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环化反应

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  • 《关于推进园区循环化改造的意见》解读

    园区是产业发展的集聚区,也是经济发展的重要载体,能源资源消耗量大,节约潜力也较大。由于一些园区在前期规划、建设阶段没有考虑循环经济要求,资源利用效率不高,甚至成为污染物集中产生或排放的区域。迫切需要加快推进园区循环化改造。  《意见》指出,推进园区循环化改造,就是推进现有的各类园区按照循环经济减量化、再利用、资源化,减量化优先原则,优化空间布局,调整产业结构,推行清洁生产,合理延伸产业链并循环链接,搭建共享基础设施和公共服务平台,创新组织形式和管理机制,实现园区土地集约利用,资源高效利用,企业间废物交换利用、能量梯级利用、废水循环利用,努力实现“零排放”或近“零排放”。  《意见》指出,推进园区循环化改造是转变经济发展方式,实现园区可持续发展的内在要求;是提高资源产出率,提升园区综合竞争力的有效途径;是加强环境保护,改善区域生态环境的重要措施。  《意见》提出了“十二五”期间园区循环化改造的目标:一是50%以上的国家级园区和30%以上的省级园区实施循环化改造。二是培育百个国家循环化改造示范园区,示范、推广一批适合我国国情的园区循环化改造范式、管理模式。三是循环化改造后园区的主要资源产出率、土地产出率大幅度上升,固体废物资源利用率、水循环利用率、生活垃圾资源利用率显著提高,主要污染物排放量大幅度降低,基本实现“零排放”。  《意见》明确了园区循环化改造的主要任务,要求各地从空间布局优化、产业结构调整、企业清洁生产、公共基础设施建设、环境保护、组织管理创新等方面,推进现有各类园区进行循环化改造,实现“七化”,即空间布局合理化、产业结构最优化、产业链接循环化、资源利用高效化、污染治理集中化、基础设施绿色化、运行管理规范化。  《意见》提出了支持园区循环化改造的政策措施。一是中央财政将加大对园区循环化改造重点项目的支持力度。二是国家发展改革委、财政部将组织开展园区循环化改造示范工程,选择一些基础条件好、改造潜力大的园区进行循环化改造示范试点。三是按照国家发展改革委、人民银行、银监会、证监会《关于支持循环经济发展的投融资政策措施意见的通知》(发改环资801号)要求,加大对循环经济发展的投融资支持力度。四是对循环化改造成效明显的园区,国家发展改革委、财政部优先确定为“国家循环经济示范园区”,并加强宣传推广。  《意见》提出了推进园区循环化改造的机制建设。  一是制定推进计划。各地区要制定本地区园区循环化改造的推进工作方案.确定改造的目标、重点任务和推进措施,并推动指导各类园区制定循环化改造实施方案,督促各类园区开展循环化改造。  二是强化监督检查。国家发展改革委、财政部将会同有关部门对各地园区循环化改造成效开展评估。对工作开展较好的地区在园区循环化改造示范工程、重点项目安排等方面优先考虑。  三是加强技术指导。国家发展改革委、财政部编制发园区循环化改造指南,将会同有关部门组织成立园区循环化改造专家组,对园区循环化改造提供技术服务指导。  四是创新改造模式。鼓励园区引进或培育专业化公司为园区废物管理提供“嵌入式”服务。鼓励采取合同能源管理方式推进园区及企业节能改造。鼓励创新环境服务模式,积极推进污水、垃圾处理等基础设施建设和运行的专业化、社会化。

  • 【分享】杂环化合物

    [b] [size=4]杂环化合物[/size][/b][size=4]是分子中含有杂环结构的[/size][url=http://baike.baidu.com/view/163374.htm][size=4]有机化合物[/size][/url][size=4]。构成环的[/size][url=http://baike.baidu.com/view/21855.htm][size=4]原子[/size][/url][size=4]除碳原子外,还至少含有一个杂原子。杂原子包括氧、硫、氮等。从理论上讲,可以把杂环化合物看成是苯的衍生物,即苯环中的一个或几个CH被杂原子取代而生成的化合物。杂环化合物可以与苯环并联成稠环杂环化合物。 [/size][size=4]  最常见的杂环化合物是五元和六元杂环及苯并杂环化合物等[/size][size=4]。五元杂环化合物有:[/size][url=http://baike.baidu.com/view/77669.htm][size=4]呋喃[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/298254.htm][size=4]噻吩[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/122816.htm][size=4]吡咯[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/123366.htm][size=4]噻唑[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/450272.htm][size=4]咪唑[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/107397.htm][size=4]唑[/size][/url][size=4]等。六元杂环化合物有:[/size][url=http://baike.baidu.com/view/123037.htm][size=4]吡啶[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/1072811.htm][size=4]吡嗪[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/125091.htm][size=4]嘧啶[/size][/url][size=4]等。稠环杂环化合物有:[/size][url=http://baike.baidu.com/view/371441.htm][size=4]吲哚[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/122882.htm][size=4]喹啉[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/1015542.htm][size=4]蝶啶[/size][/url][size=4]、[/size][url=http://baike.baidu.com/view/41758.htm][size=4]吖啶[/size][/url][size=4]等。杂环化合物中,最小的杂环为三元环,最常见的是五、六元环,其次是七元环。[/size]

  • 【求助】苯环化合物

    请问哪位仁兄分析过苯环化合物(支联上还有环氧键的),用HPLC,可以告诉一下选择的条件吗参考下,用紫外检测器的,C18柱

  • 38.10水中芳环化合物及氨基甲酸酯农药的液相色谱分析

    38.10水中芳环化合物及氨基甲酸酯农药的液相色谱分析

    【作者中文名】龙堃;【导师】周建科;【学位授予单位】河北大学【中文摘要】随着经济和社会的发展,水污染问题也日益突出,已成为社会各界关注的主要环境问题。其中,芳环化合物污染和农药残留超标是两个重要问题,对两类物质的监测尤为重要。本文第一章概括了芳环化合物和氨基甲酸酯农药的性质和危害,介绍了水环境中两类物质的主要分析方法。第二章,建立了液相色谱测定水中芳环化合物的方法。取代苯的测定采用盐析分相微萃取法,考察了萃取剂种类、盐析剂种类和加盐量等因素对萃取效果的影响,并优化了色谱条件。该方法线性相关良好,三组分相关系数(R)均在0.9999以上,邻氯苯酚、氯苯、乙苯的方法检出限(LODs)分别为0.07、0.2和9.0μg/L,加标回收率为71.7%-93.0 %,相对标准偏差(RSDs)为1.2%-5.2%。海水中多环芳烃和双酚A的测定采用自制微萃取瓶进行富集,考察了萃取剂种类和体积、萃取时间、盐度、pH值等参数对萃取效果的影响。多环芳烃在0.01-50 mg/L范围内线性良好,萘、菲和荧蒽的检出限为7.0-13.3 ng/L,加标回收率为92.6%-94.5%,相对标准偏差为0.9%-1.8%;双酚A线性范围为0.01-10 mg/L,相关系数0.9999,检出限为0.03μg/L,加...http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208061446_381915_2379123_3.jpg

  • 【求助】杂环化合物钠盐的元素测定,前处理方法?

    [font=宋体][size=3]有机原料之杂环化合物:[/size][/font][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][size=3][font=宋体]喹啉硫酸钠盐,吡啶盐酸钠盐中测试杂质[/font][font=Times New Roman]Fe[/font][font=宋体],[/font][font=Times New Roman]Cd[/font][font=宋体],[/font][font=Times New Roman]Pb[/font][font=宋体]请教方法:[/font][/size][size=3][font=宋体]([/font][font=Times New Roman]1[/font][font=宋体])干法消解需注意什么?有一阵子冒烟很厉害,[/font][font=Times New Roman]500[/font][font=宋体]度要[/font][font=Times New Roman]24[/font][font=宋体]小时以上还够呛[/font][/size][size=3][font=宋体]([/font][font=Times New Roman]2[/font][font=宋体])湿法消解用[/font][font=Times New Roman]HNO[sub]3[/sub]+H[sub]2[/sub]O[sub]2[/sub][/font][font=宋体],还是[/font][font=Times New Roman] [/font][font=Times New Roman]HNO[sub]3[/sub]+HClO[sub]4?[/sub][/font][/size][size=3][font=宋体]([/font][font=Times New Roman]3[/font][font=宋体])标准加入法可以不消解吗?[/font][/size]

  • 【转帖】氨基酸的主要化学反应

    氨基酸的主要化学反应(一)茚三酮反应茚三酮反应(ninhydrin reaction)这是氨基酸的α-NH2所引起的反应。α-氨基酸与水合茚三酮一起在水溶液中加热,可发生反应生成蓝紫色物质。首先是氨基酸被氧化分解,放出氨和二氧化碳,氨基酸生成醛,水合茚三酮则生成还原型茚三酮。在弱酸性溶液中,还原型茚三酮、氨和另一分子茚三酮反应,缩合生成蓝紫色物质。所有氨基酸及具有游离α-氨基的肽都产生蓝紫色,但脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质,因其α-氨基被取代,所以产生不同的衍生物。此反应十分灵敏,根据反应所生成的蓝紫色的深浅,在570nm波长下进行比色就可测定样品中氨基酸的含量。也可在分离氨基酸时作为显色剂定性、定量地测定氨基酸。 (二)氨基酸与2,4-二硝基氟苯的反应 此反应又称桑格反应(Sanger reaction)。在弱碱性(pH 8~9)、暗处、室温或40℃条件下,氨基酸的α-氨基很容易与2,4-二硝基氟苯(缩写为FDNB)反应,生成黄色的2,4-二硝基氨基酸(dinitrophenyl amino acid,简称DNP-氨基酸)。该反应由F. Sanger首先发现。多肽或蛋白质的N-末端氨基酸的α-氨基也能与FDNB反应,生成一种二硝基苯肽(DNP-肽)。由于硝基苯与氨基结合牢固,不易被水解,因此当DNP-多肽被酸水解时,所有肽键均被水解,只有N-末端氨基酸仍连在DNP上,所以产物为黄色的DNP-氨基酸和其它氨基酸的混合液。混合液中只有DNP-氨基酸溶于乙酸乙酯,所以可以用乙酸乙酯抽提并将抽提液进行色谱分析,再以标准的DNP-氨基酸作为对照鉴定出此氨基酸的种类。因此2,4-二硝基氟苯法可用于鉴定多肽或蛋白质的N-末端氨基酸。(三)氨基酸与苯异硫氰酸(PITC)的反应 此反应又称艾德曼反应(Edman reaction)。在弱碱性条件下,氨基酸的α-氨基可与苯异硫氰酸(phenylisothiocyanate, PITG)反应生成相应的苯氨基硫甲酰氨基酸(简称PTC-氨基酸)。在酸性条件下,PTC-氨基酸环化形成在酸中稳定的苯乙内酰硫脲氨基酸(phenylthiohydantoin,简称PTH)。蛋白质多肽链N-末端氨基酸的α-氨基也可有此反应,生成PTC-肽,在酸性溶液中释放出末端的PTH-氨基酸和比原来少一个氨基酸残基的多肽链。PTH-氨基酸在酸性条件下极稳定并可溶于乙酸乙酯,用乙酸乙酯抽提后,经高压液相层析鉴定就可以确定肽链N-末端氨基酸的种类。该法的优点是可连续分析出N端的十几个氨基酸。瑞典科学家P. Edman首先使用该反应测定蛋白质N-末端的氨基酸。氨基酸自动顺序分析仪就是根据该反应原理而设计的。(四)α-羧基的反应 氨基酸的α-羧基和一般的羧基一样,可以和碱作用生成盐,其中重金属盐不溶于水。氨基酸的羧基还能与醇类作用,被酯化生成相应的酯。酯化作用在人工合成多肽中常用来保护氨基酸的α-羧基。例如,氨基酸在无水乙醇中通入干燥氯化氢气体,或加入二氯亚砜,然后回流,生成氨基酸酯的盐酸盐。氨基酸的α-羧基被还原可产生相应的α-氨基醇,例如被氢硼化锂还原的反应。此性质在蛋白质一级结构的测定中是鉴定C-末端氨基酸的一种方法。(五)R基的反应 氨基酸的R侧链含有官能团时也能发生化学反应,例如丝氨酸、苏氨酸和羟脯氨酸均为含有羟基的氨基酸,所以能形成酯。酪氨酸的R侧链含有苯酚基,具有还原性,所以可利用此性质定量地测定蛋白质。另外,苯酚基和组氨酸中的咪唑基具有芳香环或杂环的性质,能与重氮化合物(如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合而生成棕红色的化合物,此反应可用于定性、定量测定。此外,半胱氨酸的侧链上的巯基(-SH)的反应性能高,在碱性溶液中容易失去硫原子并且容易被氧化而生成胱氨酸。另外,极微量的某些重金属离子,如Ag+、Hg2+,都能与-SH基反应,生成硫醇盐,从而导致含-SH酶失活。

  • 【原创大赛】PM的反应性能与其结构关系关系探索

    [align=center][/align][align=center]PM的反应性能与其结构关系关系探索[/align][align=center] 唐世旭[/align]摘要[font=宋体][size=16px]:制备了制备了不同2,4'-MDI 含量、总二环产物含量的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI)样品,对其在环戊烷发泡体系中的流动性和脱模性能进行考察。实验结果表明2,4'-MDI 含量对聚合MDI 应用性能的影响在环戊烷发泡体系表现出相同的规律性,其对发泡流动性影响较小,而对后熟化的影响明显,随2,4'-MDI 含量的增加,脱模变形呈直线上升的趋势。与此对应,在环戊烷发泡体系,总二环化合物含量对聚合MDI 的发泡流动性能和后熟化性能影响均很大,是影响聚合MDI 应用性能的关键因素。总二环化合物含量的增加,可以显著地提高泡沫的发泡高度指数,改善聚合MDI 的发泡流动性能,而泡沫的脱模变形量增大,后熟化性能明显变差。[/size][/font]关键词:[font=宋体][size=16px]多亚甲基多苯基多异氰酸酯;聚氨酯;发泡性能;MDI;聚合MDI。[/size][/font][align=center]第1章绪论[/align] 聚氨酯以其材料性能优良、加工成型方便而在工业及日常生活的各个领域获得广泛的应用。作为聚氨酯材料最重要的品种之一的硬质聚氨酯泡沫塑料,在制造使用过程中所广泛采用的是环戊烷、异戊烷、环戊烷、异戊烷、CO2等发泡剂,成功地用于硬质聚氨酯泡沫塑料的制造。然而,作为硬质聚氨酯泡沫塑料重要原料之一,多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI)是由亚甲基架桥的二环、三环、……、八环等多苯环芳香族异氰酸酯构成的混合物,其中二苯环化合物占40%~50,三苯环化合物占20%~35%,其余占15%~40%。聚合MDI 的组成不同,其平均官能度不同;NCO 基团的位置不同,其反应活性不同;其中各类化学杂质的存在:Fe、水解氯、酸份等。都将会导致聚合MDI 的应用性能和聚氨酯制品性能的不同。而发泡体系的改变,必将影响聚合MDI 的应用性能和制品性能。通过不同发泡体系中聚合MDI的组成与性能定量关系的对比研究,研制开发出适应不同发泡体系的聚合MDI,对促进硬泡聚氨酯有着重要的理论意义和实际意义。电冰箱、冷藏柜等电器工业保温隔热已成为硬质聚氨酯泡沫塑料最重要的终端用户。这些行业都是通过定量浇注和快速脱模的方式来进行发泡的。发泡过程中,由于发泡空间形状复杂,泡沫在固化前必须流经相当长的一段距离,要求聚合MDI 必须具有良好的流动性、发泡倍率和后熟化性能,使泡沫均匀地充满整个发泡空间、保证过充填率、脱模时不变形等,确保制品的密度分布系数、抗压强度、尺寸稳定性等性能指标[。因此,我们选择对比研究用于电器工业硬质聚氨酯泡沫塑料的聚合MDI中的2,4-MDI、二苯环、Fe份、水解氯、酸份等化合物总量与聚氨酯硬泡发泡料的流动性、发泡倍率和后熟化性能的关系。[align=center]第2章PM的构成对其性能的影响[/align]1.实验部分1.1主要原材料 [size=16px]组合聚醚B:万华容威RCP-101环戊烷型;聚合MDI:自制。[/size]1.2实验仪器 发泡流动性检测装置:Ф80×1500mm 的垂直爬升模具,其下端密封,上端开口,模具外部带有保温夹套。发泡脱模变形模具:250×250×250mm 方模。1.3 实验方法聚合MDI 的应用性能以发泡的流动性和后熟化性能两项指标来评价,这两项指标分别以高度指数、脱模变形量来表示。高度指数越大,表示聚合MDI 的流动性越高;脱模变形量越小,表示聚合MDI 的后熟化性能越好,则聚合MDI 的应用性能越好。通过检测聚合MDI 样品与组合聚醚发泡时的发泡流动性和发泡脱模变形来检测2,4'-MDI 含量、总二环化合物含量对聚合MDI 发泡性能的影响。本实验全部过程中保持各种原料温度20±0.1℃,室内温度21~22℃。1.3.1 发泡流动性实验将恒温的聚合MDI 样品及组合聚醚按一定比例称量后加入到塑料烧杯中,经高速搅拌8 s 后从模具的上端倒入恒温40℃的模具中进行发泡。待其完全熟化后打开模具,取出泡沫体,去除边角和毛刺,用天平称出泡沫的质量,并测量出泡沫体的高度,按高度指数=泡沫高度/泡沫质量,计算出样品的发泡高度指数,单位为cm/g。1.3.2 发泡脱模变形将恒温的聚合MDI 样品及组合聚醚按一定比例称量后加入到塑料烧杯中,经高速搅拌8 s 后倒入模温保持40℃的方模内进行发泡。保压6 min 后,迅速开启模具,用游标卡尺测量泡沫体中心的变形程度,单位为mm。2.结果与讨论2.1二苯环产物的含量 由于二苯环产物的空间位阻小,第一个NCO基团的反应活性不会受到附加苯环的影响,故反应中表现出初期反应活性高的特点。但当第一个NCO基团反应生成氨酯基后,将对第二个NCO基团产生供电效应,使其反应活性下降(据称:MDI分子中第二个NCO基团的活性为第一个NCO基团的一半),而且,由于二苯环产物只有两个官能团,交链程度相对较低,粘度上升慢,故二苯环产物含量升高表现为发泡初期反应活性较高,发泡快,拉丝晚,熟化较慢的特点。如实验中采用相同组合聚醚,高4,4体PM,25℃时按NCO/OH=1.05进行发泡,结果如下:[table][tr][td][/td][td][align=center]乳白时间,s[/align][/td][td][align=center]拉丝时间,s[/align][/td][td][align=center]不沾时间,s[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]粘度201mPas,25℃[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]56[/align][/td][td][align=center]98[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]上述PM+20%MDI[/align][/td][td][align=center]8[/align][/td][td][align=center]63[/align][/td][td][align=center]110[/align][/td][/tr][/table]从泡沫制品来看,二苯环产物含量较高的PM,其泡沫制品的强度偏低,尺寸稳定性较差 从贮存稳定性来看,二苯环产物含量较高的PM,更易结晶。2.2 2,4体含量2.2.1实验部分1.1样品配制共配制了5个样品,其结构 组分见表1:表1:样品结构组成[table][tr][td][/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][/tr][tr][td][align=center]2,4-MDI%[/align][/td][td]0.64[/td][td]2.62[/td][td]6.60[/td][td]9.91[/td][td]13.88[/td][/tr][tr][td][align=center]4,4-MDI%[/align][/td][td]50.42[/td][td]48.44[/td][td]44.46[/td][td]41.15[/td][td]37.18[/td][/tr][tr][td][align=center]总二环含量%[/align][/td][td]51.06[/td][td]51.06[/td][td]51.06[/td][td]51.06[/td][td]51.06[/td][/tr][tr][td][align=center]三环含量%[/align][/td][td]23.71[/td][td]23.71[/td][td]23.71[/td][td]23.71[/td][td]23.71[/td][/tr][/table]2结果与讨论 [table][tr][td][align=center]样品[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]高度指数[/align][/td][td][align=center]0.5702[/align][/td][td][align=center]0.5631[/align][/td][td][align=center]0.5718[/align][/td][td][align=center]0.5623[/align][/td][td][align=center]0.5623[/align][/td][/tr][/table][align=center]样品与聚醚的流动性结果[/align][align=center]样品与聚醚的发泡高度指数[/align][align=center]样品与聚醚发泡脱模变形结果[/align][table][tr][td][align=center]样品[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]脱模变形[/align][/td][td][align=center]4.34[/align][/td][td][align=center]4.58[/align][/td][td][align=center]4.78[/align][/td][td][align=center]5.0[/align][/td][td][align=center]5.80[/align][/td][/tr][/table] [size=16px] 样品与聚醚的发泡脱模变形图[/size][img=""]" alt="[/img] [font=宋体][size=16px]由上述实验结果可以看出,2,4-MDI与4,4-MDI相比,对聚合MDI的发泡流动性和后熟化性能两发面的影响有所不同。在发泡流动性发面,当聚合MDI中的总二环含量相同时,改变2,4-MDI与4,4-MDI之间的比例,聚合MDI的发泡高度指数保持不变,也即是说,2,4-MDI与4,4-MDI对聚合MDI的发泡流动性的贡献是相同的。[/size][/font] 在发泡脱模变形方面,当聚合MDI中的总二环产物含量相同时,改变2,4-MDI与4,4-MDI之间的比例,聚合MDI的脱模变形具有明确的规律,随着2,4-MDI比例的增加及4,4-MDI比例的减少,其发泡的脱模变形也相应增大,呈现出明显的对应关系。 上述结论可以从发泡流动性和脱模变形的机理来进行解释。从发泡流动性方面来说,2,4-MDI与4,4-MDI官能团相同,在发泡接近凝胶阶段时,这两种异构体分子中都只有一个官能团参加了反应,而其余一个官能团都未参与反应。故两者相比,反应出了相同的热量且在到达凝胶阶段时两者达到相同的扩链和交链状态,故其发泡流动性相同。 [size=16px]发泡脱模变形程度则主要取决于反应体系中不活泼的官能团的残余反应。与4,4-MDI相比,由于2,4-MDI分子中的第二个NCO官能团不活泼,故完全反应形成具有一定强度的链状结构的时间相应较长。因此,随着2,4-MDI比例的增加及4,4-MDI比例的减少,其发泡的脱模变形逐步增大是可以解释的。[/size][align=center]第三章 化学杂质含量对PM性能的影响[/align]1.酸份 [size=16px]PM中的酸份是因为制造过程中未脱尽的HCL造成的,常温下与NCO结合成-NHCOCL,60℃以上时逐渐分解出HCL。因此,在反应初期,因体系中NCO上C原子的正电性被减弱,从而使正常反应受到阻碍。随着温度的升高,分离出的HCL又与胺催化剂结合,使胺催化剂失去活性,从而继续阻碍反应。因此,酸份的存在使发泡反应变慢,又因后期反应物浓度较低,酸份的阻碍作用更加明显,使后期反应大大变慢,因此,酸份尤其不利于后熟化反应。[/size][align=center]相同组合聚醚与不同酸份的PM反应的结果见表[/align][table][tr][td][/td][td][align=center]乳白时间,s[/align][/td][td][align=center]凝胶时间,s[/align][/td][td][align=center]不沾时间,s[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]PM,不加酸[/align][/td][td][align=center]22[/align][/td][td][align=center]67[/align][/td][td][align=center]118[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]PM,加0.5%磷酸[/align][/td][td][align=center]23[/align][/td][td][align=center]95[/align][/td][td][align=center]179[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]PM,加1%磷酸[/align][/td][td][align=center]27[/align][/td][td][align=center]151[/align][/td][td][align=center]390[/align][/td][/tr][/table]注:20℃,搅拌转速1700rpm,搅拌时间7s, NCO/OH=1.052.水解氯的含量水解氯的存在同样能消弱-NCO基团上的C原子的正电性,故能使反应变慢。但水解氯与催化剂结合比酸弱,故影响程度比酸份小一些,其作用特点与酸相似。3.铁份 [size=16px]以离子形式存在的铁份具有碱性,对交链反应有较强的催化作用。因此,在发泡初期它的存在使物料粘度上升较快,从而使泡沫流动性下降;在后熟化阶段,铁份能催化三聚反应,使反应放热量增加,这将增大泡沫体的热塑性,造成 脱模后的尺寸变形较大。[/size]因此,铁份偏高能造成泡沫流动性明显下降,且使脱模性偏差。其泡沫制品偏脆、色泽较深,过高时还会造成烧芯。[align=center]以相同组合聚醚时发泡结果(20℃)[/align][table][tr][td][align=center]PM中铁份ug/g[/align][/td][td][align=center]乳白时间s[/align][/td][td][align=center]凝胶时间s[/align][/td][td][align=center]不沾时间s[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]60[/align][/td][td][align=center]26[/align][/td][td][align=center]78[/align][/td][td][align=center]125[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]80[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]64[/align][/td][td][align=center]114[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]110[/align][/td][td][align=center]18[/align][/td][td][align=center]57[/align][/td][td][align=center]106[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]220[/align][/td][td][align=center]18[/align][/td][td][align=center]51[/align][/td][td][align=center]95[/align][/td][/tr][/table][align=center]结论[/align]1不同二苯环含量、不同苯环结构含率及不同2,4体含量的PM,其发泡流动性不同,后熟化性能也不同,选择合理的构成比例,能够使PM在发泡流动性和后熟化性能发面得到较好的平衡。2PM中的酸份、水解氯、铁份会使PM的综合反应性能变差,因此其含量越低越好。[align=center]参考文献[/align](1李俊贤.塑料化工手册.聚氨酯,北京:化学工业出版社.1999(2朱吕民.全水发泡聚氨酯泡沫塑料工业当前面临的挑战和机遇.第八次聚氨酯泡沫塑料交流论文集.2003.1~14(3方禹声,朱吕民等. 聚氨酯泡沫塑料. 第3版.北京:化学工业出版(4刘剑洪 李伦军,《深圳大学学报:理工版》2003 第4期(5 ICI.应用于电冰箱工业的聚氨酯(6)翁汉元. 聚氨酯工业的最近发展. 中国聚氨酯工业协会第十一次年会论文集. 2002 年10 月(7)朱光明.形状记忆聚合物及其应用.化学工业出版社,2002.10

  • 红烧肉中的著名化学反应——美拉德反应

    蒋华良教授的科普文章《红烧肉中的著名化学反应》,受到了广大读者的喜爱,网络上很多人学习。许多人对不用酱油烧红烧肉很感兴趣,因此,蒋教授修改了文章,增添了有关焦糖(糖饴)制作相关化学反应,也介绍了他从小学的独门糖饴制作方法。红烧肉中的著名化学反应--美拉德反应(更新版)蒋华良(中国科学院上海药物研究所)前一段时间,央视8台播出广告--我们恨化学,引起了广泛关注和热议。这件事引起了我的深刻反思:作为一名化学研究工作者,没有尽力去正面宣传化学,向老百姓科普化学。从今天起,我将抽空写些关于化学的科普小品文,让更多的人了解化学,公正地看待化学。我们每天的衣食住行离不开化学。例如,我们每天要吃油盐酱醋糖,这些常用佐料的制造,均离不开化学。有人会认为糖是从甘蔗和甜菜等植物中榨取的,以为用不上化学。其实,白糖的制造过程用到的过滤、蒸发、结晶等技术均是常用的化学技术,食盐的制造同样要用到这些技术,酱油和醋的生产主要靠发酵,其中发生了很多生物化学反应,也要用到过滤和精制等传统化学技术。有一门化学分支,叫食品化学,与我们的饮食关系极大。食品化学是系统研究食品的化学组成、结构、性质以及食品加工和贮藏过程中发生的化学变化的科学。食品在加工工程中会发生很多化学反应,有些化学反应非常有趣。红烧肉是我国老百姓喜爱的家常菜,几乎没有人不喜欢吃红烧肉的。做红烧肉时通常要加白糖和料酒(黄酒),一般认为氨基酸与乙醇发生酯化反应,生成氨基酸乙酯,这一反应显示了料酒去腥的作用,红烧肉的香味主要也是氨基酸乙酯的功劳。其实,红烧肉的香味主要是白糖的功劳。今天介绍做红烧肉的过程中发生的一个化学反应,这一化学反应是红烧肉色泽、香味和好味道的主要因素。1912年法国化学家L.C.Maillard发现氨基酸或蛋白质与葡萄糖混合加热时形成褐色的物质。后来人们发现氨基酸或蛋白质能与很多糖反应,这类反应不仅影响食品的颜色,而且对食品的香味也有重要作用,人们将此反应称为美拉徳(Maillard)反应或非酶褐变(nonenzymaticbrowning)反应。只要温度不高,如做红烧肉,这种反应产生的褐色物质无毒,且香气扑鼻,色泽诱人,是红烧肉、红烧鱼等成为美食的功臣。不同的氨基酸与不同的糖反应,能产生不同的香味。例如,亮氨酸与葡萄糖在高温下反应,能够产生令人愉悦的面包香。红烧肉的香味比较复杂,还不知什么氨基酸与糖反应的,可能是多种氨基酸与多种糖反应的产物。美拉德反应还促进了香料化学的发展,该反应在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,产生了一种全新的香料生产技术,尤其在调味品行业应用广泛。该反应所形成的香精能产生天然肉类香味的逼真效果。美拉德反应的机制还不十分清楚,1953年Hodge对美拉德反应的机理提出了系统的解释,可分为三个阶段:初期、中期和末期。初期是氨基酸的氨基与糖的羰基发生亲核加成反应生成席夫碱,席夫碱环化形成氮代糖基胺,经阿姆德瑞分子重排反应,生成烯醇式和酮式糖胺。中期是烯醇式和酮式糖胺在酸性条件下经1,2-烯醇化反应,生成羰基呋喃醛,在碱性条件下经2,3-烯醇化反应,产生还原酮类和脱氢还原酮类化合物。这些多羰基不饱和化合物通过斯特勒克(Strecker)降解反应,生产醛类、吡嗪类化合物和一些容易挥发的化合物,这些化合物能产生特殊的香味。最后阶段的机制非常复杂,多羰基不饱和化合物进行缩合、聚合反应,产生褐黑色的类黑精物质。类黑精物质是红烧肉色泽的物质基础,控制糖的量和温度,缩合、聚合反应的程度不同,产生不同的类黑精物质,红烧肉的色泽也不同。有人烧红烧肉时喜欢加冰糖(砂糖重结晶产物),烧出的红烧肉色泽光亮,道理说不清楚,这有可能与药物的不同晶型产生不同的药效有点类似。建议平时烧红肉不要用市场上的肉香香精,而是用我们老祖宗积累的经验做红烧肉,加糖、黄酒、桂皮、生姜、八角等天然调味佐料。这些佐料中的化学物质与肉中成份产生复杂的化学反应,除酯化反应、美拉德反应、糖焦化反应(见下),其他反应目前不清楚,可能有全新的化学反应,值得研究。美拉德反应是食品化学研究的重要领域,每年有很多论文发表,目前还应用于疾病预防,例如有人研究出有利于糖尿病和慢性肾病患者食用的烤牛排的烹饪条件。我国科学家还用色谱和质谱技术研究北京烤鸭香味的指纹图谱,指纹图谱中的化合物多数是美拉德反应的产物。今后,如果把我国的高级厨师、民间烧菜高手做的红烧肉进行化学分析,做成指纹图谱数据库,并与他们烧制的配方和工艺过程相关联,进行大数据分析,产生出系列红烧肉烹饪工艺,家家户户都可以烧出适合自己口味的红烧肉。借此机会,我介绍一种不用酱油上色而是用糖饴(焦糖)上色红烧肉做法。油中热后,加入白糖,小火加热,搅拌,糖融化微焦并冒小泡时,加入处理好的五花肉翻炒2分钟左右,加入黄酒和上述佐料,倒入砂锅,再加黄酒(量至将肉刚好浸泡),小火烧15分钟,加盐,再烧10~15分钟左右。糖饴或焦糖的制作是一个更复杂的化学反应过程,主要涉及两类反应,一种是上述介绍的美拉德反应,另一类是糖加热的焦糖化反应,即在相当高的高温下(大约200℃)使碳水化合物产生醛类,然后缩合成有色成份。糖饴上色红烧肉的第一步,即糖在植物油中高温加热融化的过程是糖焦化反应,加入肉和其他佐料开始烧红烧肉时主要是美拉德反应,最后大火收汁时,焦化反应和美拉德反应同时发生。实际上,我们平时吃的酱油、醋、啤酒、可口可乐等佐料和饮料的颜色全靠焦糖着色。如果学会了用纯糖着色法烧红烧肉,就不用酱油了。要制作好的焦糖十分困难,因此,焦糖在也可称为高科技产品,每个公司的生产工艺均严格保密。可口可乐最关键的成份是一种耐酸焦糖,这是可口可乐之所以能风行全世界、在国际市场独占鳌头的主要原因,至今没人能破解这种耐酸焦糖的制作工艺。在这里,我也介绍一种制作焦糖的方法,用这种方法制作的焦糖特别适合于做红烧肉。我13岁时,曾跟一位老家的糕饼师傅学做炒米糖(米花糖),关于米花糖的做法我曾专门写过文章,这里不作介绍。做炒米糖的关键一步是熬糖,即制作糖饴。将大块的麦芽糖敲成细块,放入铁锅中融化。为防止糖熬焦,要加少量的水和猪油,与麦芽糖一起熬,火先大后小。因麦芽糖的甜度有限,熬糖时加一些白糖一起熬。掌握火候和熬到什么程度是关键,熬糖不到火候,粘度不够,炒米粘不起来,熬过头了,糖熬焦,炒米糖吃口就不好。这里有一个判断的标准,拿起搅拌的锅铲,如果糖汁一片一片往下落,就好了。这时,加入炒米搅拌,铲出后放在大一点的刀砧板上,压成方块。等糖块凉后,先切成条,再把条切成片,炒米糖就做好了。还有很多糖饴粘在铁锅上,千万不要洗掉,而是加入少量的水,继续加热熬,熬到略为粘稠时,倒在容器中备用。这是上等糖饴,下次做红烧肉时,不用上面介绍方面现做焦糖上色,而是直接加适量的这种糖饴,然后加其他需要的佐料,烧出的红烧肉味道一流。这种做糖饴的方法也发生了糖焦化反应和美拉德反应,熬麦芽糖时,肯定发生糖焦化反应,加入的猪油中含有少量的蛋白质或多肽,与麦芽糖发生美拉德反应。有很多高手烧的红烧肉味道很好,除其他佐料外,关键是他们加糖适量、火候处理得当,产生的美拉德反应和糖焦化反应的产物就好,无意中成了美拉德反应和糖焦化反应的高手。当然,做红烧鱼、红烧鸡、焙烤饼干面包、烤红薯、甚至炮制中药,只要是氨基酸和糖加热的过程,都会发生美拉德反应,也会发生糖焦化反应。美拉德反应和糖焦化反应也就成为食品化学和香料化学中的著名反应。本文介绍这些反应,希望今后大家烧红烧肉、红烧鱼时能有的放矢地利用这些反应。(2015年11月29日于杭州火车站,11月30日修改于上海药物研究所)

  • 有机化学的相关概念!

    有机化学基本概念一:化合物类名1无机酸酯:醇与含氧无机酸反应失去一分子水后的生成物称为无机酸酯。2双烯烃:碳碳双键数目最少的多烯烃是二烯烃或称双烯烃。可分为三类:两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃称为累积二烯烃,两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃,两个双键被一个单键隔开的二烯烃称为共轭二烯烃。3内酯:分子内的羧基和羟基失水形成的产物称为内酯。4内酰胺:分子内的羧基和胺(氨)基失水的产物称为内酰胺。5四级铵碱:四级铵盐在强碱(KOH,NaOH)作用下生成的产物称为四级铵碱。6生物碱:从动植物体内得到的一类有强烈生理效能的含氮有机化合物。游离生物碱绝大多数是固体,难溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂。天然的生物碱多半是有左旋光的手性化合物。7半缩醛或半缩酮:醇具有亲核性,在酸性催化剂如对甲苯磺酸、氯化氢的作用下,很容易和醛酮发生亲核加成,一分子醛或酮和一分子醇加成的生成物称为半缩醛或半缩酮。8有机化合物:除一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐等少数简单含碳化合物以外的含碳化合物。9多肽:一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应,形成一个酰氨键,新生成的化合物称为肽,肽分子中的酰氨键叫做肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽,多个氨基酸失水形成的肽叫多肽。10杂环化合物:在有机化学中,将非碳原子统称为杂原子,最常见的杂原子是氮原子、硫原子和氧原子。环上含有杂原子的有机物称为杂环化合物。分为两类,具有脂肪族性质特征的称为脂杂环化合物,具有芳香特性的称为芳杂环化合物。因为前者常常与脂肪族化合物合在一起学习,所以平时说的杂环化合物实际指的是芳杂环化合物。杂环化合物是数目最庞大的一类有机物。11多环烷烃:含有两个或多个环的环烷烃称为多环烷烃。12共轭烯烃:单双键交替出现的体系称为共轭体系,含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。13纤维二糖是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的,纤维二糖是?-糖苷。14纤维素:由多个纤维二糖聚合而成的大分子。15多稀烃:含有多于一个碳碳双键的烯烃称为多稀烃。16亚硫酸氢钠加成物:亚硫酸氢钠可以和醛或某些活泼的酮的羰基发生加成反应,生成稳定的加成产物,该产物称为亚硫酸氢钠加成物。17交酯:二分子α?羟基酸受热失水形成的双内酯称为交酯。18肟:醛或酮与羟胺反应形成的产物称为肟。19卤代烃:烃分子中的氢被卤素取代后的化合物称为卤代烃。一般用RX表示。X表示卤素(F、Cl、Br、I)。20麦芽糖是由两分子葡萄糖通过1,4两位上的羟基失水而来的,麦芽糖是a-糖苷,21芳香族化合物:具有一种特殊的性质——芳香性的碳环化合物称为芳香族化合物。22芳香硝基化合物:硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物。23炔化物:末端炔烃与强碱反应形成的金属化合物称为炔化物。24周边共轭体系化合物:在环状共轭多烯的环内引入一个或若干个原子,使环内原子与若干个成环的碳原子以单键相连,这样的化合物称为周边共轭体系化合物。

  • 【分享】橡胶英语翻译--聚合反应类

    单体 monomer 官能度 functionality 平均官能度 average functionality 双官能[基]单体 bifunctional monomer 三官能[基]单体 trifunctional monomer 乙烯基单体 vinyl monomer 1,1-亚乙烯基单体, 偏[二]取代乙烯单体 vinylidene monomer 1,2-亚乙烯基单体, 1,2-二取代乙烯单体 vinylene monomer 双烯单体,二烯单体 diene monomer 极性单体 polar monomer 非极性单体 non polar monomer 共轭单体 conjugated monomer 非共轭单体 non conjugated monomer 活化单体 activated monomer 官能单体 functional monomer 大分子单体 macromer, macromonomer 环状单体 cyclic monomer 共聚单体 comonomer 聚合[反应] polymerization 均聚反应 homopolymerization 低聚反应, 齐聚反应 (曾用名) oligomerization 调聚反应 telomerization 自发聚合 spontaneous polymerization 预聚合 prepolymerization 后聚合 post polymerization 再聚合 repolymerization 铸塑聚合, 浇铸聚合 cast polymerization 链[式]聚合 chain polymerization 烯类聚合,乙烯基聚合 vinyl polymerization 双烯[类]聚合 diene polymerization 加[成]聚[合] addition polymerization 自由基聚合, 游离基聚合 (曾用名) free radical polymerization, radical polymerization 控制自由基聚合, 可控自由基聚合 controlled radical polymerization,CRP 活性自由基聚合 living radical polymerization 原子转移自由基聚合 atom transfer radical polymerization,ATRP 反向原子转移自由基聚合 reverse atom transfer radical polymerization, RATRP 可逆加成断裂链转移 reversible addition fragmentation chain transfer,RAFT 氮氧[自由基]调控聚合 nitroxide mediated polymerization 稳定自由基聚合 stable free radical polymerization,FRP 自由基异构化聚合 free radical isomerization polymerization 自由基开环聚合 radical ring opening polymerization 氧化还原聚合 redox polymerization 无活性端聚合, 死端聚合 (曾用名) dead end polymerization 光[致]聚合 photo polymerization 光引发聚合 light initiated polymerization 光敏聚合 photosensitized polymerization 四中心聚合 four center polymerization 电荷转移聚合 charge transfer polymerization 辐射引发聚合 radiation initiated polymerization 热聚合 thermal polymerization 电解聚合 electrolytic polymerization 等离子体聚合 plasma polymerization 易位聚合 metathesis polymerization 开环易位聚合 ring opening metathesis polymerization,ROMP 精密聚合 precision polymerization 环化聚合 cyclopolymerization 拓扑化学聚合 topochemical polymerization 平衡聚合 equilibrium polymerization 离子[型]聚合 ionic polymerization 辐射离子聚合 radiation ion polymerization 离子对聚合 ion pair polymerization 正离子聚合, 阳离子聚合 cationic polymerization 碳正离子聚合 carbenium ion polymerization,carbocationic polymerization 假正离子聚合 pseudo cationic polymerization 假正离子活[性]聚合 pseudo cationic living polymerization 活性正离子聚合 living cationic polymerization 负离子聚合, 阴离子聚合 anionic polymerization 碳负离子聚合 carbanionic polymerization 活性负离子聚合 living anionic polymerization 负离子环化聚合 anionic cyclopolymerization 负离子电化学聚合 anionic electrochemical polymerization 负离子异构化聚合 anionic isomerization polymerization 烯丙基聚合 allylic polymerization 活[性]聚合 living polymerization 两性离子聚合 zwitterion polymerization 齐格勒-纳塔聚合 Ziegler Natta polymerization 配位聚合 coordination polymerization 配位离子聚合 coordinated ionic polymerization 配位负离子聚合 coordinated anionic polymerization 配位正离子聚合 coordinated cationic polymerization 插入聚合 insertion polymerization 定向聚合, 立构规整聚合 stereoregular polymerization, stereospecific polymerization 有规立构聚合 tactic polymerization 全同立构聚合 isospecific polymerization 不对称诱导聚合 asymmetric induction polymerization 不对称选择性聚合 asymmetric selective polymerization 不对称立体选择性聚合 asymmetric stereoselective polymerization

  • 【原创大赛】热稳定化过程中PAN纤维特征结构的氧化行为

    【原创大赛】热稳定化过程中PAN纤维特征结构的氧化行为

    在PAN纤维的热稳定化过程中,环境中的氧对特征结构的形成起到了至关重要的作用。有研究表明PAN纤维中的环化结构是发生氧化反应的前提条件,同时氧气还可以促进辖内中更多环化结构的生成。1、 PAN纤维特征结构在后续氧化反应过程中的演变将在惰性气氛下250℃热处理12h的PAN纤维进行不同温度空气气氛的热处理,将得到的纤维进行核磁测试,如图1所示。观察图1中的核磁谱图,可以发现与环化纤维相比,145-170ppm之间的三个特征峰由原来的三个峰逐渐变成一个155ppm处尖峰,这是由于与150ppm和164ppm处特征峰相比,155ppm处特征峰强度逐渐增加,其峰型将其他特征峰掩盖。因此,将核磁谱图进行分峰处理,分析三处特征峰即他们代表的三种特征结构在氧化反应中的演变规律。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567675_3043450_3.jpg图1环化纤维经不同氧化温度热处理后的核磁谱图从图2中可以看出,在后续氧化反应过程中亚胺结构含量随着氧化温度的升高而不断降低,说明在氧化处理过程中亚胺结构继续向其他结构转变,且随着热处理温度的升高转变的越多;而图中共轭结构含量基本保持不变,烯胺结构结构含量随着温度的升高而不断增加,说明在后续氧化反应过程中亚胺结构只发生异构化反应生成烯胺结构,而不再继续脱氢向共轭结构转变。与环化纤维对比,经过氧化热处理过的PAN纤维核磁谱图中出现了176ppm处特征峰,该特征峰代表C骨架上的C=O,说明环化纤维发生氧化反应主要生成了C=O。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567676_3043450_3.jpg图2176ppm处特征峰相对含量随热处理温度的变化http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567677_3043450_3.jpg图3136ppm和28ppm处特征峰相对含量随热处理温度的变化为了研究三种特征结构在空气气氛下的氧化行为,观察图3中136ppm和28ppm处特征峰相对含量的变化。可以看出136ppm处特征峰相对含量没有变化,表明此处的C原子没有发生氧化反应,这与前面共轭结构含量不发生变化的现象一致,共同说明了在后续氧化反应过程中,PAN纤维中亚胺不再向共轭结构转变,且共轭结构不会被与氧发生化学反应。而28ppm处特征峰相对含量随着氧化温度的升高而不断降低,说明此处的C原子被氧化形成了羰基结构,也就是说亚胺结构和烯胺结构在空气气氛下可以发生氧化反应形成相应的羰基结构,如图4所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567678_3043450_3.jpg图4热稳定化过程中PAN纤维特征结构发生的的氧化反应2、 PAN纤维特征结构的氧化特性http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567679_3043450_3.jpg图5PAN原丝在空气气氛下的DSC曲线图5为PAN原丝在空气气氛下的DSC曲线,图中出现了a和b两个放热峰,a峰代表在空气气氛下氰基发生的环化反应,b峰代表环化结构发生的氧化反应,而将经过惰性气氛热处理过的纤维进行空气条件下的热处理时,出现了图6所示的情况。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567680_3043450_3.jpg图6经惰性气氛不同温度下恒温热处理12h的PAN纤维在空气气氛下的DSC曲线DSC曲线中出现了除a和b两个峰以外的c峰,这个放热峰代表纤维中已经存在的环化结构发生的氧化反应。随着惰性气氛下热处理温度的升高,c峰强度逐渐增加,a峰和b峰的强度逐渐降低,这是由于随着热处理温度的升高PAN纤维中已存在的特征结构越多,代表这部分特征结构发生的氧化反应的c峰强度也越来越高,而PAN纤维中未发生反应的氰基越来越少,氰基在空气气氛中发生的反应也较少,从而导致a峰和b峰强度的降低。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567681_3043450_3.jpg图7特征结构含量和c峰峰面积与温度的关系PAN纤维中烯胺结构含量与c峰峰面积的关系作图(图7),可以看出,烯胺结构含量与Ac存在着较好的线性关系,说明PAN纤维中烯胺结构的存在对纤维氧化反应的放热有着较大的贡献。而且烯胺结构(-CH2-C=C-NH-)中CH2上的氢很活泼,容易与氧发生反应,因此可以认为与其他特征结构相比PAN纤维中形成的烯胺结构较容易发生氧化反应。3.2.3小结在预氧化过程中,PAN纤维中共轭结构不易发生氧化反应,而亚胺结构和烯胺结构发生氧化反应生成C=O结构。将充分环化的纤维在空气气氛下热处理,在氧气的促进作用下,亚胺结构不会脱氢生成共轭结构,而是向烯胺结构转变,且随着氧化温度的升高而转变的越多。将在惰性气氛下经不同温度热处理得到的PAN纤维进行空气气氛下的DSC分析,通过对氧化反应放热量和特征纤维的结构含量变化的关系,认为烯胺结构比其他特征结构更容易发生氧化反应。

  • 液相色谱分离离子化合物流动相的选择

    [color=#444444]我制备了一种离子化合物,温度高了容易分解,就想用液相色谱分离,但是这个化合物又容易和水反应又容易和醇反应,所以不知道流动相怎么选了,请大家帮帮忙啊,急急急。。。化合物是甘油上羟基和含氮的杂环化合物反应生成的碳酸酯,是混合物,谢谢各位大侠们啦,救救我吧!!![/color]

  • 基因重组中的关键反应和机制讲解【图文并茂版】

    300 kbDNA片段。http://img.dxycdn.com/trademd/upload/asset/meeting/2013/08/27/A1377590386.gif 2. 噬菌体PI载体和PACPI噬菌体与噬菌体一样,外有蛋白质壳。内含相当大的(110~115 kb)线性DNA,并在体外包装于PI壳内。PI进入宿主细胞后环化,扩增。1994年,有人将PI和F因子克隆结合产生PI人工染色体克隆系统-----PAC。3. 酵母人工染色体(yeast artificial chromosome, YAC)YAC 的主要功能成份有三:(1)着丝粒:mitosis姊妹染色单体和减I同源染色体分离之必需。(2)端粒:保护染色体末端免受核酸酶的侵袭。(3)自主复制序列(ARS)元件:是染色体自主复制的复制起点。构建YAC需要4个短序列:2个端粒,着丝粒,ARS元件,与外源DNA连接成线性DNA分子,导入酵母细胞克隆。三、DNA重组与分子克隆化为获得所需的基因或特异序列,需从细胞中分离得到目的基因与载体DNA重组,并用适当方法在宿主细胞中表达,扩增得到大量相同的DNA片段,称为DNA克隆,亦称分子克隆。

  • 【资料】中科院化学部院士——胡宏纹

    胡宏纹 有机化学家 1925年3月16日生于四川广安。1946年毕业于中央大学化学系,并留校任教。1959年获苏联莫斯科大学化学系副博士学位。1995年当选为中国科学院院士。 南京大学化学化工学院教授。长期从事有机合成化学研究,主要涉及有机合成方法、杂环化合物合成及超分子化学等方面。用顺磁共振谱证明芳醛肟脱氢二聚体在氯仿中加热时分解成亚胺氧自由基,并研究了亚胺氧自由基与苯乙烯类似物和共轭二烯的加成反应以及与酚类的取代反应。开发了一种新的Gabriel试剂N-甲酰基甲酰氨钠,可用于伯胺、a氨基酮及a酮酸酯的合成。发展了在氧化剂存在下,用吡啶N-叶立德与烯烃的1,3-和1,5-偶极环化加成反应合成中氮茚衍生物的新方法。首次合成了双冠醚与碱金属盐的1:1和2:2配合物,并测定了它们的晶体结构。

  • 【分享】稀土在催化中的应用

    稀土在催化中的应用[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=14975]稀土在催化中的应用[/url]作者:(苏)Х.М.米纳切夫(Х.М.Миначев)等著;刘恒潜译出版项:科学出版社 / 1987.9目录:第一章 稀土元素氧化物的主要性质和物理性质第二章 简单气体的催化转化第三章 烃中的氢-氘交换反应第四章 烃的脱氢、脱氢环化和加氧反应第五章 裂化、烷基化、异构化和聚合反应第六章 醇的脱氢和脱水反应第七章 伯醇、酸的酮化和酯的合成第八章 有机物的氧化与还原反应和以CO和H2为主体合成烃与醇的反应第九章 其他反应附录: 用稀土作催化剂的专利资料结束语近十年来稀土催化的进展

  • 【转帖】个人的工作经验总结资料

    环氧乙烷的实验室做法?在我的记忆中是用1,2-二氯乙烷,KOH,或者你所说的氯乙醇做原料,KOH为碱,具体操作,是好多年以前做的,见SYNTHESIS,前面的几册(1~25册),具体不太清楚了,自己查查SYNTHESIS即可,查见了顶一下。也可能是:95:137568Organic chemical manufacturing. Volume 9. Selected processes.Lovell, R. J.; Key, J. A.; Standifer, R. L.; Kalcevic, V.; Lawson, J. F.; Dylewski, S. W.; Schomer, T. L. (IT Envirosci., Inc., Knoxville, TN 37923, USA). U. S. Environ. Prot. Agency, Off. Air Qual. Plann. Stand., EPA, EPA-450/3-80-028d, 545 pp. (English) 1980. CODEN: UEPEDY. DOCUMENT TYPE: Report CA Section: 59 (Air Pollution and Industrial Hygiene)The report covers processes for manufg. HCHO , MeOH , ethylene , ethylene oxide , vinyl acetate , acetaldehyde , ethylene glycol , ethanolamines, and glycol ethers; volatile org. compd. emissions from the processes; emissions controls; and costs and impacts of the control measures.三员杂环化合物是具有很大张力的分子,形成三员杂环的反应是一个内能增加的过程.所以一股要用比较强烈的条件或特别活泼的试剂,通常有两种途径来实现这个过程,即分子内的环化反应和型的加成反应。实验室制备环氧乙烷使用KOH和氯乙醇在常温反应,由于加料次序不同,可以按两个方向进行:将浓的KOH加到热的氯乙醇中,环氧乙烷立即生成,产率可以达到95%;如果次序倒过来,则主要生成乙二醇,环氧乙烷的产率只有20-30%。

  • 【资料】中科院化学部院士——戴立信

    戴立信 有机化学家。江苏句容人。1947年毕业于浙江大学化学系。中国科学院上海有机化学研究所研究员。早年从事金霉素的提炼和合成研究。60年代进行有机硼化学和一些国防科研项目研究。80年代以后研究有机合成、金属有机化学,特别侧重于通过金属有机化学的不对称合成等。这方面的研究成果有:环氧醇开环反应的研究及用于氯霉素和三脱氧氨基己糖全部家族成员的不对称合成铑催化的芳基乙烯的不对称硼氢化反应具有C2对称性的氮供体,手性双齿配体的合成钯催化的手性吗啉衍生物的合成钯催化下杂原子导向的温和羟氯化反应以及利用高碘化合物的多项新合成方法学研究。目前主要从事立体选择性地合成官能团化的小环化合物和含平面手性配体的合成及应用研究。1993年当选为中国科学院院士。

  • 化学反应反应级数

    实验数据处理后得到反应级数是5.3,想求助一下各位大佬,正确吗?(磺化反应,反应器不是传统反应器)

  • 【讨论】化学反应的反应速率

    化学反应的反应速率是相关受质浓度随时间改变的的测量。 反应速率的分析有许多重要应用,像是化学工程学或化学平衡研究。 反应速率受到下列因素的影响:反应物浓度:如果增加通常将使反应加速。 活化能:定义为反应启始或自然发生所需的能量。 愈高的活化能表示反应愈难以启始,反应速率也因此愈慢。反应温度:温度提升将加速反应,因为愈高的温度表示有愈多的能量,使反应容易发生。 催化剂:催化剂是一种透过降低活化能提升反应速率的物质。而且催化剂在反应过程中不会破坏或改变,所以可以重复作用。 反应速率与参与反应的物质浓度有关。物质浓度则可透过质量作用定律定量。

  • 【分享】认识化学试剂吡咯

    [b]含有一个氮杂原子的五元[/b][url=http://baike.baidu.com/view/94552.htm][b]杂环化合物[/b][/url][b]。分 子式C4H5N。吡咯及其甲基取代的同系物存在于骨焦油内。无色液体。沸点130~131℃,相对密度0.9691(20/4℃)。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。吡咯在微量氧的作用下就可变黑;松片反应给出红色;在盐酸作用下聚合成为吡咯红;对氧化剂一般不稳定。它可以发生取代反应,主要在2位或5位上取代 。在15℃时,吡咯在乙酸酐中用硝酸硝化,得到2-硝基吡咯,产量不高,一部分变为树脂状物质。吡咯形式上是一个二级胺,但在稀酸中溶解得很慢;环上的氢被烷基取代后碱性增强,可形成不溶解的盐。吡咯可与苦味酸形成盐;还可还原成二氢和四氢吡咯。[/b]

  • 【转帖】可逆反应与自发反应

    每个化学反应理论上均是可逆反应。 正反应中定义物质从反应物转换成产物。 逆反应刖相反,产物转换成反应物。化学平衡指正反应速率和逆反应速率达到相等的状态,因此反应物和产物均会存在。 然而,平衡态的反应方向可透过改变反应状态改变,譬如温度或压力。勒沙特烈原理在此用来预测是产物或反应物形成。虽然所有的反应在一些范围内均是可逆的,部份反应仍可归类为不可逆反应。“不可逆反应”指得是“完全反应”。意思是几乎所有的反应物均形成产物,甚至在极端状况下均难以逆转反应。另一种反应机制称为自发反应,是一种热力学倾向,表示此反应引起总体熵的净增加。自发反应(相对于非自发反应)不须外在协助(如能量供给)就会产生。在化学平衡的系统中,反应过程中自发反应的方向可预期形成较多的物质。有机化学中类别较多,有自由基反应,离子型反应;亲电反应,亲核反应;硝化反应,卤化反应,磺化反应,氨化反应,酰化反应,氰化反应,加成反应,消去反应,取代反应,加聚反应,缩聚反应等。酸、碱

  • 【求助】反应温度维持在75℃,实验测定反应速率方程为

    cjweijun在体积为2.5 m3的理想BR中进行液相反应: ,反应温度维持在75℃,实验测定反应速率方程为: , , , 求:(1)反应器中A的转化率达80%时所需的时间。(2)上述反应在PFR中进行,A的转化率达80%时所需反应器体积。(3)上述反应在CSTR中进行,A的转化率达80%时所需反应器体积。(4)上述反应在两个串联的PFR中进行,A的转化率分别为50%和80%时所需反应器体积。(5)上述反应在两个串联的CSTR中进行,A的转化率分别为50%和80%时所需反应器体积。

  • 反应釜控温机组,反应釜冷热一体机,反应釜温度控制机

    反应釜控温机组,反应釜冷热一体机,反应釜温度控制机反应釜控温机组综合本公司多年的冷热温控经验,引进国外先进技术,提供全方位的工业温度控制技术和解决方案,在反应釜行业可根据客户要求量身定控制调节反应釜的温度,提高产品的质量产量,环保安全,不需要专人操作.我们有着最专业的团队和最优的产品可供大家选择,反应釜控温机组,反应釜温度控制机的介绍:根据您反应釜的大小,所需要的温度来设计不同功率的油加热器,加热方式为循环加热,所以介质无损耗,多点温度控制机组可订做,温控范围大,温度精确均匀稳定,导热速度快,升降温速度快.能自动精确控温,可快速达到设定温度,设定值和实际值分别显示,进口微电脑双组PID温度控制机,触摸式内储自动演算,精确可靠省电35%以上.反应釜冷热一体机特点如下:1.换热面积大,升温和降温的速率很快,导热油的需求量也比较小.可实现连续升降温,制冷换热器采用高力板式换热器,换热效率高,占地面积小.整个循环是密闭的,高温时没有油雾挥发,导热油不会被氧化和褐化,低温时不会吸收空气中的水汽,延长了导热油的寿命.2.具有自我诊断功能,冷冻机过载保护,高压压力开关,过载继电器,热保护装置等多种安全保障机能,充分保证使用安全.3.温度自适应控制,适应控制系统在控制工艺(如化学反应工艺)的过程中,持续不断的调节PID参数来给予工艺最好的控制温度和响应时间,这种过程是通过有效的多方位的测定温度,温度变化和温度变化的速率来实现的.带有矫正外循环和内循环温度探头PT100的功能.4.精确控制化学反应的速度(选配:一体化机组,实现高温冷凝回流,根据温度控制加料速率,防止反应过快,同时精确控制加料量).5.程序功能系列,非线性和线性的温度跳跃功能,所有程序的每步选项包括控制外循环程序,都由PLC控制器电脑来控制.6.自动诊断和系统的监控功能系列,通过PLC触摸屏控制器,电脑实行监控和显示详细系统信息,可以监控和显示升温速率等所有信息.7.触摸屏控制器;可以选择显示信息,实时图表显示实时的夹套温度和反应釜体内温度,显示实时的变化曲线以及安全信息等.彩色屏幕,详细菜单以及详细自我诊断系统都是可用的,设备可以用触摸屏热键,选码器或者程序号来控制.反应釜控温机组根据反应釜行业的应用特点设计,反应釜温度控制机根据客户要求选择水或者油作为传热介质,水最高温度可达180度,最高温度可达350度.我公司是专业生产反应釜温度控制设备,反应釜加热器,反应釜加热设备,反应釜精密温控设备的厂家.主要产品;反应釜夹套油加热器,反应釜温控机,反应釜恒温机,反应釜冷却机等反应釜行业专用温度控制设备。

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