地发现问题。&rdquo 赫晓霞说。  徐海云说,要将新国标执行到位,必须加强监管体系建设,落实监管制度、监管资金等 避免垃圾处理企业间的恶性竞争,对真正做好的生活垃圾焚烧企业要给予表扬和奖励,对那些不达标的要依法处罚。
  • 关注饮水安全∣二噁英检测的“小而简”
    导读二噁英检测的“小而简” 有媒体报道:中国部分地域自来水二噁英已经超标!报道文章给出的数据“某水库二噁英含量最大值超过0.20 ng/L(以2,3,7,8-TCDD计)”。参考中国《生活饮用水水质参考指标及限值》规定的二噁英指标限值为0.03 ng/L,因此,该水源水中0.20 ng/L这个数值水平相当于超标6-7倍!那么二噁英到底是什么物质,该如何检测呢?什么是二噁英 二噁英结构式 二噁英通常指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物,包括75种多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)和135种多氯代二苯并呋喃(PCDFs)。其中17种2,3,7,8-位氯取代的二噁英毒性更大,受到关注(尤以2,3,7,8-TCDD为甚)。二噁英非常稳定,熔点较高,极难溶于水,溶于大部分有机溶剂,是脂溶性物质,所以非常容易在生物体脂肪内积累,对人体危害严重。 二噁英分析特点 任何污染的治理都离不开检测方法的评估,对于二噁英的测定,有两个主要难点:一是含量极低,一般都在ppt的超痕量水平(对比农残一般在ppb水平)。二是特异性高,由于环境介质中存在的污染物通常成分复杂,且同分异构体、同类物特别多,分析时必须将二噁英与其他污染物(如多氯联苯)分开。因此,高分辨磁质谱(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金标准”,但HRGC/HRMS价格昂贵,操作复杂,不利于普及,也就不利于监测网点的建立。 二噁英检测法规 2014年欧盟发布法规EU 589/2014(2017年更新为EU 644/2017版本)以及EU 709/2014,首次将气相色谱-三重四极杆质谱联用仪(GC-MS/MS)作为食品和饲料中二噁英检测的确证方法之一。随着GC-MS/MS技术的愈加成熟,其逐步取代HRGC-HRMS应用于诸如二噁英类超痕量物质的分析或是大势所趋。 岛津应对方案 岛津公司作为全球知名的仪器生产厂商,致力于提供更先进的仪器和开发更经济有效的方案。依托于岛津超高灵敏度GCMS-TQ8050 NX气相色谱三重四极杆质谱仪,岛津开发了一种GC-MS/MS定量检测水样中二噁英的方法,作为EPA 1613方法(仪器部分)的建议替代方法。 岛津气相色谱三重四极杆质谱联用仪GCMS-TQ8050 NX 样品制备参照EPA 1613方法,采用液液萃取法,浓缩系数为50000。 分析条件 对17种二噁英同系物进行分析,所有目标物实现良好的气相色谱分离。 图1. 17种同系物的TIC图(TCDD为0.05 ng/mL(0.1CS1水平)),六氯异构体-二噁英区域突出显示 建立了每种同系物7个浓度水平的校准曲线,每个水平重复性均小于10%RSD(n=7)。17种同系物在各自线性范围区间的相对响应因子的相对标准偏差(RRF RSD)都在15%以内。 表1 使用同位素稀释内标法的校准曲线信息括号内结果为重复性(n=7),用RSD%表示 二噁英缩略语:“T”= 四;“Pe”= 五;“Hx”=六;“Hp”= 七;“O”= 八;“CDD”= 氯二苯并二噁英;“CDF”=氯二苯并呋喃 图2. 二噁英代表性标准曲线 以加标浓度为0.05 ng/mL的样品,重复7次提取的结果来计算TCDD的MDL,对7份重复样品(自由度为6),t值为3.143,TCDD的MDL为0.26 pg/L,美国EPA对饮用水中TCDD含量的限值规定为30 pg/L。 用所建立的方法对三个样品进行分析,测试结果见表格。 表2 精密度和回收率分析(OPR)、空白测试、水样测试结果低于最低水平的结果表示为” ML” 随着科学技术的发展,应对诸如二噁英等让人谈之色变的有害物质,检测方法也在不断创新。从体积大、操作难、价格贵的高分辨磁质谱到“小而简”的GC-MS/MS,二噁英检测逐渐摆脱小众化。 数据来源于Shimadzu (Asia Pacific) Pte Ltd. / Singapore 参考资料 U.S. EPA. Method 1613. Tetra- through octa-chlorinated dioxins and furansby isotopic dilution HRGC/HRMS.
  • 岛津应用:GCMS-TQ8040应用于食品和动物饲料中二恶英(PCDD/Fs)检测
    多氯代二苯并-对-二恶英/多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)是一类典型的持久性有机污染物污染物(POPs),具有致癌、致畸、致突变”等特性,被国际癌症研究机构(IARC)列为一级致癌物(Group 1)。PCDD/Fs 广泛分布于各种环境介质中,其化学性质稳定,难以生物降解,且具有生物富集和放大能力。人体暴露的 PCDD/Fs90%以上来源于饮食摄入,其中 90%以上来源于动物源性食物[1]。因此,与食物和动物饲料相关的二恶英污染事件曾在世界范围内引起极大的关注,如:2010-2011 年德国农场饲料二恶英污染事件导致近 4700 家农场被迫关闭,最终造成巨大经济损失。 早在 21 世纪初期,欧盟法规就制定了用于食品和动物饲料中 PCDD/Fs 和多氯联苯(PCBs)污染监控的采样和分析方法,并设定了污染物的最大限量标准。2014 年欧盟委员会第 589/2014号和 709/2014 法规首次将气相色谱-三重四级杆质谱法(GC-MS/MS)列为食品和饲料中PCDD/Fs 和 PCBs 的分析确认方法(confirmatory method),这表明 GC-MS/MS 不仅能够在超痕量污染物的筛查中发挥重要作用,而且在政府监控食物和饲料样品中 PCDD/Fs 和 PCBs 等方面承担更多角色。 本文介绍了基于岛津 GCMS-TQ8040 结合 Smart MRM 功能建立的食品和动物饲料中PCDD/Fs 的分析方法,并对实际食品和饲料样品进行了检测分析,结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱法(HRGC/HRMS)检测结果具有较好的一致性。 了解详情,敬请点击《GCMS-TQ8040应用于食品和动物饲料中二恶英(PCDD/Fs)检测》关于岛津 岛津企业管理(中国)有限公司是(株)岛津制作所于1999年100%出资,在中国设立的现地法人公司,在中国全境拥有13个分公司,事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心,并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站,已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念,始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务,为中国社会的进步贡献力量。
  • 中国农业科学院质标所在二噁英快速传感分析方面取得重要进展
    近日,中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所“饲料质量安全检测与评价”创新团队创制了基于金属有机框架(MOFs)的复合传感材料,首次实现牛奶样品中二噁英超痕量、快速SERS传感分析。该成果以“Zr-MOF-Induced Smart Accumulation Enables Surface-Enhanced Raman Spectroscopic Detection of Dioxin at ppt Level in Food Samples”为题,发表于美国化学会(ACS)旗下分析化学与传感器领域旗舰期刊ACS Sensors(IF=9.618, 中科院化学/分析化学1区TOP)。   二噁英是典型的持久性有机污染物(POPs),具有致畸、致癌、致突变的性质,被国际癌症研究中心列为人类一级致癌物,具有“世纪之毒”的称号,极易在自然界扩散和动物体内蓄积,被公认为对人体健康具有极大潜在危害的全球性散布有机污染物。二噁英通过环境进入食物链,已成为新兴的,影响食品安全的重要因素之一。由环境污染引起食品中二噁英暴露水平往往较低,一般在ppt(即万亿分之一)浓度水平,对其检测属于超痕量分析,目前主要依靠高分辨磁质谱等大型精密仪器进行分析,前处理复杂,质控条件苛刻,检测周期长,分析成本高,一直是分析化学领域的难点。   我所饲料质量安全检测与评价创新团队在前期研究的基础上,设计了一种具有两种微孔结构的锆基金属MOF材料,并以此为基础创新了“高热点”传导的SERS复合传感基底,揭示了目标物与基底表面相互作用精细结构,阐明了基于π-π*堆积诱导目标分子富集与拉曼“指纹”信号原位增强机制。同时,研究通过比较基于不同苯环数量配体的Zr-MOF制备得到不同AuNP/Zr-MOF复合基底对目标物的SERS增强活性,提出了基于吸附能差诱导的SERS增强新策略。在此基础上,实现了实际牛奶样品中2,3,7,8-TCDD的高灵敏快速SERS分析,分析灵敏度1.2 pg/mL,30分钟内完成检测。与国际“金标”分析方法相比,在保证分析灵敏度和可靠性前提下,大大提高了分析效率,降低了检测成本。研究为二噁英等持久性有机污染物防控提供了新的技术手段,同时也为超痕量目标物的光学传感分析开辟了新思路。   研究得到国家“十四五”重点研发计划青年科学家项目和院科技创新工程资助。质标所程劼研究员为论文第一作者,苏州大学材料与化学化工学部贺竞辉教授和质标所王培龙研究员为共同通讯作者。   原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acssensors.3c00639
  • “100家实验室”专题:访国家环境保护二噁英污染控制重点实验室
    编者按:持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants,POPs)是指具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性的有机污染物,比如二噁英(Dioxin)、多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)等,并通过各种环境介质能够长距离迁移并对人类健康和环境具有严重危害。而二噁英作为其中具有非常大潜在毒性的物质,受到越来越广泛的关注。万分之一甚至亿分之一克的二噁英就会给健康带来严重危害。  联合国环境规划署(UNEP)于2001年5月23日通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(以下简称《斯德哥尔摩公约》),旨在减少或消除POPs的排放,保护人类健康和环境免受其危害。2004年,中国正式加入《斯德哥尔摩公约》,迎接更多POPs研究工作的挑战。基于以上大环境背景,国家环境保护二噁英污染控制重点实验室成立,并于2008年通过验收。  为广泛征求用户的意见和需求,了解中国科学仪器市场的实际情况和仪器应用情况,仪器信息网自2008年6月1日开始,对不同行业有代表性的“100家实验室”进行走访参观。日前,仪器信息网工作人员参观访问了本次活动的第三十二站:国家环境保护二噁英污染控制重点实验室。  目前,国家环境保护二噁英污染控制重点实验室主任黄业茹研究员带领的团队由18名科研人员组成,具有高级职称以上10人(研究员4人),其中博士7人,硕士6人。实验室设立学术委员会,魏复盛院士担任国家环境保护二噁英污染控制重点实验室首届学术委员会主任。 二噁英研究室刘爱民主任接待了仪器信息网到访人员。首先刘主任介绍到:“我们实验室是以二噁英类持久性有机污染物POPs为主要研究对象,借助现代分析技术和手段,致力于建立环境二噁英类污染防治信息库和服务平台,为我国环境二噁英类污染防治与管理提供技术支撑及政策建议以及为履行《斯德哥尔摩公约》提供技术支持。”参观国家环境保护二噁英污染控制重点实验室  据刘主任介绍,实验室先后承担了国家“十五”科技攻关计划项目、环境保护部科技发展计划项目、科技部基础性工作专项研究项目、科技部重点新技术新方法科研项目、中日技术合作项目、国家863计划项目、国家973计划项目、国家环保公益性行业科研专项等多项重大科研课题,参与并完成多项国家环境保护重点调查项目,如全国持久性有机污染物(POPs)调查、全国土壤污染现状调查及污染防治项目等。与此同时,实验室建立了严格的质量保证和质量控制(QA/QC)体系,通过了中国实验室国家认可委员会(CNAL)的计量认证/实验室认可现场评审。值得一提的是,重点实验室在多次国际二噁英实验室间能力验证和比对实验中取得优异成绩,分析测试技术已达到国际同类实验室先进水平。  刘主任强调:“如果要建立一个符合标准的二噁英检测实验室需要很大投入,仅硬件方面就需要两千万元以上(包括分析仪器、内部装修)。我们实验室以向环境保护部提供管理技术支撑为中心,同时面向社会提供技术服务,能够完成过顶排放源废气、环境空气、水体、土壤、沉积物、飞灰等环境介质的二噁英类分析。”  为了适应二噁英痕量分析检测的需要,实验室布局合理,设计非常严格,值得借鉴。该实验室按功能分为开放实验区和超净实验区两部分,分区域实现样品的保存、处理和仪器分析,标准样品的保存和使用,有毒废物的保管和处置等功能。  开放实验区:主要从事除二噁英类以外的其他持久性有机污染物(POPs)的分析,由样品前处理室、仪器分析室组成。  超净实验区:主要从事二噁英类的分析,由高浓度样品前处理室、低浓度样品前处理室、仪器分析室、标准样品室、废物贮存室、器皿清洗室组成,总面积达200平方米,处于全封闭负压工作状态,在出入口处设两级缓冲间。  低浓度样品前处理室高浓度样品前处理室  “二噁英检测不允许失败,由于二噁英在样品中含量非常低,一次采样过程也很困难,所以二噁英检测条件非常苛刻,对实验室提出了极高的要求。检测实验是在压强小于室外环境的超净间内完成的,因为二噁英分析是一个超痕量分析,对实验室空白背景的要求也就非常高。”  作为环保系统内第一家开展环境介质中二噁英类监测的实验室,该实验室专门设立了超净实验区,配备独立的全新风空调及排送风系统,以实现对其内部温度、湿度、负压、换气频率等技术参数的控制,并设有监控室对超净实验区系统的工作状态进行时时监控,保证系统稳定运行。此外,自然风经初、中、高效三级过滤后进入超净实验区,以保证实验区的高洁净度,实验区内部的空气经活性炭吸附处理后排入大气,避免造成二次污染。  “此外,二噁英检测的主要工作还是‘样品前处理’,所以实验室按样品中二噁英含量浓度高低配备了两个样品前处理实验室。样品前处理室主要是采用玻璃仪器(大部分是国产品牌),而试剂耗材还是以进口为主,但是逐渐会倾向于国产化试剂、溶剂,比如常用到的二氯甲烷、丙酮,这样就可以有效降低检测成本,从而使得检测费用下降两到三成。”  那么“二噁英痕量分析检测”都会装备哪些“利器”呢?走进该重点实验室,各种先进的分析仪器设备映入眼帘,如:高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪(HRGC-HRMS)、气相色谱-低分辨质谱联用仪(GC-LRMS)、顶空气相色谱质谱联用仪、液相色谱质谱联用仪、凝胶渗透色谱仪(GPC)、样品自动净化装置(FMS)、快速溶剂萃取仪(ASE)、自动索氏提取仪、废气及环境空气二噁英类采样装置等。   高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪(Agilent 6890N-Waters Micromass AutoSpec Ultimate NT)  仪器说明:目前,由于二噁英类物质分子量差别很小、含量非常低、基体复杂等,二噁英检测要求分辨率达到一万以上,通常采用高分辨气相色谱/高分辨质谱(HRGC/HRMS)进行测定。   BUCHI旋转蒸发仪   快速溶剂萃取仪气相色谱-质谱联用仪  二噁英污染控制重点实验室在环境保护部的统一部署和协调下,先后参与完成多项全国环境污染状况调查工作,为政府部门掌握我国环境污染现状做了大量基础性工作。在环境持久性有机污染物(POPs)的监测、分析与监督管理方面,重点实验室充分发挥自身技术优势和经验,负责完成多项相关环境保护行业标准的制(修)订工作,并致力于开发新型快速分析方法。据实验室工作人员介绍,“目前,我国二噁英检测水平已达到国际水平,而在标准方法的制定方面还有待进一步完善。”  国家环境保护二噁英污染控制重点实验室制(修)订相关环境保护行业标准:  已制订并出台的标准  《危险废物(含医疗废物)焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范》HJ/T365-2007  《水质二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》HJ77.1-2008  《环境空气和废气二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》HJ77.2-2008  《固体废物二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》HJ77.3-2008  《土壤和沉积物二噁英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》HJ77.4-2008  《销毁日本遗弃在华化学武器空气中二噁英类的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》HJ/T215-2005   《销毁日本遗弃在华化学武器废气中二噁英类的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》HJ/T124-2003   正在制(修)订的标准  《水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法》  《水质 肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法》  《水质 甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法》  《空气质量 氮氧化物的测定》  《大气飘尘浓度测定方法》  《空气质量 飘尘中苯并[a]芘的测定乙酰化滤纸层析荧光光度法》  《水质 烷基汞的测定 气相色谱法》  《环境 甲基汞的测定 气相色谱法》  附录:国家环境保护二噁英污染控制重点实验室  http://www.cneac.com/Page/184/default.aspx
  • GCMS-TQ8050 NX,二噁英分析新武器
    导 读二噁英是《斯德哥尔摩公约》中首批被列入的12种卤代持久性有机污染物(POPs)之一,拥有公认的最强毒性,其来源和成因复杂多样,扑朔迷离。而由二噁英导致的环境公害事件,曾给人类带来无法忘却的伤痛与教训,其在自然界的含量却低的可怕,被称作“看不见的敌人”。今天我们就来聊聊:二噁英类物质及其检测。 二噁英类物质是一类含有苯环结构的特定有机化合物的总称,包括多氯代二苯并二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)和类二噁英多氯联苯(DL-PCBs)等,有高持久性、高生物放大和高生物毒性等特点。其中17种2,3,7,8位氯取代的PCDD/Fs和12种DL-PCBs同族体被认为对人类和生物危害最为严重。与绝大多数属于杀虫剂类或工业类产品的POPs不同,二噁英(PCDD/Fs)是属于无意排放类POPs。其环境来源主要包括废物焚烧、钢铁生产、有色金属冶炼,以及化学品生产副产物等,二噁英可以通过烟气排放进入大气,并随着干沉降和湿沉降迁移至土壤和水体中。环境介质中的二噁英被生物体吸收后,可通过食物链富集至人体。有研究指出,普通人群暴露的二噁英90%以上来源于动物源性食物摄入。由于二噁英含量极低,且容易受其他结构类似物质干扰,对于二噁英的检测分析一直是分析化学的难点。高分辨磁质谱(HRGC/HRMS)是二噁英分析的“金标准”,现行的国内外二噁英检测标准也主要以HRGC/HRMS为主,而HJ 650则是我国首个使用气相色谱四极杆质谱仪(选择离子测定方法)对二噁英进行筛查的国家标准,欧盟2014年发布了EU 2014/589和EU2014/709号法规,将气相色谱-三重四极杆质谱仪(GC-MS/MS)作为评判食品和饲料中二噁英及类二噁英多氯联苯的是否符合最高限值要求的确证方法,更具有里程碑式意义。 目前国内外二噁英分析部分标准 岛津应对方案 作为全球知名科学仪器供应商,岛津公司通过强大的技术创新和应用开发能力,为国内用户提供尖端的分析仪器和全面的解决方案,针对环境和食品领域二噁英的不同分析和限量要求,岛津公司开发了不同的分析方法。 环境篇早在2015年,岛津公司与中科院生态环境研究中心二噁英实验室(亚太区域唯一的POPs监测示范实验室)联合利用岛津GCMS-TQ8050推出环境中二噁英分析方法包。该方法包由二噁英MRM数据库、方法文件和报告制作工具等构成。方法文件中事先登录了GCMS优化的分析条件(包含MRM离子对和碰撞能量),方法文件中登录的测定化合物的保留时间可利用GCMS Solution软件中的保留时间校正功能(AART)来校正,方法包可以直接移植到客户实验室。 下图为使用岛津GCMS-TQ8050和HRGC/HRMS对环境(大气、土壤和秸秆)中PCDD/Fs进行分析比对的结果。以HRGC/HRMS的测定结果作为参考值。每个样品在GC-MS/MS上重复进样6次以验证GC-MS/MS方法测定结果的精密度。结果表明,GC-MS/MS分析环境介质中PCDD/Fs的结果,准确性和精密度均良好。 PCDD/Fs总离子流图及样品比对结果(A为大气;B为土壤;C为秸秆) 食品篇食品中的二噁英含量较环境中更低,因此对仪器灵敏度的要求更高。在保留原有应对环境介质二噁英分析方案/方法包的基础上,2019年底,岛津推出了Boosted Efficiency Ion Source (BEIS)离子源,通过在EI模式下优化电子束的聚焦点使电离效率最大化,灵敏度较常规离子源有了显著的提升,进一步提升针对二噁英等的超痕量化合物GC-MS/MS检测分析能力。 GCMS-TQ8050 NX和BEIS离子源 对若干动物源性食品中的PCDD/Fs和DL-PCBs进行检测,无论从单体和总量上,GCMS-TQ8050 NX的结果与官方(NIPH)给出的基于多家实验室(以HRMS为主)结果产生的TEQ参考值一致性良好。PCDD/Fs(A)和DL-PCBs(B)TIC谱图 样品中PCDD/Fs和DL-PCBs部分组分结果(pg/g)随着GC-MS/MS技术的愈加成熟,其逐步取代HRGC-HRMS应用于诸如二噁英类超痕量物质的分析或是大势所趋。岛津公司与国内外二噁英实验室的客户合作,推出食品和环境中二噁英和类二噁英多氯联苯GC-MS/MS分析的应用文集和方法包(Dioxins method package)。方法包可直接移植到客户实验室,帮助相关领域的客户迅速应对欧盟和我国相关标准对二噁英类物质分析的要求。 撰稿人:尹戈、田菲菲
  • 二恶英应纳入新版空气质量标准考量范围
    《法制日报》记者对话北京师范大学化学学院博士后毛达。  近日,北京市常务副市长吉林在参加市政协专题座谈会时,公布了北京在改善空气质量方面的成绩,并表示对外公布的数据是真实的,同时解释了市民感受与监测数据有所差别的原因。下一步,北京市要打一场进一步提高空气质量的攻坚战,要进一步淘汰高耗能、高污染的企业,宁可牺牲一些GDP和财政收入。  此前,《环境空气质量标准》二次公开征求意见截止,PM2.5首次被纳入标准。中国工程院院士、清华大学教授郝吉明在不久前举办的第七届中美空气质量研讨会上公开表示,单纯地强调PM2.5减排,并不能达到区域空气质量改善的预期效果,应该做好多项污染物协同减排的工作。改善空气质量,还应该控制哪些污染物?对此,《法制日报》记者与对空气污染物二恶英有深入研究的北京师范大学化学学院博士后毛达展开了对话。  对话  记者:近段时间,公众对PM2.5的态度可谓闻之色变。但也有专家提出,在空气污染物中,对人体健康造成影响的远不止PM2.5,还包括二恶英等污染物。  毛达:这段时间,我国大城市空气中高浓度的PM2.5让公众感到极度担忧。然而,有严重健康之忧的大气污染物并非只有细微颗粒物这一种,所以正在进行中的空气质量新国标制定应全面评估各种大气污染物的环境健康风险,包括被世人称为持久性有机污染物的二恶英。  二恶英类化合物是迄今为止人类已知的最强的有毒污染物之一。大量动物实验和人类流行病学研究的结果表明,二恶英对人体的健康影响是全方位的,它已被确认为具有致癌性、神经毒性、生殖毒性、发育毒性和致畸性、心血管毒性、免疫毒性,并能直接引发氯痤疮和肝脏疾病,同时也是一种内分泌干扰物。根据世界卫生组织的建议,为确保人类健康,个体的二恶英日容许摄入量为1至4皮克(毒性当量)每公斤体重,而长远目标是降至1皮克(毒性当量)每公斤体重以下。  科学研究还表明,二恶英在环境中几乎无处不在,而且会积累和富集在各种生物体内,所以人可以通过呼吸、饮食和皮肤接触等多种途径摄入二恶英。尽管大多数二恶英都是经过饮食摄入和消化道被人体吸收的,但空气中的二恶英浓度过高也很有可能使人体的日摄入量超过世卫组织的建议值。  记者:据了解,广东省东莞市环保局局长袁绍东透露,今年将推进东莞市环境监测监控中心建设,并加快PM 2.5、二恶英、辐射、持久性有机污染物、生态环境等检测实验室建设。按照目前的情况来看,限制二恶英应该参照怎样的标准?  毛达:为保护公众健康,世界上的许多国家或地区已经制定了大气二恶英浓度限值标准,有过惨痛公害历史教训的日本更不例外。早在1999年,日本的《二恶英对策特别实施法》便设定了各种环境媒介,包括大气、土壤、水体和沉积物中的二恶英浓度最大允许值,其目的就是使日本国民的二恶英日摄入水平低于世卫组织的最大建议值,即4皮克(毒性当量)每公斤体重。根据该法律,日本国内的大气二恶英浓度不得超过0.6皮克(毒性当量)每立方米。  尽管日本的大气二恶英浓度限值并不是世界上最严格的(加拿大安大略省和美国亚利桑那州的标准分别为0.1和0.023皮克每立方米),但该环境标准对我国目前的二恶英污染防治工作却有着特殊的意义,因为环保部、国家发改委、国家能源局3个部门曾于2008年联合下发《关于进一步加强生物质发电项目环境影响评价管理工作的通知》,并在该通知的“技术要点”部分规定环评单位应参照日本二恶英大气浓度限值,评价和预测建设项目二恶英排放对周边环境质量的影响。这说明,我国政府在一定程度上认可大气二恶英浓度达到或超过0.6皮克(毒性当量)每立方米会对环境和人体健康产生不可忽略的影响。因此,这一数值或可看做目前大气二恶英浓度的最大容忍值。  记者:目前我国空气中二恶英含量大约处于一个什么样的水平线?  毛达:如果以3部门2008年所规定的二恶英环境影响参照值,即日本的大气二恶英浓度限值作为评价空气质量的一个基本标准,我国目前从已知的科研成果看,北京、上海、广州这3座特大城市的空气二恶英浓度已经逼近或超出了安全线。  2008年,中国科学院生态环境研究中心和香港浸会大学的多位研究者在国际学术杂志《大气环境》(Atmospheric Environment)上发表的一篇论文显示,北京市3个区的二恶英类化合物大气含量为0.018至0.644皮克(毒性当量)每立方米,平均值为0.268皮克(毒性当量)每立方米。这一结果说明,北京一些地区的大气二恶英平均浓度已经和0.6皮克(毒性当量)每立方米这一最大容忍值处于同一数量级,且某些时候还高于该值。  同年,中国科学院广州地球化学研究所和上海大学的多位研究者在另一国际学术杂志《化学圈》(Chemosphere)上发表了一篇关于上海大气二恶英浓度水平的论文,指出嘉定、闸北、浦东和黄浦4个区的大气二恶英浓度毒性当量平均值分别为0.4971、0.289、0.1444和0.1432皮克每立方米。该结果同样表明,上海一些地区的大气二恶英平均浓度已经接近0.6皮克(毒性当量)每立方米这一最大容忍值。  广州的情况同样不容乐观。2007年中国科学院广州地球化学研究所余莉萍的博士论文显示,花都、荔湾、天河、黄埔4个区大气中的二恶英平均浓度分别达到了0.1046、0.4305、0.1637和0.7693皮克(毒性当量)每立方米。这一结果不仅说明广州在总体上面临着和北京和上海同等程度的大气二恶英污染,局部如黄埔这样的工业活动密集区甚至超过了0.6皮克(毒性当量)每立方米这一最大容忍值。值得注意的是,余莉萍还通过暴露公式估算出天河区居民成人的日二恶英摄入量为1.1皮克(毒性当量)每公斤体重,某些季节儿童的日摄入量竟高达4.3皮克(毒性当量)每公斤体重,后者已超出世卫组织建议的安全标准。  记者:造成二恶英含量偏高的污染源有哪些?  毛达:事实上,上述发现不应令人惊奇,因为我国特大或大型城市早已存在着多种显著的二恶英排放源,包括钢铁行业、再生有色金属业、废弃物焚烧行业、造纸行业以及总量巨大的汽车尾气排放。如果这些排放源得不到有效控制,高浓度的二恶英仍会被继续排放,它在环境中的积累也会越来越严重,人体的健康风险也会随之增高。  此外,大城市并不是二恶英大气污染的唯一灾区。近期,一起发生在江苏海安县农村地区的二恶英污染诉讼揭露出当地一座生活垃圾焚烧厂可能给周围环境带来的二恶英污染。根据中国科学院大连化物所研究人员的实地采样检测,该焚烧厂在2008年运行期间,周边1.5公里内的大气二恶英平均浓度达到了0.716和0.622皮克(毒性当量)每立方米,最大值甚至达到了0.901皮克(毒性当量)每立方米。这一案例说明,农村地区也存在明显的二恶英污染源,其大气二恶英浓度也可能超过0.6皮克(毒性当量)每立方米这一最大容忍值。  记者:既然3部门已经有了关于二恶英的环评技术要求,为什么还提出在新的空气质量标准中纳入二恶英数值?  毛达:尽管我国的二恶英污染监测和研究工作总体而言还十分薄弱,但以上重要的科研结果或发现足以说明大气二恶英污染已经是一个不容回避的环境和健康问题,其危险程度并不亚于颗粒物的污染。因此,目前由PM2.5引发的我国空气质量标准的再讨论和再制定必须将二恶英及其他被忽视但有同等危害的污染物纳入其考量范围。毕竟,3部门2008年所建议的与二恶英有关的环评技术要求并不是国家环境标准,其法律约束力不仅有限,而且仅适用于生物质发电项目的环境影响评价工作,不足以成为全面控制大气二恶英污染的最基本的法律保障。  记者:那么,新的空气质量标准应该如何限定二恶英?  毛达:至于新国标应该如何规定大气二恶英浓度的最大限值,有关部门应以最可靠的科研数据为基础,充分征求社会各界意见,同时参考国外经验,给出一个能够最大限度保护环境与国民健康安全的标准。而这个标准从目前的情形看,一定不应比日本所设定0.6皮克(毒性当量)每立方米更宽松。因为只有更严格,才能确保普通民众,尤其是一些敏感人群,如孕妇和儿童的二恶英暴露程度应低于世卫组织的建议值。
  • 2019 POPs论坛|DFS二噁英金标领衔赛默飞POPs分析全方案将闪亮登场
    第十四届持久性有机污染物论坛2019暨化学品环境安全大会(POPs论坛2019)将于5月17-19日在广州市隆重召开。DFS二噁英金标领衔赛默飞POPs分析全方位解决方案将精彩亮相POPs论坛,同时盛大发布全“新”二噁英全流程解决方案,期待与您携手,创新开创未来 。 POPs论坛是2006年由清华大学持久性有机污染物研究中心发起,并与中国环境科学学会持久性有机污染物专业委员会、中国化学会环境化学专业委员会共同主办的系列年会。 该论坛已经成为我国POPs领域学术界、管理界和产业界纵览POPs分析和控制的高新技术与先进产品的高层次交流平台。来自国内外高校、科研院所、管理部门、行业企业的500多名专家学者将出席POPs论坛。 POPs的巨大危害和淘汰、削减的必要性已成为国际社会共识,已经有超过160个国家签署了《POPs斯德哥尔摩公约》以保护人类健康、野生动植物和环境。而持续监测 POPs 在食品、食品添加剂和环境的出现是控制其暴露的一个关键手段。 赶紧来POPs论坛遇见赛默飞吧!!! 看点一:POPs全方案亮相DFS二噁英金标领衔赛默飞POPs分析全方位解决方案 不用担心,在赛默飞POPs 分析全方位解决方案里都能找到! 看点二:全“新”二噁英全流程解决方案二噁英是POPs分析里挑战的化合物之一。它是典型的超痕量多组分定性定量分析,对特异性、选择性和灵敏度要求极高。从样品制备到结果分析等任何一个环节产生的误差将直接严重影响实验室分析结果的可信度。 赛默飞将携全“新”二噁英全流程解决方案隆重亮相POPs论坛2019,易用、高效、稳健。与您携手,让世界更健康、更清洁、更安全。 看点三:POPs检测精彩报告主题报告1:高端气质产品在二噁英分析领域的应用报告人:王申,赛默飞色谱质谱部应用经理 时间:5 月17 日15:15-15:30地点:皇冠宴会厅A,有机污染物环境分析与污染特征分会场 主题报告2:环境新兴污染物检测全方位解决方案介绍报告人:胡忠阳,赛默飞色谱质谱部市场部经理时间:5 月18 日08:50-09:05a.m.地点:翡翠/奥宝/红宝厅,药物和个人护理品(PPCPs)环境风险与控制分会场 看点四:与二噁英金标DFS面对面赛默飞展台位于皇冠宴会厅D,二噁英金标DFS亮相,期待您的光临! 扫描下方二维码即可获取赛默飞全行业解决方案,或关注“赛默飞色谱与质谱中国”公众号,了解更多资讯
  • 前沿应用丨在线 SPE-LC-ICP-MS检测环境样品中超痕量二价汞和烷基汞
    汞(Hg)是一种剧毒持久性污染物,广泛存在于环境介质和生物体中,包括植物、动物甚至人体中,汞的形态决定其毒性和迁移转化能力。但环境介质中汞的浓度较低,多为ppt量级。因此需要发展可对环境中超痕量汞的定性定量检测方法。 高效液相色谱(HPLC)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)可以用来对多形态汞进行检测,且其与离线的预富集联用的方法可用于对环境样品中的低浓度的汞进行检测,预富集的方法包括液液微萃取,固相萃取(SPE)。然而,离线固相萃取富集-HPLC-ICP-MS的检测方法会浪费部分富集的汞,阻碍灵敏度的进一步提高。因此本文采用在线固相萃取富集-HPLC-ICP-MS的装置和方法,实现了环境样品中超痕量二价汞和烷基汞的富集分离检测。 岛津在线SPE-LC-ICP-MS系统 应用实例首先使用富集活化试剂活化富集萃取小柱,再将超痕量的二价汞和烷基汞的溶液1 ng L-1注入至富集萃取小柱上进行富集,最后使用洗脱试剂对富集在柱上的汞溶液进行洗脱并注入至液相分离柱中进行色谱分离后进入ICP-MS中进行定量检测,流程示意图如上图所示。另外,对本方法用于超痕量二价汞和烷基汞的富集检测进行方法学评估,结果如下表所示。 注:a:样品量为5mL。RSD是基于多次测量0.5 ng L-1的二价汞和烷基汞得到的相对标准偏差。 在本方法中,CH3Hg(II)、Hg(II)和C2H5Hg(II)在超痕量(0.2-10 ng/L)和低浓度(10-1000 ng/L)的条件下均获得了良好的线性。此外,该方法也具有很好的重现性,CH3Hg(II)多次测量的相对标准偏差(RSD)为4.0%,Hg(II)为7.9%,C2H5Hg(II)为2.5%(n = 7)。位于pg/L水平的低检测限(LOD)和定量限(LOQ)使得本方法适用于天然水中超痕量的二价汞和烷基汞的检测。 进一步对海水、河水和湖水中的二价汞和烷基汞进行了分析,以验证在线固相萃取富集检测方法的可行性和准确性,见下图。结果表明Hg(II)是这些天然水中主要形态的汞,其浓度为0.46至1.30 ng/L。在湖水中,也检测到超痕量的CH3Hg(II),为0.07 ng/L。 另外,我们在水样中添加1 ng/L的CH3Hg(II)、Hg(II)和C2H5Hg(II),以评估该方法的回收率,见下图。在这些环境水体中,Hg(II)、CH3Hg(II)和C2H5Hg(II)的回收率分别为82-106%、100-101%和82-88%。这一结果表明,本方法可用于分析自然水体中的超痕量二价汞和烷基汞,准确度高。 结论 岛津在线SPE-LC-ICP-MS系统适用于天然水中超痕量的二价汞和烷基汞的检测,其方法的稳定性、准确性及回收率均满足方法学要求,可用于环境研究及环境常规监督检测。 本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 沃特世与SGS合作开发的二噁英检测新方法(APGC-MS/MS)获美国环保局认证
    中国上海,即时发布 –近日,沃特世公司(纽约证券交易所代码:WAT)宣布与国际检测认证机构SGS合作开发了基于大气压气相色谱-质谱联用系统(APGC-MS/MS)的二噁英检测新方法——SGS AXYS Method 16130。该方法已获得美国国家环境保护局(US EPA)认证,可有效降低检测成本,帮助更多实验室参与常规二噁英分析。Waters APGC-MS/MS二噁英是广泛存在于土壤、大气和水中的一类持久性有机污染物,会通过食物链富集作用进入人体。当积累达到一定程度时,会干扰人体内分泌、导致罹患癌症几率增加等诸多不良影响。此前,美国国家环境保护局采用的二噁英和呋喃检测方法EPA 1613B主要依靠高分辨气相色谱串联高分辨质谱(HRGC-HRMS)技术,该方法在使用和维护时设备操作困难且价格昂贵,限制了相关实验室开展常规二噁英检测。沃特世与SGS新开发的SGS AXYS Method 16130检测方法则采用了GC-MS/MS技术,运用沃特世大气压气相色谱-三重四极杆质谱联用系统,该方法具有仪器采购和使用成本低、数据质量高、能够实现超痕量定量及操作流程简单等显著特点,成为此次美国国家环境保护局认证的新标准方法。APGC是大气压状态下的“软电离”气相质谱电离技术,电离效率高。可进行LC与GC之间的切换,能够完整覆盖不同应用中的化合物。相对于传统EI源技术,APGC在对二噁英类化合物进行分析时可减少多种化合物的碎片离子,从而提高灵敏度和选择性,使MS/MS分析的母离子信息更易获取,并降低了测试成本。APGC配备沃特世三重四极杆质谱组成了一个灵敏度高且耐受性强的检测系统,其检测结果具备稳定的离子比率,可与HRGC-HRMS结果保持一致。值得一提的是,APGC-MS/MS不仅在环境中分析二噁英与污染物具有独特优势,在食品检测中,亦被视为二噁英分析黄金标准的等效方法。早在2014年,Waters APGC-MS/MS气质联用系统应用于食品及饲料中二噁英含量检测的方法便已获得了欧盟EU 589/2014法规的认证。沃特世公司大中华区食品与环境市场高级经理黄春女士表示:“对于二噁英这类超痕量有机化合物的检测是全球性的环保难题,沃特世致力于提供先进的技术以促进新方法开发,为全球实验室提供可靠的分析方法、简化操作流程并提升分析效率。此次获美国环保局认证的基于Waters APGC-MS/MS系统的新检测方法将成为环境实验室监测污染物的关键解决方案,也体现了沃特世所秉承的运用先进分析技术和专业科学知识来增进人类健康福祉的企业宗旨。”其他参考资料:• 沃特世商业解决方案:《SGS AXYS与沃特世验证基于APGC技术的二噁英及环境污染物分析新方法》• 沃特世应用纪要:《采用APGC-MS/MS分析火灾残留物中多卤代二噁英和呋喃(PXDD/F)的复杂混合物》• 沃特世白皮书:《APGC-MS/MS:二噁英和呋喃分析的新“黄金标准”》关于沃特世公司沃特世公司(纽约证券交易所代码:WAT)是全球知名的专业测量仪器公司,作为色谱、质谱和热分析创新技术的先驱,沃特世服务生命科学、材料科学和食品科学等领域已有逾60年历史。公司在全球35个国家和地区直接运营,下设15个生产基地,拥有约7,000名员工,旗下产品销往100多个国家和地区。关于沃特世中国自上世纪80年代进入中国以来,沃特世的规模与实力与日俱增,在大陆及香港、台湾均设有运营中心,拥有六百多名本地员工,并在上海、北京、广州、成都设立实验中心和培训中心。自2003年成立沃特世科技(上海)有限公司以来,今天的中国已成为沃特世全球营收仅次于美国的第二大市场。作为分析科学家的合作伙伴,沃特世始终坚持提高本地技术能力、支持本地技术人才培育,并推动制药、食品安全、健康科学、环境保护等相关行业标准和法规的建立和完善。凭借出众的人才与全球布局,沃特世已经为其商业合作伙伴创造了显著的价值,并致力于满足广大中国消费者对更美好生活的需求。
  • 西北首个二恶英实验室建成
    我国西北地区首个二恶英实验室日前在陕西省环境监测中心站正式建成并试运行。  &ldquo 一直以来,我们只知道哪些行业或企业会产生二恶英,但在实际生产中二恶英产生量是多少、对环境有哪些影响等问题,没人说得清。&rdquo 陕西省环境监测中心站二恶英实验室主任吴卫东说,这个实验室的建成将有效提高二恶英的监测能力。  据了解,陕西省已初步确定铁矿石烧结、炼钢生产、焦炭、制浆造纸、再生有色金属生产、废弃物焚烧等行业为二恶英重点排放行业。这一实验室将担负起对陕西省新建企业二恶英处理设施进行审验监测的任务,并对企业运行过程中的二恶英达标排放进行监督性检测。
  • 两会观点:“我们现在还检测不了二恶英”
    据新华社电 “严重威胁人体健康、国际上引起广泛关注的二恶英、疯牛病等,我们现在还检测不了!”昨天上午,全国人大代表、天津农学院院长邢克智接受记者采访时表示,我们的食品安全标准、检验检测能力等,都亟须完善提高。  邢克智说,国务院去年出台食品安全监管体系“十二五”规划,但监管有个前提,就是既要有较为完善的相关标准,也要有较为过硬的检验检测能力。“目前,我国的食品质量安全标准由产品质量标准、技术标准和基础标准组成。随着这些年食品工业的迅猛发展,我国食品在产品质量标准和技术标准上的问题更加突出,出现了一些重叠和混乱。”邢克智说,“我们的技术水平与国际水平的差距还很大,这是制约我国食品质量安全监督管理水平提升很重要的一个原因,必须正视并努力想办法解决。”
  • 生活垃圾焚烧二噁英新标执行半年 强制检测带来新商机
    p  5月11日,光大国际宣布,即日起二噁英的检测频率将再次提升,计划达到每年不低于4次,并及时把检测报告上载至网站。/pp  这家公司运营着22个垃圾焚烧发电项目,从去年8月13日开始,每日下午5时,会在官方网站披露前一日各运营垃圾发电项目的各项指标。/pp  光大国际公司官网16个项目公司中,目前有13个公布了烟气二噁英的检测结果和第三方检测机构。其中,最高的二噁英排放量出现在南京项目公司,2015年9月检测平均值最高值为0.077ng TEQ/m3,最低值为0.017ng TEQ/m3,均低于2016年1月1日起执行的新标。/pp  “2017年1月1日起,光大国际将逐步实现按小时公布运营项目烟气排放指标的小时均值,做到在线公示。”光大国际行政总裁陈小平称。/pp style="text-align: center "img title="QQ截图20160517142405.jpg" src="http://img1.17img.cn/17img/images/201605/insimg/d813a184-388c-44d0-b0ec-50060d5abc57.jpg"//pp  2014年发布的《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB 18485-2014)规定,从2016年1月1日起执行新的标准,所有生活垃圾焚烧炉烟气中二噁英的排放限值为0.1ng TEQ/m3。企业应每年至少自查一次,环保主管部门应采用随机方式每年至少监测一次。/pp  根据中国循环经济协会发电分会秘书长郭云高提供的数据,截至2016年4月,全国投运的垃圾焚烧厂共225座,日处理量23.3万吨,每座垃圾焚烧厂日处理量基本在500吨以上。/pp  对二噁英的强制性检测需求催生了二噁英检测市场。此前,只有基于履行斯德哥尔摩国际公约而建立的国家政府监测机构或科研单位才有二噁英检测能力。如今,一批非政府性第三方检测机构也为垃圾焚烧企业提供二噁英检测服务。/ppstrong  控排需提高技术和管理/strong/pp  垃圾焚烧饱受争议的一个因素是排放二噁英。/pp  二噁英是一种三环芳香族有机化合物,共有210种同类物。世界卫生组织认为,二噁英是一组对环境具有持久性污染力的化学物质,同时是一类剧毒物质,可导致生殖和发育问题,损害免疫系统,干扰激素,还可以导致癌症。新标中所称的二噁英指该类物质中的多氯二苯并二噁英(PCDDs)和多氯二苯呋喃(PCDFs)。/pp  不过,清华大学环境学院教授聂永丰表示,对二噁英排放贡献最大的并不是垃圾焚烧行业。根据《中华人民共和国履约〈关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约〉国家行动计划》,2004年,钢铁和其他金属生产二噁英量的贡献最大,占45.6%,其次是发电和供热、废弃物的焚烧,这三类污染源贡献量合计占到了总排放的81%。而生活垃圾焚烧的二噁英排放量占总排放量的0.03%,属于优先控制的重点行业。/pp  随着上述新标的实施,越来越多的垃圾焚烧企业运用成熟的二噁英控排技术减少排放。世界卫生组织也表示,现有技术已具备废物焚烧低排放控制能力。/pp  聂永丰称:“新建项目2014年7月1日起执行新标,现有项目今年起执行新标。而国内最近十年的焚烧厂,特别是大型焚烧厂,都是按照0.1ng TEQ/m3的标准来建设运营的。”/pp  “将标准定为0.1ng TEQ/m3,就说明焚烧企业能够做到。典型焚烧发电企业的二噁英控制技术都很成熟,达成新标不成问题。”郭云高说。/pp  从1.0ng TEQ/m3到0.1ng TEQ/m3,排放标准提高了,企业的控制技术也必须优化。/pp  据业内人士介绍,在使用“3T+E”的前端控制技术后,即“保证焚烧炉出口烟气的足够温度(Temperature)、烟气在燃烧室内停留足够的时间(Time)、燃烧过程中适当的湍流(Turbulence)和过量的空气(Excess Air)”,再通过活性炭物理吸附与布袋除尘器联合使用,一般可实现95%以上的二噁英去除效率,最终烟气中的二噁英将达到新标要求。/pp  不过,技术优化必定带来成本的提高。陈小平介绍,虽然控制烟气排放增加了成本,但其他成本在不断下降。比如公司自主研发的炉排炉,成本不足原来进口的炉排炉的一半,渗滤液的处理成本又从每吨60元降到40元再到现在的不到20元,其它方面的技术进步和提升弥补了控排带来的成本提高。/pp  除技术外,提高运行管理水平也是控排的方法之一。陈小平表示,公司半年考核一次项目,并将稳定运行、达标排放放在考核的首位,如果不达标排放将一票否决。/pp  strong检测复杂且成本高昂/strong/pp  一年至少一次的检测频次,据参与过新标制定的聂永丰介绍,是因为二噁英检测困难。/pp  “其他国家也是这样。二噁英是痕量级,检测麻烦,需要很长时间。”聂永丰称,虽然新标仅要求企业、环保主管部门每年至少检测一次,但有些企业会每年测两次,环保部门还会每季度都检测一次。/pp  以光大国际为例,该公司13个已公开二噁英排放数据的项目公司中,12个公司每年至少会检测两次,其中苏州公司去年检测了四次。/pp  在中持检测(831381)总经理陈德清看来,二噁英检测是全链条都难。去年6月,这家公司获批成为北京首家具有二噁英类CMA(中国计量认证)检测资质的企业。/pp  根据环保部发布的《环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》(HJ 77.2-2008),首先要利用滤膜和吸附材料对环境空气、废气中的二噁英类进行采样。/pp  中持检测研发中心主任李文超称,为了采集烟道气的样品,经过严格培训的采样人员需要背着沉重的仪器爬上几十米高的烟囱,必要时得借助其他工具吊上去。采样还要耗费大量溶剂,溶剂费用也很高。/pp  取样后,将样品拿回实验室做前处理:花一天提取,花两到三天净化。前处理一般要花去60%的时间。尤其是有机的前处理特别费时,提取和净化一旦做得不好,不够清洁,数据就不准确。而采样和前处理如果做得不够规范、清洁,就得重来。/pp  之后是用高分辨质谱分析。李文超说,他们用的高分辨质谱仪一台需要600万元,每月消耗上万元电费。由于实验室身处科技园区的一层,还要再安装三四十万元的装置屏蔽外界磁场干扰。仪器还需要专人操作,而能够胜任的人才很少。/pp  繁琐的环节,药剂的消耗,进口设备的价格和折旧损耗,雇佣专业人才,实验室的电耗和折旧,人员的交通食宿,种种费用推高了检测成本。/pp strong 强制检测带来新商机/strong/pp  不过,强制性检测需求带来的商业机会还是吸引了一些机构入场。/pp  五六年前,我国只有6家机构能够检测二噁英,基本上是为履行斯德哥尔摩公约建立的。而最近两年,通标、华测、力维等非政府机构为焚烧企业带来了更多的服务选择。/pp  检测成本高,为企业提供的检测服务费用自然不低。陈德清称,和日本、美国等国际同行交流发现,国际费用差不多1000美元一个样,垃圾焚烧项目需要采三个样,总计3000美元。/pp  “2006年,为中国企业提供二噁英检测服务的只有一家比利时公司。而现在,我们国家有6家国际认可的单位检测二噁英,而且检测水平越来越高,费用相对有所下降。”蔡曙光称,光大22个垃圾焚烧项目都需要二噁英检测,可以和检测单位协议打包检测服务,总费用就可以降下来。/pp  不过,还有环保人士认为,现有的二噁英检测制度不够规范,难以避免企业应付检查的行为。/pp  “二噁英监管最大问题是数据没有代表性,企业只要至少检测一次,但一次的数据如何代表一年的情况?新标要求环保部门每年至少随机监测一次,但企业还是有很多空子可钻。”上述环保人士称。/pp  他建议学习欧盟部分企业做法,安装自动采样装置,365天采样,环保部门随机选择样品,可有效规避企业应付检查的行为。现在每个装置几十万元,最起码长三角、珠三角等地方政府可以用财政资金强制企业安装。/pp  对此,聂永丰表示,国外确实有这种装置,但使用不普遍,只有个别地方使用。我国环保部门检测当天只要不告诉企业,做到随机监测,使用科学的测量方法即可。/p
  • 宣战二恶英,何处是突破口
    一直以来,二恶英污染与垃圾焚烧到底关联多大争议不断,有的出自官员之口,有的出自专家之口。综合其言论,基本可用“比较论”、“比重论”和“减少论”来概括。  “比较论”的初级版本可戏称为“烤肉论”。去年一位垃圾焚烧企业家曾说:“如果比较二恶英产生的量,那么烤肉产生的二恶英比垃圾焚烧高1000倍。”另一位垃圾问题专家也有过类似表示:“烧烤比萨同样会产生二恶英。”  烤肉和烤比萨饼的二恶英排放的确值得科研部门研究,做得好的话,还有可能成为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中二恶英排放清单工具包的重大补充。但是,这里可以先思考一下,这些活动的二恶英排放规模能和垃圾焚烧的排放进行比较吗?汽车尾气二恶英排放与垃圾焚烧排放的比较或许能说明这个问题。根据我国政府2007年公布的二恶英排放清单(2004年估算数据,至今还没有更新),全国机动车(包括四冲程、二冲程和柴油发动机,实际还包含其他一些交通工具)一年的总排放量为2.97克TEQ,而生活垃圾焚烧一年的排放为338克TEQ,二者相差100多倍。如果烧烤的二恶英排放量能达到机动车的排放量,再将之与“现代化”垃圾焚烧厂进行比较都不迟。  “比较论”的一个升级版是垃圾填埋场和垃圾焚烧厂的比较。一些政府官员和专家曾公开表示,相比填埋场,焚烧厂排放的二恶英更少。不烧垃圾怎么会产生二恶英?原来他们强调的是那些“不达标”的填埋场,那里的垃圾因“露天焚烧”和“自燃”也会产生不少二恶英。除了关注焚烧厂的二恶英问题外,环保部门还要向不达标的填埋场宣战。  “比较论”的终极版是“二恶英净产出计算”。一位专家援引欧洲的研究数据说, “垃圾焚烧后的二恶英,要比生活垃圾焚烧前所含有的二恶英少90%。”这种论点没错,但也要看具体条件。如果在德国或日本,社会监管严格,不惜一切代价控制排放,炉子可以让人很放心,完全有可能成为二恶英空气排放的净减少设施。但在中国,焚烧炉如果连国家标准都达不到,又怎么会减少二恶英?2009年,中科院科学家就对国内19座焚烧炉的空气排放进行过研究,结果表明,有13座达不到欧盟0.1纳克TEQ每立方米的标准,有3座甚至超出我国的1纳克TEQ每立方米的标准。欧洲、日本的理想状态和中国的实际问题难以轻易画上等号。  “垃圾焚烧二恶英排放只占中国总体排放的3.3%”,这是一位政府官员反复强调的“比重论”的数字依据。表面上是希望社会各界把注意力放在比重大的一些污染排放源上,背后则隐含“污染保护”的逻辑:污染源重视与否应根据该源占总污染的比例来确定。既然如此,又该如何衡量一个污染源的主次问题呢?  2007年公布的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约国家实施计划》中,中央政府明确了一批“优先控制的二恶英重点排放源”(简称“重点行业”),而生活垃圾焚烧便位列其中,和其余行业共同构成总排放量的61.9%。只要留心一下这个重点行业的名单,就会发现比垃圾焚烧行业排放比重小的还有不少,比如危险废物焚烧、焚烧危险废物的水泥窑、造纸行业、火化机等。因此,从中国履行国际公约的庄严承诺看,污染权重并不是衡量某一污染源是否应得到重视的标准,用3.3%这个数字来淡化人们对垃圾焚烧污染的关注没有任何意义。  如果现实中比重大的污染源被率先管起来了,那样比重小的被“豁免”也有其价值。但事实并非如此。以医疗垃圾焚烧为例,2009年中科院科学家公布的一项研究显示:14座国内医疗垃圾焚烧厂中有5座连国家标准0.5纳克TEQ每立方米都达不到,只有2座能达到欧盟0.1纳克TEQ每立方米的水平。  为什么比重很小的行业也会进入《国家实施计划》的“重点行业”名单?其中一个理由就是“具有较大增长趋势”。而在《国家实施计划》中,垃圾焚烧行业就被确定属于这种情况。这可能是一些专家不同意的,他们中的一位曾在《中国建设报》上撰文称“有人认为,我国生活垃圾处理焚烧厂快速发展,推断二恶英排放量显著增加,这种看法显然是武断的”。  其实,武断的恰恰是专家自己。2009年,中国城市建设研究院和中国市政工程中南设计研究院的三位专家根据最新研究出来的二恶英排放因子和政府统计数据,估算出2007年全国生活垃圾焚烧厂的二恶英总排放量为608.36克TEQ。这一结果显示,三年间中国垃圾焚烧厂二恶英排放增长已近一倍。直至今日,三年又快过去,现在中国的垃圾焚烧厂究竟排出了多少二恶英呢?平息不必要争论的最好办法应该是政府的有关部门及时更新中国二恶英排放数据,让人们充分了解我国二恶英污染的现状。  垃圾焚烧的确不是二恶英的唯一排放源,但既然这个行业聚集了这么多人的关心,那正好是开创二恶英污染全面防控的好契机。在国家列明的“重点行业”中,哪块骨头其实都难啃,倒不如从大家都熟悉而又都想啃的那块开始。所以,政府部门和一些专家应该乐见,而不是消解社会各界“向二恶英污染宣战”的热情。
  • 德国再爆“二恶英毒饲料”丑闻
    去年年底,德国部分养鸡场曾经发现了被 致癌物质二恶英 污染的饲料。而进入新年,“二恶英毒饲料”事件仍在持续,德国多个州相继发现了受到二恶英污染的饲料,数千家农场被迫关闭。  二恶英是一种有毒的含氯化合物,它是工业化学过程的产物,毒性非常大,分解速度慢,在人体内不能被降解也不能被排出。国际癌症研究中心已经把二恶英列为人类一级致癌物。  德国的“二恶英毒饲料”事件最早始于去年年底,当时德国北威州的检察人员在一次食品检查行动中,发现鸡蛋中的二恶英含量超标,当时就估计是家畜的饲料受到了污染。北威州随即也关闭了14家养鸡场。  而最近这几天,“二恶英毒饲料”事件再次升级。由于在养鸡场和牲畜农场的饲料中发现二恶英含量超标,下萨克森州政府3号宣布决定暂时关闭该州大约1000家农场,防止这些农场的产品流入市场,继而进入人体食物链。此外,位于下萨克森州南边的北威州在对禽蛋的抽查中也发现了二恶英超标现象,为此北威州宰杀了近8000只喂食过“毒饲料”的母鸡,并开始调查污染源,追查可能被污染的肉类食品的去向。同样位于下萨克森州南边的萨克森-安哈特州也关闭了一些相关企业。  既然二恶英会对人体健康造成严重损害,那么受到二恶英污染的产品一旦流入市场,其后果应该说是非常严重的。由于二恶英超标的鸡蛋流入市场已经有一段时间了,所以目前有关部门很难给出具体数据说明到底有多少德国人食用过这些被污染的鸡蛋,因此目前也没有办法鉴定市场上农产品的污染程度。因为在问题出来之前,生产禽蛋及肉类的企业使用这种饲料已经有一段时间了,其产品也早就流入了市场。不过,德国有关部门专家表示,食用目前查出含有少量二恶英成分的食品不会导致人立刻生病。德国联邦风险评估研究所的一位发言人表示,鸡蛋里二恶英含量超标固然不是好事。不过那些食用了受到污染鸡蛋的消费者也没有必要因担忧自己的健康状况而陷入恐慌。因为根据目前检测出的计量,问题鸡蛋的二恶英含量仍大大低于世界卫生组织规定的人类能够承受的每日摄取量。  北威州负责消费者保护的部长莱莫尔表示,保证消费者不食用被污染的食品是当务之急。今后有关部门要加强监管的措施。很多消费者也要求政府出台更严厉的监管措施。他们表示,有关方面应该让公众了解,究竟是哪些生产商,哪些销售商和哪些产品受到了污染。  据德国媒体4号的报道,德国联邦消费者保护和食品安全局表示,石荷州一家饲料原料供应商是二恶英毒饲料的源头。这家供应商把一种混合脂肪酸用于生产饲料脂肪,但其实这种脂肪酸仅仅适合工业用途,是生产润滑剂的重要原料。这家饲料原料供应商负责人辩解称,他们错误地认为,用棕榈油、大豆油和菜子油加工提炼生物柴油过程中产生的混合脂肪酸可以用来生产动物饲料。  根据统计,这家供应商共向位于下萨克森州、北威州、汉堡和萨克森-安哈尔特州等州的12家饲料工厂出售了总共近530吨被二恶英污染的饲料脂肪。不知情的饲料工厂又把二恶英超标的毒饲料卖给了养殖场。  那么目前,除了德国各相关联邦州的有关部门,德国联邦议会农业委员会也已经表示,将在下周正式介入调查“二恶英毒饲料”事件。
  • 哈希发布哈希痕量金属分析仪 EZ6000 新品
    - 工作原理:Hach EZ6000 的分析技术为阳极溶出伏安法(ASV),是一种经过时间检验的,灵敏的电化学分析方法,根据电极表面氧化过程中的电流-电压曲线行分析。此方法包括金属离子向电极表面的富集和溶出,溶出阶段在此电极上会发生选择氧化反应。分析过程的所有步骤,包括采样,样品传输,清洗和数据交换均通过工业级PC面板进行控制。- 应用行业:地表水、饮用水、矿泉水、污水排口- 仪器特点:? 灵活的分析性能? 内置样品消解装置,用来处理含复杂金属物质水样或高有机物含量的水样? 操作简单,维护便捷? 电子气元件和仪表湿区实现了完全分离? 最多可达八通道分析? 通过工业面板计算机进行控制和通讯? 具有扩展数据通信和交换功能? 较低的样品和试剂消耗? 与标准实验室方法的关联性优异? 高级设置:自动校准和自动清洗功能? 工厂配置,测试和校准创新点:哈希EZ6000痕量金属分析仪是一款阳极溶出伏安法(ASV)重金属检测仪,灵敏的电化学分析方法,性能优良,操作简单。该重金属检测仪内置样品消解装置,用来处理含复杂金属物质水样或高有机物含量的水样,相比其他重金属检测仪,EZ6000痕量金属分析仪对样品和试剂消耗更低。哈希痕量金属分析仪 EZ6000
  • 美国EWG呼吁EPA为二恶英设定安全标准
    在因为化学和国防压力而延迟30年后,近日,美国环保署(EPA)正致力于为无处不在,具有高毒性和致癌性的化学品二恶英设立安全限量标准。  美国环境工作组(EWG)称赞了EPA采取重大步骤限制二恶英的暴露。同时表示。未来允许的暴露水平应该更加收紧,因为二恶英的危害远比科学家发现的更为严重。  对EPA来说,完成相关评估并为二恶英设定安全水平显得尤为急迫。EWG的研究发现,每天婴幼儿摄取的二恶英总量与EPA设定的对内分泌和免疫系统无害标准相比,高达77倍。而普通公民经常身处二恶英暴露量超过监管机构规定的1200倍以上的环境中,所以有很大的致癌甚至死亡的风险。EPA只有尽快发布安全标准,公共卫生机构完成减少工业排放,清理环境的工作,才能更好地保护人们的健康。  EWG已向EPA科学顾问委员会提交了分析和建议资料,并计划7月13日至15日在华盛顿召开为期三天的公开会议,讨论“二恶英有关问题的再度分析”。EPA将会接受公众建议至9月20日。  二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品,垃圾焚烧或森林大火后也会产生二恶英等有毒物质。二恶英是迄今为止发现的最有毒污染物。并与1949年频繁爆发疾病联系在一起。二恶英的持久性会使得它们在食物链中聚积,特别是动物脂肪内,继而引起安全问题。  EWG敦促科学顾问委员会和EPA尽快采取措施,设定二恶英安全标准,真正保护人们的健康和安全,特别是最年轻和最脆弱的人群。
  • 如何应对垃圾焚烧二恶英
    日前,在由某机构组织的“垃圾处理资源化暨节能减排新技术、新工艺、新设备交流会” 上,关于垃圾焚烧处理是否可行的问题再次被提及并成为争论的焦点。会上出现了两种截然相反的观点,即“主烧派”和“反烧派”,有专家对于北方某市市政府确定的2015年垃圾焚烧处理、生化处理和填埋处理比例达到4:3:3的规划方案提出了尖锐批评。  二恶英(英文名:Dioxin),又俗称二恶因,属于氯代三环芳烃类化合物,是由200多种异构体、同系物等组成的混合体。二恶英的发生源主要有两个,一是在制造包括农药在内的化学物质,尤其是氯系化学物质,像杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂、多氯联苯等产品生产的过程中派生 二是来自对垃圾的焚烧,焚烧温度如低于800℃,塑料之类的含氯垃圾不完全燃烧,从而生成二恶英。资料显示,世界上影响较大的几次二恶英类化合物污染事件分别为:日本和台湾的“米糠油事件”、越战期间美国投洒的“落叶剂二恶英事件”、1976年意大利“Seveso三氯酚生产车间爆炸事件”、1999年比利时饲料污染造成著名的“污染鸡事件”。但这些恶性事件均非由垃圾焚烧处理产生的二恶英所致,所以如果以二恶英在上述领域的危害来讨论垃圾焚烧中的影响显然是有失公允的。  随着世界各国对垃圾焚烧烟气排放标准的提高和重视以及科技水平的不断提升,垃圾焚烧处理已经成为世界上最重要的垃圾处理方式之一。同时垃圾焚烧处理相对于垃圾填埋处理具有明显的优势:减容、减量效果好(可以使垃圾体积减少80~90%%,重量减少80%%),有利于资源再利用(燃烧产生的热量可用于发电或供热) 同时占地相对较小。因此,该处理方式才能成为欧美、日本等发达国家的主流处理技术。而目前在我国,近年来随着垃圾焚烧处理项目的逐步投产、运营,垃圾焚烧处理所占得的比例也由2000年初的 2.9%%提高到10%%以上,处理比例大幅提高。对于目前垃圾焚烧存在的问题,我们应该正确认识,并提出具有针对性的意见。  首先,应建立健全监督机制,保证现有烟气排放标准的落实、执行。我国目前执行的垃圾焚烧烟气排放标准是国标GB18485-2001,其中二恶英排放限值是1.0ngTEQ/Nm3。这个标准是经过专家反复研究、论证,并结合国内技术经济水平制订出来的,其科学性、权威性不容置疑,关键是其贯彻和执行情况。由于检测技术、检测设备和检测费用等问题的限制,目前国内的垃圾焚烧发电厂能够按照该标准建设,并在整个运营过程中完全达标的仍相对较少。因此,政府有关部门如何加强对现有或拟建的垃圾焚烧处理厂的监督、管理,确保达标排放至关重要,这也是规范垃圾处理行业的基础性工作,需要政府行业主管部门和垃圾处理投资企业的大力支持和积极配合。  其次,政府、媒体、垃圾处理企业等应加强对民众的引导和宣传,正确认识和理解垃圾焚烧处理所产生的危害。目前许多项目选址由于附近居民的强烈反对而搁置,选址难也成为垃圾焚烧发电项目的头等大事,甚至超过了融资难。南方某市垃圾焚烧项目当初也遇到了类似问题,当地政府积极邀请附近村民代表赴国内几个已投产垃圾焚烧发电厂进行参观考察,村民代表对垃圾发电有了直观认识和了解后,从根本上转变了认识,转而支持垃圾焚烧厂的建设。因此,如何正确引导民众对垃圾焚烧处理厂的认识和理解,消除已有的不良印象也是一项刻不容缓的工作。  最后,要积极探索垃圾处理的新技术、新工艺,开发出切实可行、适合我国国情和垃圾特点的处理工艺,不断提高行业发展水平。随着我国节能减排和可持续发展战略的实施,对生活垃圾处理行业的鼓励、优惠政策层出不穷,许多大专院校、科研机构、环保企业等都投入了大量人力、物力、财力,加强对垃圾处理技术的研发工作,有望在不久的将来能够有所突破和创新。因此,不断探索、开发新的垃圾处理技术和工艺,或者不断完善现有的垃圾焚烧处理技术、工艺,并尽快投入生产,实现规模化应用,保障为居民创造一个健康、舒适的生活环境,是垃圾处理行业应面对的永久性课题。
  • EPA发布二恶英报告草案 征求审议和评议
    华盛顿消息,美国环保署(EPA)通过二恶英科学报告草案《EPA关于二恶英毒性的关键问题的再分析以及对国家科学院评议意见的回应》完成了机构对二恶英的再评估,有着里程碑的意义。该二恶英报告草案是美国环保署对国家科学院关于机构二恶英再评估草案中提出的关键评议意见和建议的回应。美国环保署正在推进EPA局长Lisa P. Jackson所承诺的完成对二恶英的重新评估。这次对二恶英的人体健康和暴露风险的全面评估旨在保护美国公众的健康,因为二恶英是最有毒性的环境致污物之一。目前,报告草案正在征求审议和公众评议意见。  EPA曾在2003年要求美国国家科学院(NAS)的科学顾问对二恶英进行重新评估,并于2006年完成审查。最新公布的报告草案中含有NAS2006年的审查结果,还包括与NAS有关的重要具有重要意义的分析,如由二恶英暴露引起的潜在癌症和对人类健康有害的非癌症状况等。并且该报告草案还包括一个口头的二恶英参考剂量(RfD)。  EPA作为对科学质量、诚信和透明度承诺的一部分,该报告草案将在2010年7月接受科学顾问委员会(SAB)科学小组的审查,并鼓励公众对于草案的意见和评议。EPA将会使用反馈、专家小组、公众评议等结果,对二恶英草案进行更新和完善。  二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英主要是工业过程的副产品,但也可能来自于自然过程,如火山爆发和森林火灾。二恶英是冶炼、纸浆氯漂白和一些除草剂和杀虫剂制造等各种生产过程的有害副产品。二恶英容易在垃圾燃烧过程中产生,如垃圾(固体废物和医院废物等)的焚烧,主要原因是燃烧不充分所致。  EPA及其他联邦机构已经更新了系列问答“关于二恶英的问与答”,为公众提供关于二恶英的相关信息,包括什么是二恶英、它们主要在哪里存在、二恶英的主要来源等。此外这些机构还讨论了二恶英对人体可能的影响,包括建议对含有二恶英食品的食用,并解释了二恶英再评估的审议过程。
  • 赵章元:没人敢保证二恶英可防可治
    “反烧派”代表人物赵章元认为解决垃圾难题出路只有分类回收  昨日番禺区市政园林局召开的媒体通气会上,专家们列举诸多理由以证明垃圾焚烧污染可控。  针对这一事件,国内“反烧派”代表人物、中国环科院的环境学专家赵章元指出:“垃圾焚烧厂周边癌症高发是事实,没人敢否认,也没人敢保证二恶英可防可治!”  说污染可控是地道的广告语言  “这些话(指专家发言),在北京六里屯等几个项目上,他们已经讲了很多遍了。”赵章元表示,凡遇到这样的情况,一些专家总是要讲这些理由,“说污染可控,是地道的商业语言,是国际大公司推销产品的广告语言。其实到目前为止,没有人,也没有专家敢保证,二恶英是可防可治的”。  他进一步表示,日本在1999年后也建了一些垃圾焚烧项目,这些厂周边同样出现了大量的癌症群体。而目前,也没有直观的证据能够证明,垃圾焚烧厂周边癌症群体高发不会发生。而事实也恰恰相反。  癌症高发全球垃圾焚烧厂萎缩  “焚烧绝对是夕阳产业。”赵章元说,因为垃圾焚烧厂旁的癌症高发无法解释,因此美国近10年未建一个垃圾焚烧厂,而欧盟也出台限制垃圾焚烧项目的规定。就全球而言,垃圾焚烧厂数量确实是在萎缩。  既然有危害,那么焚烧厂肯定要拆,如果要拆,肯定先从早期建的开始,不可能从新建的开始。“拆不是因为技术的问题,而是因为危害确实大。”  垃圾焚烧厂是二恶英主要源头  “说摄入二恶英主要是从食物摄取,而非空气,这表明他们完全不懂。”首先,我们不排除食物里会有。吸烟、炒菜、烧烤,这些是会产生二恶英的,可都是短期的、偶发性的。但垃圾焚烧厂不同,要存在几十年,而且居民天天住在旁边,即便是产生的污染物量很少,但长期累计,其后果也不可想象。垃圾焚烧厂所产生的二恶英,可以通过呼吸进入人体,落入土壤和水中,又经过食物链进入人体。  赵章元表示,国际权威专家都认同一个道理:垃圾焚烧是产生二恶英的主要渠道。他认为,国际上的专家要比国内的专家可信度高。  国内技术落后项目拨钱后硬推  “我国垃圾焚烧起步晚,但发展很快。”赵章元说,事实上,目前我国垃圾焚烧炉的技术仍非常落后,用在一些项目上的焚烧炉问题不断,现在被迫进口国外产品。  他进一步分析说,发展快并不是因为这项技术先进,而是因为在“十一五”规划中提出了支持焚烧技术的规定。“那时大家认识还不够,但现在发现污染这么厉害,更改已经来不及了,文件已经开始实施了,而且建垃圾焚烧项目的钱早就拨出去了。泼出去的水想再收回来,谈何容易?现在是骑在虎背上,想下下不来,只能硬着头皮继续推。”  分类回收是解决难题唯一出路  赵章元多次强调,对垃圾进行分类回收、资源化利用是解决垃圾难题的唯一出路。  “国内的垃圾中,过半是餐厨垃圾,大家认为这个很难回收。”赵章元表示,以往这个问题确实难解决,但现在已经不是问题了。以往是堆肥,但堆肥技术现在已经过时,目前新开发的技术有厌氧发酵、耗氧发酵、高温水解等技术,占地都不多,而且不会产生臭味。而垃圾中的其他成分,如塑料、金属、木材等都能回收再利用。  “不是没有办法解决,是政府嫌麻烦。”赵章元说,政府想简单管理的思维是当前制约垃圾分类推广的最大障碍。
  • 中国二恶英排放 70%达不到欧洲标准
    科研论文昭示中国垃圾焚烧排放现状:70%达不到欧洲标准  中科院选择国内19家垃圾焚烧厂调研二恶英排放发现,16%的厂家达不到中国标准,几乎70%的厂家达不到欧洲标准  垃圾焚烧带来的二恶英排放,是其面临的主要公共环境挑战。2005年,中国有垃圾焚烧厂67座,现已近百。最近一年,中国各地蜂拥而起的垃圾焚烧厂建设潮,引发各界争议,而对于可能带来的二恶英排放的环境危害,成为争议焦点。但到目前为止,中国对二恶英排放一直缺乏全面的数据信息。那些已经存在日久的部分垃圾焚烧厂究竟排放如何,亦一直缺乏可靠数据的披露。  2009年,国际知名的化学科学杂志《臭氧层》(Chemosphere)发表了论文,题目为《中国市政固体废物焚烧厂的二恶英/呋喃排放》。作者是中科院大连化学物理所和中科院研究生院的科研团队,他们历时一年,对中国19个市政生活垃圾焚烧炉的二恶英排放进行了检测和分析,并发布了结果。  正是基于报告中数据的敏感性,论文的作者拒绝透露所涉及的焚烧炉的详细位置,但称,检测分析的结果已经反馈给所有接受检测的焚烧炉所在企业。  这份难得的科研报告提供了部分了解中国垃圾焚烧炉二恶英排放确切水平的依据。(为行文方便,文中数据所省略的单位均为ng-TEQ/Nm-3,即烟气中二恶英排放浓度)。  垃圾焚烧生成的气体必须在排入大气前进行清洁处理 由此也就产生了关于市政垃圾焚烧厂空气二恶英排放的种种严格的标准。中国环保部目前采用的标准和欧盟有所不同,前者为1.0,后者为0.1。但近年来,舆论普遍认为欧盟的标准更接近安全,即必须低于0.1。  此次检测分析显示:19个样本焚烧炉的二恶英/呋喃物质的排放量在0.042至2.461间,平均值为0.423,远高于欧盟标准。  其中,16个样本的二恶英排放达到中国环保部目前的标准,即不超过1.0,所占比率为84%,但也只有6个样本达到西方普遍采用的欧盟排放标准,即0.1,所占比率为31.6%。19个样本中的排放最高值为2.461。较之已有大量研究证明大部分发达国家的市政垃圾焚烧厂都能达到0.1欧盟标准(韩国是个例外),中国的市政垃圾焚烧排放远不如发达国家,技术应该进一步改善。  根据检测结果估算,假如以2006年中国焚烧处理垃圾总量1138万吨来计算,中国随之带来的的二恶英/呋喃总排放量为19.64克。  据论文作者之一、大连化学物理研究所研究员介绍,此次研究采用国际认可并通行的二恶英检测方法。样本采集得到焚烧炉所在企业的配合,由研究人员分赴实地采集带回实验室。为确保数据的准确,每个样本焚烧炉排放数值的结果,均为多次采样后的平均值。采样次数少则3次,多则5-6次。  研究者还在论文中表述了以下发现:  作为二恶英检测研究的重要学术指标,中国垃圾焚烧厂的二恶英产生因子要高于早前一些研究得出的数据。  各焚烧厂之间的二恶英产生因子差别很大。总的来说,国产焚烧炉的排放控制水平要低于进口焚烧炉。  通过对三座同一公司生产的焚烧炉进行了对比研究,结果说明,经过一系列污染控制技术的应用,二恶英排放可以显著降低。  这一研究团队还对14个国产医疗垃圾焚烧炉的二恶英排放进行了检测分析,据此形成的论文也发表在2009年《臭氧层》(Chemosphere)杂志。医疗垃圾焚烧炉遍布各地,是通行的医疗废物处置手段。  其中9座焚烧炉达到中国的医疗废物焚烧处理相关排放标准(低于0.5),但仅有2座达到或优于欧盟标准(0.1)。其余5座既超出欧盟标准又超出中国标准,有2座的排放量在10.0以上,最高者高达31.60。  14个样本中,二恶英排放水平最低、技术控制最优的焚烧炉位于四川,排放值为0.08。  研究员还表示:垃圾焚烧,并不是二恶英排放的首恶。二次冶炼等成因,在总排放量中的影响比率更大。
  • 赛默飞世尔解决猪肉中二恶英检测问题
    赛默飞世尔科技成功解决了猪肉产品中二恶英检测问题  2009年1月8日, Thermo Fisher Scientific Inc.(SAN JOSE, Calif.,)—―― 世界领先的服务机构,宣布了一项气相色谱质谱分离新技术(GC/MS),适合于食品中二恶英检测分析。爱尔兰猪肉污染事件发生之后,公众对食品安全有了越来越高的关注。鉴于以上,政府部门和食品生产商都正在忙于选择合适的仪器设备,以便对猪肉中二恶英进行精确检测,防止二恶英在全球食物链中的快速传播。  2008年12月6日,继爱尔兰政府发现其猪肉产品受到高浓度二恶英污染后,便迅速召回所有爱尔兰污染猪肉。12月9日,中国政府紧急要求暂停进口爱尔兰的污染猪肉产品,召回和退运9月1日后生产的爱尔兰输华猪肉产品。二恶英是和废弃物一类的一些化学物质在燃烧的过程中形成的,长期接触容易增加患癌症的机率。  欧盟委员会(EC)和美国环保署(EPA)已经规定了食品中二恶英的最大残留水平,而通过对大量爱尔兰污染猪肉抽样检测发现,其中二恶英含量甚至比该规定标准的200倍还要高。有关爱尔兰污染猪肉检测要求的定量限(LOQ)比美国环保署(EPA)在1613 Rev.B [3-7]中报道的检测方法的定量限(LOQ)最低水平还要低80%。这就对检测过程乃至数据处理等很多方面提出了比先前检测更高的要求,如检测极限、选择性、灵敏度,使得人们更早的处理好有关猪肉中二恶英污染问题。  Thermo Scientific DFS 高分辨率的气相质谱联用仪(HRGC/HRMS系统)可以满足二恶英低水平检测,即使是具有较高本底影响的复杂样品也可以成功的被检测分析。另外,Thermo Scientific TSQ Quantum气相色谱仪可以对二恶英进行扫描,实现对食品中有无二恶英的快速识别。如此这般,需要通过HRGC/HRMS进行二恶英定量分析的样品就大大减少了。对从事该方面研究分析的实验室而言,该系统的使用大大降低了成本。  Thermo Fisher Scientific食品安全部门负责人Dr. Stuart Cram说:“Thermo Fisher Scientific以让世界变得更健康、更干净、更安全为宗旨。凭借着我们在二恶英分析检测方面的能力和技术经验,我们一定为从事该方面工作的科研工作者提供最好的支持和服务咨询,使得你们可以在此类事件发生的第一时间内进行高效快捷的处理”。  食品安全方面广泛需求,包括样品收集、样品制备、仪器设备乃至最后的数据处理,Thermo Fisher Scientific都可以给予全面提供。Thermo Fisher Scientific还可以为您整个工作流程提供一套集成的解决方案,从化学试剂、耗材、设备到电子商务和供应服务。  如果您希望获得更多关于Thermo Fisher Scientific解决方案和食品安全方面的广泛应用,请e-mail: sales.china@thermofisher.com 或登陆我们的网址: www.thermo.com/foodsafety.  关于Thermo Fisher Scientific(赛默飞世尔科技,原热电公司)  Thermo Fisher Scientific(赛默飞世尔科技)(纽约证交所代码:TMO)是全球科学服务领域的领导者,致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。公司年销售额超过100亿美元,拥有员工约30000人,在全球范围内服务超过350000家客户。主要客户类型包括:医药和生物公司,医院和临床诊断实验室,大学、科研院所和政府机构,以及环境与工业过程控制装备制造商等。公司借助于ThermoScientific和FisherScientific这两个主要的品牌,帮助客户解决在分析化学领域从常规的测试到复杂的研发项目中所遇到的各种挑战。ThermoScientific能够为客户提供一整套包括高端分析仪器、实验室装备、软件、服务、耗材和试剂在内的实验室综合解决方案。FisherScientific为卫生保健,科学研究,以及安全和教育领域的客户提供一系列的实验室装备、化学药品以及其他用品和服务。赛默飞世尔科技将努力为客户提供最为便捷的采购方案,为科研的飞速发展不断地改进工艺技术,提升客户价值,帮助股东提高收益,为员工创造良好的发展空间。欲了解更多信息,请登陆:www.thermofisher.com .
  • 技术先行 让二噁英检测更“简单”——访中科院生态环境研究中心研究员 张庆华
    1999年比利时发生“二噁英污染鸡”事件,那时候知道二噁英这个词的人都不多,现在政府要建垃圾焚烧场,任何一个普通的老百姓都会说“会产生二噁英我们不同意建”。短短二十年“二噁英”已经深入人心,成为全民关注的话题。  而二噁英的相关研究工作也成为全球范围内的热点。我们国家“做”二噁英相对来说晚一些,但是发展很快,在二噁英的研究和检测能力等方面已经不比任何发达国家弱。“因为我们建设的时候起点就很高,据我所知,我国具备高分辨气相色谱/高分辨质谱设备和方法的二噁英实验室已经有七十多家了。如果算上其他生物方法的话,统计数量可能会更多。即使相对于很多发达国家来说,这个数量也是相当大的。”中科院生态环境研究中心研究员张庆华说到。  前些年我国的二噁英实验室以政府、大专院校的实验室为主,分布在环保、食品安全、检验检疫等领域,数量有二三十家。这些年第三方实验室发展非常迅速,建设速度也非常快,第三方二噁英实验室的数量非官方统计已经超过其他两类的总和。而且,未来第三方二噁英实验室还会不断增多。“这也是正常的,因为二噁英分析在以前属于难关,只有一些科研能力好的单位才能开展,但是发展到现在,二噁英分析已经成为一个成熟的、常规的分析技术,开始走向市场,这实际上也是一个正常现象。”中科院生态环境研究中心研究员 张庆华  二噁英标准进展:限量标准滞后 检测技术标准先进  据张庆华团队曾经做过的调查结果显示,我国二噁英污染主要集中在局部的一些地方,如原来电子垃圾拆解、无序焚烧等造成的局部地区的污染。调查结果也显示,我国居民体内血液、血清、母乳中的二噁英含量都属于正常的、中等的水平。  也就是说,我国二噁英污染并不严重,整体上还是比较好的。不过,我国在二噁英限量标准的制定方面有些滞后。对于国家重点控制的垃圾焚烧、危险废弃物焚烧、医疗废物焚烧等废气排放,其相关的二噁英限量标准还是比较全的。食品、环境等还没有制定相关限量标准,现在基本上还是利用国际标准来进行影响评估。张庆华说,“不过,据我所知,二噁英限量标准都已经立项,在制定的过程中,所以几年之后我们会看到相关标准的颁布。”  “我国二噁英检测技术标准反而是先制定了,如水、土、气以及食品都有国家标准或者行业标准,基本上都是依据高分辨气相色谱/高分辨质谱方法,几乎涵盖了我们能做的二噁英的各个方面,与国际实现了接轨。”其中,饲料标准(GB/T 28643-2012饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法)是张庆华实验室牵头制定的。  谈到这个历时两年多制定成功的标准,张庆华介绍,“其实二噁英分析技术我们已经做了多年,对于我们来说,技术上并不是很难,难在如何把它标准化。” 二噁英是一种生物富集性有机化合物,如果在饲料这一环节不控制的话,它通过生物富集到了下一级“肉”里就会放大。因此,饲料标准是要严于或至少和食品标准相当的。另外,相对来说,肉、蛋、奶等食品的基质是比较稳定的,分析方法一旦做好了,一般来说都会达到比较好的效果。而饲料的种类和成分特别多,包括了饲料添加剂、粗饲料、配方饲料等,造成了样品基质不明或不稳定,对分析方法的挑战很大。  因为种类太多,饲料样品很难非常“规整”地归类。参考欧盟的标准方法,饲料可以分成植物性、动物性、脂肪量比较高的鱼类水产品、添加剂类等六大类。每一类再找一个具有典型代表性介质的样品进行分析,最后进行方法验证。“我们不可能把所有类型的饲料样品都做一遍,第一成本吃不消,其次也没必要。”  饲料基质复杂且二噁英含量极低,其分析时干扰较多较大。所以,饲料样品要首先进行脂肪含量的判断,因为二噁英是脂溶性的,一旦提取会把脂肪成分提取出来,造成较大干扰 其次判断是不是有生物介质干扰,像大分子的、高蛋白的化合物以及纤维等会影响到后续分析。 “另外,很多盐类的饲料添加剂里含有铜、锌等元素,如硫酸铜在猪饲料里面添加比较多,我们在做实验的时候发现,如果采用加速溶剂萃取的方法对不锈钢会有腐蚀作用,我们就建议用传统的索式提取法就可以,这都是标准制定过程中发现的问题。”  不过,因为我们国家并没有制定自己的饲料限量标准,所以,更多的是市场监管、普查或是涉及进出口的企业才会去做这方面的检测,该标准的推广应用比较有限。“总体来讲,这个标准方法推出后还是推动了我国饲料方面二噁英检测的工作,以后限量标准能够颁布的话,哪怕只有一部分,这个方法的作用就会得到很大的发挥。而且,该标准具有比较大的指导作用,对农产品安全有一个比较好的技术上的支撑,而农产品安全很大程度上决定了食品安全。”  二噁英检测技术进展:TQ全面替代高分辨气相色谱/高分辨质谱法  二噁英测试的难点主要是由它的特点决定的——含量极低,一般都在10-12的超痕量水平,如欧盟对植物源性饲料二噁英含量限量标准是在0.75 ng TEQ/kg水平。这就要求仪器的灵敏度非常高,检出限至少要低于这个标准10倍以下。第二个难点是成分复杂,同分异构体、同类物特别多,毒性差别也特别大。分析时必须把它们比较明确地分开,也就要求分析方法的特异性、确认性特别高。所以,高分辨气相色谱/高分辨质谱法是二噁英检测主流的方法。  2014年欧盟发布法规EU 589/2014(2017年更新版EU 2017/644)以及EU 709/2014,首次将三重四极杆气质作为食品和饲料中二噁英检测的确证方法之一。“也就是说三重四极杆(TQ)气质法可以全面替代高分辨气相色谱/高分辨质谱方法。并且,该方法已经在一些国家、一些实验室中获得了使用。”  不过,三重四极杆气质方法我们国内还处在研究制定中,目前还没有公布完全的替代方案。“我们很多科研机构早几年就已经进行了研究和验证,如食品和环境领域的方法已经进行到了研究的后期。我相信,未来几年内关于三重四极杆气质方法的标准就会颁布。届时这个方法标准对二噁英分析会造成很大的影响。”张庆华说到。  “高分辨气相色谱/高分辨质谱不论是成本还是使用的复杂程度都太高,市场的竞争力肯定不如相对小型的三重四极杆气质设备。”张庆华介绍,“我们实验室和岛津公司已经联合攻关了一两年,效果不错。尤其是技术的发展使得三重四极杆气质仪器的选择性和灵敏度都大幅度提高,可以说三重四极杆气质作为确认方法、替代方法在技术上已经成熟了。”岛津、安捷伦、赛默飞等仪器公司都有相应的三重四极杆气质仪器,而且都已经通过验证、可以满足欧盟的法案的要求。而且,基本上每家公司都开展了相关应用研究,纷纷推出了相应的工具包或整体解决方案。  虽然现在国际上二噁英方面主流仍然是高分辨气相色谱/高分辨质谱法,在未来几年内这两个方法会并存。但是,张庆华相信,从长久的角度来看,新技术肯定会替代老技术,更经济、更高效的设备会替代成本更高、更复杂的设备。  关于三重四极杆气质法用于二噁英分析的现在与未来,张庆华谈到,“当下我国二噁英领域面临的最主要的问题,是进行这个方法的相应培训。”看似三重四极杆气质比高分辨仪器简单了,但是欧盟法规中对检测的技术要求一点也没有降低,如确认度、灵敏度等指标并没有降低。也就是说,虽然三重四极杆气质技术得到了很大发展,但是在做二噁英时仍需要发挥它的最佳性能,不然是达不到法规要求的。以往微量含量化合物分析的时候,仪器的性能调整到“一半”就够了,而做二噁英就要调到极致,还要保持运行时间。相应的对仪器使用人员的要求非常高。“在我们帮一些实验室解决问题时发现,他们往往认为有好的仪器就能做好工作,轻视了技术人员的配备。实际上,同样一台仪器不同的人操作差别会特别大,最后测出来结果的符合度差别也特别大。”所以,未来我们应该重视精密仪器的使用人员的培训,使分析方法能够高效的运行,这样才能推进这个技术广泛的使用。  张庆华与二噁英: TQ攻关 未来更多关注大健康  张庆华开展三重四极杆气质法二噁英检测的工作是在2012年左右。那段时间在每年比较著名的国际二噁英大会上都有这方面的报告,相关研究的进展迅速,几家大仪器公司也每年都有相应的仪器以及应用进展的报告。这自然也引起了张庆华的关注,但是因为当时实验室里还没有三重四极杆气质设备,所以相关工作并没有在实验室开展。  “2013年的时候,岛津公司给了我比较大的资助,实验室引入了一台三重四极杆气质TQ8040,进行联合攻关。”张庆华回忆到,“我们大约利用了两年的时间对复杂样品食品、饲料进行了全面的二噁英分析验证工作,经研究发现这个方法可以达到欧盟的要求。2015年的时候岛津三重四极杆气质TQ8050上市,我们的仪器也进行了升级。”TQ8050在检测器和聚焦系统上有所改进,使得灵敏度比TQ 8040提高了五倍左右,这一点对二噁英检测是非常关键的,用张庆华的话来说简直就是“雪中送炭”,做二噁英分析就变得更加可行。因为为了使仪器能够得到更长时间的运行,我们最希望仪器要有“余量”。“合作以来,我们共同发布了多篇应用文献、发表了多篇研究论文,现在岛津公司已经做好了全套的解决方案、应用包推广给客户。”三重四极杆气质TQ8050  不过,在联合攻关时也遇到了一些问题。张庆华讲到,“说实话,我们实验室对三重四极杆气质的掌握是不错的,没想到在实际调整仪器时还是遇到了问题——灵敏度总是差一点。最后还是岛津日本总部一位技术经理到中国做交流时,他提到了有些参数需要优化,我们才意识到了问题所在,经过优化之后我们那台仪器的灵敏度‘一下子’就上去了。”  为了获得比较完备的、系统的解决方案,张庆华与岛津的联合攻关进行了两年多的时间。“前期打基础花的时间比较长,这样后面实际样品检测就会变得容易些。另外,作为一家科研单位,我们想在方法学上继续进行摸索,争取以后能多出一些方法,如,用比较简单的仪器进行新型污染物的分析,改变有些污染物鉴定都要依靠非常大型的仪器设备的现状。所以,与岛津之间良好的合作,给我们打下了很好的基础。”  之前实验室做的工作比较单一,以二噁英以及二噁英类污染物的研究为主。谈到今后工作的规划,张庆华介绍到,现在我们更多的精力延伸到了新型污染物,尤其是新型持久有机污染物的研究。未来我们更多向环境健康研究领域转变,如课题组承担的京津冀大气细颗粒物(PM2.5)有害物质识别的项目,我们就会不单单检测浓度值,还要识别它对人体的健康有何种影响、不同组分的危害性是怎样的。  对于新的领域,张庆华兴致勃勃的谈到,“在研究过程中我们发现,方法学还是有很多的不足——环境与健康之间的‘桥’还没有建起来,我们还有大量的工作要去做。”影响人类健康的原因非常复杂,有环境污染的因素、食品的因素,也有个人的社会压力、生活习惯、遗传背景等因素,需要对各种因素进行综合考察,需要足够的数据才会在其中发现规律,进而判断未来发展趋势。对此,张庆华也表示现在显然还不具备这个条件。就此,他也对仪器公司提出了期待,“这里我也希望仪器公司和先进的研究机构进行合作,能够利用人工智能、大数据技术,早日开发出更智能的、信息量更大的分析新技术,这无疑也将是未来科学仪器发展的趋势。”实验室关于岛津 岛津企业管理(中国)有限公司是(株)岛津制作所于1999年100%出资,在中国设立的现地法人公司,在中国全境拥有13个分公司,事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心,并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站,已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念,始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务,为中国社会的进步贡献力量。
  • 鸡蛋疑似污染二恶英 德国千家农场关闭
    近日,德国关闭了大约1000家农场,原因是有消息称,大量德国鸡蛋疑似受到有毒化学原料二恶英的污染,并且这些鸡蛋已经出口至荷兰。  3000吨饲料原料受污染  德国农业和消费者保护部门发言人霍尔格艾尔切拉介绍说,去年11月到12月之间,德国北部的一家公司出售了约3000吨受到包含二恶英等工业残渣污染的脂肪酸。这些脂肪酸是制造鸡饲料的主要原料。  艾尔切拉表示,这些脂肪酸出售给了德国16个州的25家饲料生产商。因此,数万吨用被污染脂肪酸制造的鸡饲料流传到市场上,其中主要是下萨克森州。下萨克森州是德国禽蛋和肉类的主要生产基地之一。  为防范事态进一步扩大,下萨克森州约有1000家农场被关闭,在其他州,也有数百家农场被关闭,艾尔切拉表示。  但下萨克森州政府表示,该州对18家企业进行了检验,显示仅有两家企业的鸡蛋产品二恶英超标,15家企业的产品符合标准。政府部门也表示,这些鸡蛋不会造成直接的身体伤害,不过依然建议民众放弃食用。  食品企业引进可疑鸡蛋  5日,欧盟委员会负责卫生与消费者事务官员弗雷德里克文森特说,德国13万枚可能受二恶英污染的鸡蛋已经出口至荷兰。  据悉,接受这些鸡蛋的是荷兰两家食品制造企业,有关部门担心一旦这些鸡蛋是受污染的,蛋黄酱、蛋糕等食品也可能受到影响。
  • 技术先行 让二噁英检测更“简单”——访中科院生态环境研究中心研究员 张庆华
    pspan style="font-family: 宋体, SimSun "  1999年比利时发生“二噁英污染鸡”事件,那时候知道二噁英这个词的人都不多,现在政府要建垃圾焚烧场,任何一个普通的老百姓都会说“会产生二噁英我们不同意建”。短短二十年“二噁英”已经深入人心,成为全民关注的话题。br//span/ppspan style="font-family: 宋体, SimSun "  而二噁英的相关研究工作也成为全球范围内的热点。我们国家“做”二噁英相对来说晚一些,但是发展很快,在二噁英的研究和检测能力等方面已经不比任何发达国家弱。“因为我们建设的时候起点就很高,据我所知,我国具备高分辨气相色谱/高分辨质谱设备和方法的二噁英实验室已经有七十多家了。如果算上其他生物方法的话,统计数量可能会更多。即使相对于很多发达国家来说,这个数量也是相当大的。”中科院生态环境研究中心研究员张庆华说到。/span/ppspan style="font-family: 宋体, SimSun "  前些年我国的二噁英实验室以政府、大专院校的实验室为主,分布在环保、食品安全、检验检疫等领域,数量有二三十家。这些年第三方实验室发展非常迅速,建设速度也非常快,第三方二噁英实验室的数量非官方统计已经超过其他两类的总和。而且,未来第三方二噁英实验室还会不断增多。“这也是正常的,因为二噁英分析在以前属于难关,只有一些科研能力好的单位才能开展,但是发展到现在,二噁英分析已经成为一个成熟的、常规的分析技术,开始走向市场,这实际上也是一个正常现象。”/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "/span/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/d4417582-56b6-45cd-ba28-2f5334f9eed5.jpg" title="张庆华2.jpg" alt="张庆华2.jpg" width="450" height="299" border="0" vspace="0" style="width: 450px height: 299px "//pp style="text-align: center "strong中科院生态环境研究中心研究员 张庆华/strong/pp span style="color: rgb(255, 0, 0) "strong 二噁英标准进展:限量标准滞后 检测技术标准先进/strong/span/pp  据张庆华团队曾经做过的调查结果显示,我国二噁英污染主要集中在局部的一些地方,如原来电子垃圾拆解、无序焚烧等造成的局部地区的污染。调查结果也显示,我国居民体内血液、血清、母乳中的二噁英含量都属于正常的、中等的水平。/pp  也就是说,我国二噁英污染并不严重,整体上还是比较好的。不过,我国在二噁英限量标准的制定方面有些滞后。对于国家重点控制的垃圾焚烧、危险废弃物焚烧、医疗废物焚烧等废气排放,其相关的二噁英限量标准还是比较全的。食品、环境等还没有制定相关限量标准,现在基本上还是利用国际标准来进行影响评估。张庆华说,“不过,据我所知,二噁英限量标准都已经立项,在制定的过程中,所以几年之后我们会看到相关标准的颁布。”/pp  “我国二噁英检测技术标准反而是先制定了,如水、土、气以及食品都有国家标准或者行业标准,基本上都是依据高分辨气相色谱/高分辨质谱方法,几乎涵盖了我们能做的二噁英的各个方面,与国际实现了接轨。”其中,饲料标准(GB/T 28643-2012饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法)是张庆华实验室牵头制定的。/pp  谈到这个历时两年多制定成功的标准,张庆华介绍,“其实二噁英分析技术我们已经做了多年,对于我们来说,技术上并不是很难,难在如何把它标准化。” 二噁英是一种生物富集性有机化合物,如果在饲料这一环节不控制的话,它通过生物富集到了下一级“肉”里就会放大。因此,饲料标准是要严于或至少和食品标准相当的。另外,相对来说,肉、蛋、奶等食品的基质是比较稳定的,分析方法一旦做好了,一般来说都会达到比较好的效果。而饲料的种类和成分特别多,包括了饲料添加剂、粗饲料、配方饲料等,造成了样品基质不明或不稳定,对分析方法的挑战很大。/pp  因为种类太多,饲料样品很难非常“规整”地归类。参考欧盟的标准方法,饲料可以分成植物性、动物性、脂肪量比较高的鱼类水产品、添加剂类等六大类。每一类再找一个具有典型代表性介质的样品进行分析,最后进行方法验证。“我们不可能把所有类型的饲料样品都做一遍,第一成本吃不消,其次也没必要。”/pp  饲料基质复杂且二噁英含量极低,其分析时干扰较多较大。所以,饲料样品要首先进行脂肪含量的判断,因为二噁英是脂溶性的,一旦提取会把脂肪成分提取出来,造成较大干扰 其次判断是不是有生物介质干扰,像大分子的、高蛋白的化合物以及纤维等会影响到后续分析。 “另外,很多盐类的饲料添加剂里含有铜、锌等元素,如硫酸铜在猪饲料里面添加比较多,我们在做实验的时候发现,如果采用加速溶剂萃取的方法对不锈钢会有腐蚀作用,我们就建议用传统的索式提取法就可以,这都是标准制定过程中发现的问题。”/pp  不过,因为我们国家并没有制定自己的饲料限量标准,所以,更多的是市场监管、普查或是涉及进出口的企业才会去做这方面的检测,该标准的推广应用比较有限。“总体来讲,这个标准方法推出后还是推动了我国饲料方面二噁英检测的工作,以后限量标准能够颁布的话,哪怕只有一部分,这个方法的作用就会得到很大的发挥。而且,该标准具有比较大的指导作用,对农产品安全有一个比较好的技术上的支撑,而农产品安全很大程度上决定了食品安全。”/pp  span style="color: rgb(255, 0, 0) "strong二噁英检测技术进展:TQ全面替代高分辨气相色谱/高分辨质谱法/strong/span/pp  二噁英测试的难点主要是由它的特点决定的——含量极低,一般都在10sup-12/sup的超痕量水平,如欧盟对植物源性饲料二噁英含量限量标准是在0.75 ng TEQ/kg水平。这就要求仪器的灵敏度非常高,检出限至少要低于这个标准10倍以下。第二个难点是成分复杂,同分异构体、同类物特别多,毒性差别也特别大。分析时必须把它们比较明确地分开,也就要求分析方法的特异性、确认性特别高。所以,高分辨气相色谱/高分辨质谱法是二噁英检测主流的方法。/pp  2014年欧盟发布法规EU 589/2014(2017年更新版EU 2017/644)以及EU 709/2014,首次将三重四极杆气质作为食品和饲料中二噁英检测的确证方法之一。“也就是说三重四极杆(TQ)气质法可以全面替代高分辨气相色谱/高分辨质谱方法。并且,该方法已经在一些国家、一些实验室中获得了使用。”/pp  不过,三重四极杆气质方法我们国内还处在研究制定中,目前还没有公布完全的替代方案。“我们很多科研机构早几年就已经进行了研究和验证,如食品和环境领域的方法已经进行到了研究的后期。我相信,未来几年内关于三重四极杆气质方法的标准就会颁布。届时这个方法标准对二噁英分析会造成很大的影响。”张庆华说到。/pp  “高分辨气相色谱/高分辨质谱不论是成本还是使用的复杂程度都太高,市场的竞争力肯定不如相对小型的三重四极杆气质设备。”张庆华介绍,“我们实验室和岛津公司已经联合攻关了一两年,效果不错。尤其是技术的发展使得三重四极杆气质仪器的选择性和灵敏度都大幅度提高,可以说三重四极杆气质作为确认方法、替代方法在技术上已经成熟了。”岛津、安捷伦、赛默飞等仪器公司都有相应的三重四极杆气质仪器,而且都已经通过验证、可以满足欧盟的法案的要求。而且,基本上每家公司都开展了相关应用研究,纷纷推出了相应的工具包或整体解决方案。/pp  虽然现在国际上二噁英方面主流仍然是高分辨气相色谱/高分辨质谱法,在未来几年内这两个方法会并存。但是,张庆华相信,从长久的角度来看,新技术肯定会替代老技术,更经济、更高效的设备会替代成本更高、更复杂的设备。/pp  关于三重四极杆气质法用于二噁英分析的现在与未来,张庆华谈到,“当下我国二噁英领域面临的最主要的问题,是进行这个方法的相应培训。”看似三重四极杆气质比高分辨仪器简单了,但是欧盟法规中对检测的技术要求一点也没有降低,如确认度、灵敏度等指标并没有降低。也就是说,虽然三重四极杆气质技术得到了很大发展,但是在做二噁英时仍需要发挥它的最佳性能,不然是达不到法规要求的。以往微量含量化合物分析的时候,仪器的性能调整到“一半”就够了,而做二噁英就要调到极致,还要保持运行时间。相应的对仪器使用人员的要求非常高。“在我们帮一些实验室解决问题时发现,他们往往认为有好的仪器就能做好工作,轻视了技术人员的配备。实际上,同样一台仪器不同的人操作差别会特别大,最后测出来结果的符合度差别也特别大。”所以,未来我们应该重视精密仪器的使用人员的培训,使分析方法能够高效的运行,这样才能推进这个技术广泛的使用。/ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "strong  张庆华与二噁英: TQ攻关 未来更多关注大健康/strong/span/pp  张庆华开展三重四极杆气质法二噁英检测的工作是在2012年左右。那段时间在每年比较著名的国际二噁英大会上都有这方面的报告,相关研究的进展迅速,几家大仪器公司也每年都有相应的仪器以及应用进展的报告。这自然也引起了张庆华的关注,但是因为当时实验室里还没有三重四极杆气质设备,所以相关工作并没有在实验室开展。/pp  “2013年的时候,岛津公司给了我比较大的资助,实验室引入了一台三重四极杆气质TQ8040,进行联合攻关。”张庆华回忆到,“我们大约利用了两年的时间对复杂样品食品、饲料进行了全面的二噁英分析验证工作,经研究发现这个方法可以达到欧盟的要求。2015年的时候岛津三重四极杆气质TQ8050上市,我们的仪器也进行了升级。”TQ8050在检测器和聚焦系统上有所改进,使得灵敏度比TQ 8040提高了五倍左右,这一点对二噁英检测是非常关键的,用张庆华的话来说简直就是“雪中送炭”,做二噁英分析就变得更加可行。因为为了使仪器能够得到更长时间的运行,我们最希望仪器要有“余量”。“合作以来,我们共同发布了多篇应用文献、发表了多篇研究论文,现在岛津公司已经做好了全套的解决方案、应用包推广给客户。”/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/58481cb4-c2c3-439e-a848-6481165b2abd.jpg" title="张庆华1.jpg" alt="张庆华1.jpg" width="450" height="299" border="0" vspace="0" style="width: 450px height: 299px "//pp style="text-align: center "strong三重四极杆气质TQ8050/strong/pp  不过,在联合攻关时也遇到了一些问题。张庆华讲到,“说实话,我们实验室对三重四极杆气质的掌握是不错的,没想到在实际调整仪器时还是遇到了问题——灵敏度总是差一点。最后还是岛津日本总部一位技术经理到中国做交流时,他提到了有些参数需要优化,我们才意识到了问题所在,经过优化之后我们那台仪器的灵敏度‘一下子’就上去了。”/pp  为了获得比较完备的、系统的解决方案,张庆华与岛津的联合攻关进行了两年多的时间。“前期打基础花的时间比较长,这样后面实际样品检测就会变得容易些。另外,作为一家科研单位,我们想在方法学上继续进行摸索,争取以后能多出一些方法,如,用比较简单的仪器进行新型污染物的分析,改变有些污染物鉴定都要依靠非常大型的仪器设备的现状。所以,与岛津之间良好的合作,给我们打下了很好的基础。”/pp  之前实验室做的工作比较单一,以二噁英以及二噁英类污染物的研究为主。谈到今后工作的规划,张庆华介绍到,现在我们更多的精力延伸到了新型污染物,尤其是新型持久有机污染物的研究。未来我们更多向环境健康研究领域转变,如课题组承担的京津冀大气细颗粒物(PM2.5)有害物质识别的项目,我们就会不单单检测浓度值,还要识别它对人体的健康有何种影响、不同组分的危害性是怎样的。/pp  对于新的领域,张庆华兴致勃勃的谈到,“在研究过程中我们发现,方法学还是有很多的不足——环境与健康之间的‘桥’还没有建起来,我们还有大量的工作要去做。”影响人类健康的原因非常复杂,有环境污染的因素、食品的因素,也有个人的社会压力、生活习惯、遗传背景等因素,需要对各种因素进行综合考察,需要足够的数据才会在其中发现规律,进而判断未来发展趋势。对此,张庆华也表示现在显然还不具备这个条件。就此,他也对仪器公司提出了期待,“这里我也希望仪器公司和先进的研究机构进行合作,能够利用人工智能、大数据技术,早日开发出更智能的、信息量更大的分析新技术,这无疑也将是未来科学仪器发展的趋势。”/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/a16639d2-fad5-40c6-bdff-afa6a332322b.jpg" title="微信图片_20181221100706.jpg" alt="微信图片_20181221100706.jpg" width="590" height="393" border="0" vspace="0" style="width: 590px height: 393px "//pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/bf45855e-0de6-4aa0-a756-9c685920a378.jpg" title="微信图片_20181221100659.jpg" alt="微信图片_20181221100659.jpg"//pp style="text-align: center "strong实验室/strong/pp style="text-align: right "  采访编辑:刘丰秋/p
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