[b]农药残留分析中不同提取溶剂的评价[/b][i]张 艳[/i] 摘要:从提取溶剂的极性和纯化、农药的特性、溶剂选择及样本的性质等方面,对不同农药、不同样本选择不同提取溶剂进行了分析评价。 关键词:农药残留 分析 提取溶剂 评价 农药已广泛应用于农业生产,它在防治病虫草鼠害等方面发挥着显著的作用,保证和促进了农业的发展。但是,如果不科学、合理的使用农药,会造成农产品和环境的污染。随着社会经济的发展和人们生活水平的不断提高,人们越来越重视食品的内在品质、营养成分和安全卫生,农药残留问题已越来越引起人们的关注。农药残留的监督和检测体系是加强农药管理的重要环节,因此建立一个准确、快速、方便可行的检测方法尤为重要。农药残留检测方法的确定主要包括样本的制备、提取、净化、浓缩、检测等方面内容。这里仅对样本提取中不同提取溶剂的选择进行评价。1 提取溶剂的极性提取是将残留在样本中的农药,采用适当的有机溶剂和方法,从样本中分离出来,以供净化后进行测定。提取是农药残留分析步骤中很关键的一步。提取效果的关键是提取溶剂的选择,提取溶剂的选择与待测农药性质、检测方法及样本种类有关。根据“相似相溶”原理,应选择与待测农药极性相似的溶剂,并要求提取溶剂的沸点应为40~50℃,既能溶解待测农药,又不能与待测农药发生反应。同时要考虑检测器检测时的要求。对含水量高的样本,要选择与水能相混溶的溶剂,还应考虑溶剂对样本的渗透能力等,以便将样本组织中的待测农药充分提取出来。在农药残留分析中,根据农药极性、样本性质等选择不同极性的提取剂,常用提取剂按极性由强到弱为水、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、环己烷、正己烷、石油醚。在实际应用中最常用的提取剂有乙腈、甲醇、丙酮、二氯甲烷、正己烷、石油醚。以前曾经单独使用一些极性弱的溶剂如正己烷、苯、石油醚等,提取色素和含油脂少的样本,但是提取率低,不能完全提取植物组织中的残留农药,目前已不再单独使用。丙酮作为极性较强并能与水相溶的提取溶剂,能溶解大多数农药,且过滤和溶解都很容易,但丙酮又能大量提取植物组织中的油脂和色素,为下一步净化带来困难,因此,丙酮可作为单一提取溶剂使用,并适用于提取油脂和色素含量少的样本。乙腈作为提取溶剂对油脂和色素提取较少,在有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类等农药的分析中,被AOAC法所采用,也是我国目前常用的提取溶剂。乙腈与丙酮相比,虽然价格贵一些,且浓缩时间长,但可同时提取多种农药残留,且操作简单,是一种首选提取溶剂。甲醇对氨基甲酸酯类农药提取率较高、效果好但对于含淀粉、胶质等较高的某些样本,存在过滤困难的问题。近年来,当单一溶剂不理想时,通常选择两种或两种以上不同极性的溶剂按不同的比例配成混合提取溶剂,以达到较理想的提取效果。表1列出了几种常用有机磷农药在单一溶剂和混合溶剂中的提取回收率,可以看出,丙酮-正己烷(1∶2)、丙酮苯(1∶2)除了对乙拌磷的提取效果较低外,其它均高于单一溶剂丙酮、苯和正己烷。
农药残留是农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称;残存的数量叫做残留量。研究农药残留的目的是通过合理用药以减少农药残留量和残留农药对人类和环境、生态系统的不良影响。[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img]
提取农药时除了考虑农药的特性外,还必须考虑样本的特点和状态。在AOAC法中,对于分析农药残留的样本作了详细的规定。样品分为脂肪性和非脂肪性两大类。脂肪含量大于10%为脂肪性样品,小于10%为非脂肪性样品;非脂肪性的样品,又分为含水样品和干样品两类,前者的水分含量大于75%,后者为干的或低水分含量的样品;水分含量大于75%的样品,又根据含糖量的多少而分等。不同形状的样本,采用不同的提取溶剂。对于含水较多的植物性样本,采用与水能相混溶的极性溶剂,如丙酮、乙腈等进行提取。如果所提取的农药是非极性的,可在加极性溶剂的同时,加入适量的非极性溶剂;如果样本中含水量不高,则先加入无水硫酸钠,使水溶性较强的农药释放出来,以便提取;对于干的或低水分含量的植物性样本,如谷物、茶叶等,必须采用含水20%~40%的溶剂,或者是预先向样本中加入等量的水之后,再用适当提取溶剂进行提取;对于含糖量高的样本如枸杞等,要先加入适量的水,使其糖分充分溶解,再用能与其相混溶的溶剂提取。土壤和水是比较特殊的样本,它们是农药污染最主要的对象。对于土壤样本,由于许多农药较强地与土壤耦合,土壤中残留农药的提取比动植物组织中残留农药的提取更困难,因此,采用正己烷-丙酮混合提取剂,能获得比较满意的结果。对于水样本,由于水对脂溶性的弱极性农药的溶解度很低,如果是较大体积的水样,则需较多的有机溶剂来提取。因此,先把大体积的水样,通过减压浓缩的方法缩小体积,再用正己烷进行液-液分配,则能很好地提取水中的有机磷和有机氯农药。综上所述,在农药残留分析时,提取溶剂的选择必须考虑溶剂的极性、农药的特性、样本的性质。乙腈已作为常用的提取溶剂,在同时提取有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类农药时多采用乙腈。但由于乙腈沸点高、不易浓缩,如果只提取有机氯时,应采用丙酮-石油醚混合溶剂作提取溶剂。只提取有机磷农药时,采用二氯甲烷作提取溶剂效果也很好。总之,样本中残留农药的提取是农药残留检测的第一环节,也是关键环节,选择一个好的提取溶剂是保证农药残留检测准确性的前提条件。
随着人民生活水平的不断提高,餐桌文化日益丰富,与此同时食品安全成为人民关注的话题。但在现代农业的发展中,农药的地位不可或缺,农药残留对人类健康的影响也是消费者时刻关心的话题。 1.农药残留是什么 农药,是指农业上用于防治病虫害及调节植物生长的化学药剂,而农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土农药残留壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称则被称为农药残留。 2.农药的种类 农药的种类有数千种,我们一般按照分类来了解他们。按照使用作用可分为杀虫剂、杀鼠剂、除草剂、植物生长调节剂等;按原料来源可分为矿物源农药、生物源农药及化学合成农药;按化学结构分,主要有有机氯、有机磷、醚类化合物、苯氧羧酸类、脒类、有机金属化合物类等,它们都是有机合成农药;根据加工剂型可分为粉剂、可湿性粉剂、乳剂、糊剂、胶体剂、熏蒸剂、颗粒剂及油剂等。 3.为什么要使用农药 随着现代农业的发展,生产者为了降低农作物在生长过程中受到害虫、软体动物、鼠类、杂草和真菌性病害的危害,提高生产效益,不可避免地会使用农药。在农作物储存过程中,会使用农药避免鼠类、病菌和虫类糟蹋粮食;在农作物生长过程中,可以使用植物生长调节剂调节控制植物的生长;另外,使用农药可以预防、控制危害河流堤坝、铁路、码头、机场、建筑物和其他场所的有害生物。 4.农残超标的主要原因 果蔬中的农药残留分为两种,一种是附着在果蔬的表面,一种是随着生长进入到根茎中。农药残留随着我们对果蔬的摄取食用,久而久之可能会对人体健康产生影响。在日常检测过程中会发现农药残留超标的情况。原因主要有以下几个方面 1.农作者滥用或随意使用农药,违反标签操作,不完全了解某种农药的适用草类、虫类,作物等的范围,凭感觉凭经验来决定用量和范围,会导致农药使用超标。 2.农药产品本身存在质量问题,如伪劣农药,掺假、添加了超标的污染物等,贪图便宜,使用后会导致土壤和果蔬严重污染。 3.“小作物”问题:目前,农药登记范围主要集中在大宗农作物,在特色小作物上登记的产品极少甚至没有。农作者只有通过种植其他作物的经验来使用农药,进而可能导致农药残留的超标。 5.生活中如何有效的去除农药残留 5.生活中如何有效的去除农药残留 为了降低摄入蔬果中的残留农药的几率,在日常生活中,农产品中的农药残留可以通过放置、洗涤、烹调和去皮等一些方法去除或减少。 置放:作物的农药残留会随着时间的延续不断降解,一些耐贮藏的蔬菜水果如土豆、白菜、黄瓜、西红柿等,购买后不着急食用可以放几天,一方面可以使农产品继续熟化,另一方面农药残留会因降解而减少。 去皮:农产品表皮直接接触农药喷洒,其上的农药残留一般都要高于内部组织,大部分的水果可以去皮食用如苹果、梨、柑橘等,因此削皮、剥皮是去除农药残留的一个很好的方法。 洗涤:对于表皮可食用且表皮的营养价值较高的水果,直接削皮去皮未免有些浪费;农产品表面外部的农药残留易被水或洗洁精冲洗掉,因此适当加洗洁精冲洗,再用干净的水冲洗掉洗洁精,可有效的去除表面的大部分农药残留。 烹调:高温一般可以促使农药残留更快地降解。
1、什么是农药残留?农药残留是指农药使用后残存于生物体、农产品(或食品)及环境中的微量农药,除农药本身外,也包括农药的有毒代谢物和杂质,是农药及其他相关物质的总称。 残存的农药残留数量称为残留量,以每千克样本中有多少毫克(mg/kg)表示。 农药残留是施药后的必然现象,但如果超过最大残留限量标准,会产生对人畜不良影响或通过食物链对生态系中的生物造成毒害的风险。2、是否所有农产品都有农药残留?农业生产过程中常常发生病虫草害危害,因此,需要用农药进行防治,只不过有的有机农业使用天然的生物农药,所以,几乎所有农产品都可能含有农药残留。中国农产品是,国外农产品也是。 其实农业现代化程度越高,农药的使用量越大,因此,发达国家农药使用普遍高于发展中国家,根据联合国粮农组织2000年的统计,发达国家单位面积农药使用量是发展中国家的1.5-2.5倍。 在生产实际中,由于农药使用技术等限制,农药实际使用率只有30%,大部分农药流失到环境中,植物上的农药残留主要保留在作物表面,具有内吸性的农药部分会吸收到植物体内。植物上的农药经过风吹雨打、自然降解和生物降解,在收获时,农药残留量是很少的。 但为了确保农产品的安全,要制定农药残留标准,将农产品中农药残留量控制在安全的范围。没有残留是理想主义,没有一个国家能做到,但减少农药残留,确保农产品安全是各国农业和农药管理的工作目标。
中华人民共和国卫生部和中国国家标准化管理委员会发布的国家标准《食品中农药最大残留限量》对农药残留的相关术语做了如下定义。 (1)农药残留(Pesticide ResidLles) 指任何由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的特定物质,包括被认为具有毒理学意义的农药衍生物,如农药转化物、代谢物、反应产物以及杂质(注:农药残留包括已知的或不可避免的来源,如环境,以及众所周知的化学农药的使用)。 (2)农药使用中良好农业生产规范(GAP) 包括在实际可能的条件下能够有效防治害虫,同时在国家范围内授权的农药安全使用方法,它包括一组不同层次的农药使用标准直到最权威的使用方式量,其目的是使应用中农药残留量达到最低水平。规定的安全使用量是在全国的水平上确定的,包括经全国性登记或推荐,这既考虑到公共健康和职业健康也考虑到环境安全。实际情况包括食品和动物饲料的生产、储藏、运输、销售和加工的任何环节。 (3)最大残留限量(maximum residues limits,MRLs) 指在生产或保护商品过程中,按照农药使用的良好农业规范(GAP)使用农药后,允许农药在各种食品和动物饲料中或其表面残留的最大浓度。最大残留限制标准是根据良好的农药使用方式(GAP)和在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。 最大农药残留限制的标准主要应用于国际贸易,是通过FAO/wHO农药残留联席会议(Joint FAO/wHO:Meeting on Pesticide Residues,JMPR)的估计而推算出来的:农药及其残留量的毒性估计;回顾监控实验和全国食品操作中监督使用而搜集的残留量数据,监测中数据产生了最高的国家推荐、授权以及登记的安全使用数据。为了适应全国范围内害虫控制要求的不同要求情况,最大农药残留限制标准将最高水平的数据继续在监控实验中进行重复,以确定它是有效的害虫控制手段。参照日允许摄入量(ADI),通过对国内外各种饮食中残留量的计和确定,表明与“最大残留限量标准”相一致的食品对人类消费是安全的。 (4)再残留限量(extraneotls maximum residue 1imits,EMRLs)一些残留持久性农药虽已禁用,但已造成对环境的污染,从而再次在食品中形成残留。为控制这类农药残留物对食品的污染而制定其在食品中的残留限量。 (5)每日允许摄入量(acceptable daily intakes,ADI) 人类每日摄入某物质直至终生,而不产生可检测到的对健康产生危害的量,以每千克体重可摄入的量(毫克)表示,单位为mg/kg体重。 (6)急性参考剂量(acl】te reference d()se,acute RFD) 食品或饮水中某种物质,其在较短时间内(通常指一餐或一天内)被吸收后不致引起目前已知的任何可观察到的健康损害的剂量。 (7)暂定日允许摄入量(tempor’ary acceptable daily intakes,TADI) 指暂定在一定期限内所采用的每日允许摄人量。 (8)暂定每日耐受摄入量(provisional tolerable daily intakes,PTDI) 指对制定再残留限量的持久性农药而确定的人每日可承受的量。 本文参考了国家标准物质网资料中心的相关资料
农药对防治果蔬病虫害及促进果蔬生长效果明显,但残留的农药直接威胁百姓建康。为了防御果蔬农药残留危害,首要的是不使用剧毒(如甲胺磷)和高残留(如六六六,DDT)农药,而采用高效、低毒、低残留的品种,尽量施用最低剂量,遵守国家规定的安全间隔期采收,产品达到卫生标准。 安全间隔期是指最后一次施药日期距收获期的天数。例如,青菜、大白菜、豆角、萝卜和黄瓜,每亩允许用400克/升乐果0.1千克加水稀释800倍后喷洒,安全间隔期分别为6、10、5、5天和2天。国家对果蔬产品残留农药量有规定(毫克/公斤),例如,甲拌磷不得检出;杀螟硫磷≤ 0.5;倍硫磷≤ 0.05;溴氰菊酯,叶菜类≤ 0.5、水果≤ 0.2。若不合理施用农药,果蔬农药残留会远远超过国家规定标准。因此,要加强市场监管,拒农药残留超标果蔬于市场之外,同时人们要熟悉农药残留危害及其防御办法。 1. 有机磷:该农药是广谱杀虫剂,应用广泛,主要有乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等60余种。有机磷不稳定,挥发性强,在自然环境容易分解,进入生物体内易被酶分解,故不污染环境,在食物中残留时间也短,因此慢性中毒少,急性中毒多。有机磷是神经毒物,人们吃了施用有机磷农药的果蔬或茶叶、薯类、谷物等,可能发生肌肉震颤、痉挛、血压升高、心跳加快等症状,甚至昏迷死亡。 去除方法:有机磷不溶于水,果蔬用清水浸泡不能解毒,用碱解、热解、光解等法可大部分分解。碱解法可在500毫升水中加5~10克碱末(小苏打),浸泡果蔬10分钟后,用清水冲洗几次即可。 2. 有机氯:该农药是高残毒农药,其中六六六、DDT等我国早已禁用,但至今仍有违规使用的情况,尤其林丹、七O五四、毒杀芬、氯丹等仍继续使用。有机氯脂溶性强,不易水解和降解,非常稳定,聚集于人体脂肪,在自然和食物中能长期残留,停用后自然环境要经25~110年才能复原。 食物受有机氯污染常是从水体中经浮游生物吸食开始,鱼虾吃浮游生物,最终进入水鸟、人体,其富集可提高到800万倍。果蔬及粮、谷、薯、茶、烟草都可残留有机氯,禽、鱼、蛋、奶等动物性食物污染率高于植物性食物,而且不会因其贮藏、加工、烹调而减少,很容易进入人体积蓄。 有机氯农药可致急性或慢性中毒。急性中毒引发中毒者中枢神经症状。因其积蓄在人体脂肪,故急性中毒性低、症状轻,一般为乏力、恶心、眩晕、失眠;慢性中毒可造成人的肝、肾和神经系统损伤,DDT还有致癌性。 去除方法:有机氯不溶于水,果蔬等用清水浸泡不能解毒,但因其多存于果蔬外皮,去除外皮可基本除去毒素,加热烹调也能除去一部分。 3. 氨基甲酸酯类:该农药是应用很广的新型杀虫剂与除草剂,如抗蚜威、克百威、西维因、残杀威、杀螟丹等,其毒性跟有机磷相似,但毒性较轻,恢复也快。食用了残留这类农药较多的果蔬及谷、薯、茶等,中毒者会产生和有机磷中毒大致相同的症状,但因其毒性较轻,一般几小时就能自行恢复。 去除方法:氨基甲酸酯微溶于水,遇碱和热分解,故用清水浸泡不能解毒,用碱解、热解、光解法可以分解大部分。芹菜、菜花、青椒、豆角等残留氨基甲酸酯一般较多,在清洗后烹调前用开水汤2~3分钟,能请除大部分这种农药残留。 为了防御农药残留的危害,通常应注意以下各点: 1. 尽量到有卫生监督的正规市场买果蔬,产品包装上有“质量安全”、“无公害产品”、“绿色食品”、“有机食品”4种标志之一的,是可以放心的安全果蔬。 2. 按季节购买果蔬,反季节的常大量施化肥、农药催熟及违反安全间隔期的规定上市。 3. 农药残留量跟果蔬品种有关,一般叶茎类、瓜果、豆类农药残留较多,根茎类较少。 4. 尽可能了解果蔬产地,避免购买污染严重地区及公路两旁种植的果蔬。 5. 果蔬要先冲洗后浸泡,即把果蔬表面彻底清洗后再入清水浸泡10分钟,但别浸泡时间过长,以免表面农药进入水后返回果蔬内部。 6. 切口易受残留农药污染,所以蔬菜不要先切后泡;浸泡后的果蔬用水冲洗几次再切。 张文樸,单位:北京师范大学
农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产物和情形中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残存的数目叫做残留量,以每千克样本中有若干好多毫克。农药残留是使用农药后的必然现象,只是残留的时刻有长有短,残留的数目有年夜有小,但残留是不成避免的。研究农药残留的目的是经由过程合理用农药,削减农药残留量和残留农药对人类和情形、生态系统的不良影响。 农药使用后,残存的农药首要在农副产物和情形中,其风险首要在对农副产物及情形的风险两个方面。年夜年夜都农药按照举荐的剂量、施用体例和时刻、次数,农副产物中农药残留量一般不会跨越国家划定的尺度,不按划定进行施药往往会造成农药过量残留。喷洒的农药除部门落在作物或杂草上,年夜部门是落入田土中或漂移落至施药区以外的土壤或水域中。土壤杀虫剂、杀菌剂、除草剂直接施于土壤中,这些残留在土壤中的农药,是农药的贮存库和污染源,可以被植物的根系领受,可逸失踪年夜气中,可被雨水或浇灌水带入河流或渗入地下,涕灭威、克百威、乐果等在水中消融度较年夜的农药,更易被雨水淋溶而污染地下水。残留农药也可以经由过程食物链富集到农畜产物中,对农副产物和情形造成污染。农药最大残留数据查询系统(农业部药检所)http://www.chinapesticide.gov.cn/mprlsv/mprls.html
生化快速检测法在农药残留物的实际检测过程中,生化检测法的利用较为普遍。所谓的生化检测法,主要是利用生物体内的某些特殊物质进行生化反应,从而来判断农药残留情况的一种方法。这种方法在实践中的检测速度较快,所以应用也较为普遍。从目前此技术的利用来看,主要应用到的生化检测法是酶抑制法和酶联免疫法。酶抑制法的检测主要利用的原理是当用碘化乙酰硫代胆碱作底物的时候,将乙酰胆碱酯酶和蔬菜或者水果的提取液进行混合,然后利用二硫双硝基甲苯酸为显色剂。当经过一段时间的反应后进行比色。如果提取液中不含残留物,那么酶的活动就不会被抑制,如果存在残留物,酶的活动就会被抑制,而且残留物越多,抑制的作用越明显。根据这种抑制反应,可以进行残留物的判断。酶联免疫法在利用中主要涉及的原理是乙酰胆碱酶会受到有机磷和氨基甲酸酯类农药的抑制。所以利用此种生化反应,便可以检测出农药的综合残留量。这种方法使用起来快捷、灵敏,而且成本较低,非常适合大规模的现场样品筛选。色谱定量检测法色谱分析法是农药残留定量检测最为常用的方法,利用这种方法可以简化样品的净化步骤,从而达到直接提取样品的目的。此方法的利用主要用来检测水果或蔬菜中的有机磷类农药残留。在检测实践中,主要利用到的色谱分析法有5种。1气相色谱法这种方法是最为常用的一种分离技术,此技术利用试样中各个气相和固定液体间存在不同的分配系数,使得汽化后的组分能够在经过一定的主场之后产生分离,从而进入到检测器中。利用检测记录器上描绘出来的各组分色谱峰,可以判断出残留物。2气相色谱-质谱联用法这种方法主要是利用气相色谱仪和质谱仪的串联来实现残留物的检测。此种方法在进行农药代谢物和降解物的检测方面效果突出,但是很难适应现场检测。3高效液相色谱法这种色谱分析法在检测实践中主要用于极性强和分子量大的离子型农药。比如对氨基甲酸酯类、苯氧乙酸类等都具有较好的检测效果。此种方法的利用常利用到的检测仪器是紫外吸收监测器和荧光检测器。4液相色谱-质谱联用法这种方法主要利用内喷射式和粒子流式接口技术,实现了液相色谱和质谱的连接。这种检测方法灵敏度高、选择性好,结果具有较强的可靠性。5超临界流体色谱法此方法以超临界流体为色谱流动相,可以实现色谱的分离检测,目前在实践中利用的较多。
从“农药茶”、“药袋苹果”、“甲醛白菜”,直到最近的“问题西瓜”、“乙草胺草莓”,近年“毒水果”、“毒蔬菜”事件频繁出现在公众的视线里,那么农药残留问题由何引起?我国农残监管现状和标准如何?农药行业、农药企业又该采取哪些措施降低农药残留?http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015071610393339_01_3013923_3.jpg那么农药残留问题由何引起? 所谓农药残留,是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体及大气中的微量农药原体,有毒代谢物,降解物和杂质的总称。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人畜体内,或通过环境、食物链最终传递给人畜。 农药残留事件严重影响农产品的销售,那么,有农残就一定意味着不安全吗?中国农药工业协会会长孙叔宝表示:“符合农药残留限量标准的产品,对人体健康、环境来说是安全的。首先,物质残留在作物上的时间是有限的,并非长期存在;一些农药只对特定的靶标如杂草、虫害、菌害等产生作用,不会危害人体健康;此外,残留要达到一定量才具有危害性。农药在登记时必须进行安全性评估,包括药效、急性毒性、慢性毒性、毒理学分析、环境行为等,这些评估是在大剂量、长时间作用的基础上进行的,实际使用中的浓度往往只有评估时的几百分之一。”http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507161040_555788_3013923_3.jpg我国农药残留标准如何? 据孙叔宝介绍,我国对农药残留的检测主要在两个层面进行。一是源头,集中产区的农产品在当地检测部门直接检测,从种子到施肥、施药都配有相应的技术指导,特别是“一乡一作物”地区;二是消费极,大型农贸市场或超市会设有检测环节,保证农残在可控范围内。据了解,我国农残相关标准的制定参考FAO(联合国粮食及农业组织)、WHO(世界卫生组织)等国际组织的标准。 近10年来,我国高毒农药占比从30%下降到1.7%,而我国农药残留的相关标准也日趋严格。2013年3月1日,食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2012)开始实施,规定了食物中可以使用的322种农药、2293项最大残留限量。而自2014年8月1日起,食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2014)开始施行。新标准增加了1357项农药最大残留限量标准及15项检测方法标准;增加了胺鲜酯等65种农药名称,并细化了食品类别及测定部位,基本与国际标准接轨。 前不久,农业部启动化肥农药使用量零增长行动,将以“高效低毒低残留农药替代高毒高残留农药、推行精准科学施药”等措施作为农药零增长的技术路径,提高农药利用率,力争至2020年实现农药使用总量零增长。再加上新《食品安全法》将于10月1日正式实施,农残监管措施进一步完善,无疑将加快农药行业向低毒、环保方向发展。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507161042_555790_3013923_3.jpg如何才能减少农药残留? 绿色化、可持续是当前我国农业的关键词。因此,开发低毒、低残留农药成为减少农残的当务之急。据了解,目前我国仍有12种高毒农药未被列入淘汰名单,其原因是市场对其仍有需求。对此,农业部相关负责人也表示,当前全面淘汰剧毒、高毒农药尚不可行,因为地下害虫、线虫、仓储害虫等病虫的防治,目前还主要依赖高毒农药。新农药的开发周期长,短期内难以找到理想的替代品种。全面禁用剧毒、高毒农药,不利于农业生产和粮食安全。 “除了产品本身的安全性,施药器械如何、是否漂移、使用时间长短都决定着农药的使用效果,合理的使用农药不仅可以提高使用效率,更能够减少残留。因此,农药的使用行为至关重要,一些事故的发生往往是因为农药使用者没有按照符合标准的操作方法施药。”孙叔宝表示。 专家呼吁,一方面,行业及企业应当负起责任,指导使用者合理、安全的使用农药;另一方面,对不合法的农药使用者应加大处罚力度,严格的处罚措施有利于农药的规范使用。据中国农药工业协会信息与统计部主任段又生介绍:“去年4月成立了安全科学使用农药委员会,成员单位已增至46家,包括拜耳、科赛基农、海利尔、中化农化等,旨在培训农民和经销商能够安全科学的使用农药,减少用药不当给农业生产以及农药行业自身带来的影响。”
农业产业化的发展使农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在农产品的用量居高不下,而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标,影响消费者食用安全,严重时会造成消费者致病、发育不正常,甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易,世界各国对农药残留问题高度重视,对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准,使中国农产品出口面临严峻的挑战。 目前农药残留快速检测方法种类繁多,究其原理来说主要分为两大类:生化测定法和色谱检测法。其中生化测定法中的酶抑制率法由于具有快速、灵敏、操作简便、成本低廉等特点,被列为国家推荐标准方法(GB/T 5009.199-2003),已成为对果蔬中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留进行现场快速定性初筛检测的主流技术之一,得到了越来越广泛的应用。 危害 农药残留是指农药使用后残存于环境、生物体和食品中的农药母体、农药残留危害衍生物、代谢物、降解物和杂质的总称。造成蔬菜农药残留量超标的主要是一些国家禁止在蔬菜生产中使用的有机磷农药和氨基甲酸酯类农药,如甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷等。食用含有大量高毒、剧毒农药残留引起的食物会导致人、畜急性中毒事故。长期食用农药残留超标的农副产品,虽然不会导致急性中毒,但可能引起人和动物的慢性中毒,导致疾病的发生,诱发癌症,甚至影响到下一代。 主要成分 有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯是目前市场上最主要的3 类杀虫剂, 特别是有机磷类杀虫剂仍在生产上起主导作用, 更是菜农首选使用的一类杀虫剂。针对有机磷和氨基甲酸酯类农药, 科学工作者在农药残留快速检测技术方面做了大量的研究,并取得了较大的进步。 农残检测必要性 随着农业产业化的发展,农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下,而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标,影响消费者食用安全,严重时会造成消费者致病、发育不正常,甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
农药 第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘 要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药 残留分析 在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1 待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2 由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ppb至ppt水平,检测到ppq水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ppm到ppb水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(spe)、超临界液体萃取(sfe)、微波辅助萃取、样品(matrix)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线hplc萃取等都取得很大进步。尤其是spe的应用已相当普遍。spe克服4 了液/液萃取(lle)及一般柱层析的缺点。与lle相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免lle中乳化现象的产生。spe实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如c8、c18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行gc或hplc分析。shepherd等〔3〕用c18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ppb。holland等〔4〕用c18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,spe主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。schenck等〔5〕用c18和弗罗里硅土spe柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以gc/ecd/fpd测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。mills等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一spe柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(copolymerized),将其制成spe柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的spe柱上,回收率低于多聚键合型spe柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。spe的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置aspec(automatedsolid-phaseex tractioncleanup)。将其与hplc在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。sfe在农药残留分析中应用的报道也在增加。sfe是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。sfe有在线(on-line)和离线(off-line)两种应用形式。在线方式常与gc、超临界流体色谱(sfc)、hplc或凝胶渗透色谱(gpc)等结合,实现全自动分析过程。离线的sfe,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。snyder等〔7〕比较了sfe与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,sfe精密度最好,比其他两种方法省时省力。furton〔8〕研究了影响sfe效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。lehotay等〔9〕提出了应用hydromatrix(hmx,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了sfe要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1~3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于sfe需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。4 定量分析方面出现了许多新变化。高效液相色谱的应用越来越广泛。其原因主要是hplc能适合测定热不稳定和强极性农药及其代谢物。这些农药用gc测定时,必须先进行衍生化处理。其次是hplc可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和ms等系统联用,容易实现分析过程的自动化。同时,一些新的检测器的使用,一定程度上提高了hplc的检出灵敏度。目前,hplc分析农药残留时,仍以c18柱及二极管阵列紫外检测器为主。但多种检测器和极性、非极性键合相及离子交换柱的应用也在增多。热喷雾ms在hplc中应用的研究也很活跃。
[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309141136145969_829_5604214_3.jpg!w690x690.jpg[/img] 残留农药测试仪是用于检测农产品和食品中农药残留的仪器或设备,其应用广泛,涵盖了以下领域: 食品安全监测:应用最广泛的领域之一。残留农药测试仪用于监测食品中的农药残留物,确保食品不含有超过法定限量的农药残留。这有助于保护消费者的健康。 农产品质量控制:农产品生产者和加工商使用残留农药测试仪来检测他们的产品中的农药残留,确保农产品符合质量标准和法规。这对于提高农产品的质量和市场竞争力非常重要。 农药使用监管:政府和监管机构使用残留农药测试仪来监管和控制农药的使用,以确保农民在农田中正确使用农药,遵循农药使用法规。这有助于减少不合格农产品的生产。 国际贸易:在国际贸易中,残留农药测试仪被用于检验出口和进口的食品和农产品,以确保它们符合目的地国家或地区的食品安全标准和法规。 食品生产监督:食品生产企业和加工厂可以使用残留农药测试仪来检测其原材料和成品中的农药残留物,确保产品质量和合规性。 科学研究:残留农药测试仪也被用于科学研究,用于了解农药在不同农产品和环境中的残留情况,以及评估农药的降解和分布特性。 紧急事件响应:在农产品上出现农药残留超标或食品安全危机时,残留农药测试仪可以用于紧急事件响应,快速检测食品样品中的农药残留物,并采取必要的措施以保护公众健康。 环境监测:除了食品和农产品,残留农药测试仪还可以用于监测环境样品中的农药残留,以了解农药对生态系统的影响。 总之,残留农药测试仪在多个领域中都有广泛的应用,对于保护人类健康、农产品质量和环境保护都具有重要作用。
在食物所含的各种毒素中,农药是所有人群受害的的公分母。美国环保局证实,92种以上的农药有致癌作用。农药中的杀虫剂可导致畸形儿、神经损害及遗传基因突变等。儿童是农药中毒的首要受害者,中毒的机会是成人的4倍。婴幼儿食品主要是蔬菜,水果和牛奶等食品,含农药机会最大。 农作物在收割前,一般经过多次农药喷洒。所以,我们餐桌上的普通食物从里到外都有农药污染。以胡萝卜为例,它虽然不会直接受到农药的喷洒,但通过植物内外部的循环代谢,喷洒在莖叶上的农药,以及流失于土壤和水中的农药还是会最终进入胡萝卜。因此,平时的削皮只能清除小部分农药残留。 一般来说,食物中的农药分布有以下规律:第一,油脂含量高的农作物或食物中的农药残留较多。例如,大豆的农药含量高于小麦。第二,植物根部的农药残留最多,其次是茎叶,果实的农药残留最少。第三,有三类农作物的农药残留相对较少:有强烈刺激味道的、表面光滑的和带皮壳的。有强烈刺激味道的如辣椒、洋葱和大蒜,一般没有虫子,不需要洒农药;表面光滑的例如西红柿、茄子和青椒,农药残留滞留较少;带皮壳的如核桃、杏仁、花生、橘子和香蕉等。
农药残留分析技术进展概况本文转摘时未向原作者及杂志申请,如有版权问题请立即与色谱网联系! 农药 第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘 要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药 残留分析 在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1 待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2 由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ppb至ppt水平,检测到ppq水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ppm到ppb水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(SPE)、超临界液体萃取(SFE)、微波辅助萃取、样品(matrix)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线HPLC萃取等都取得很大进步。尤其是SPE的应用已相当普遍。SPE克服4 了液/液萃取(LLE)及一般柱层析的缺点。与LLE相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免LLE中乳化现象的产生。SPE实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如C8、C18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行GC或HPLC分析。Shepherd等〔3〕用C18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ppb。Holland等〔4〕用C18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,SPE主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。Schenck等〔5〕用C18和弗罗里硅土SPE柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以GC/ECD/FPD测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。Mills等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一SPE柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(copolymerized),将其制成SPE柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的SPE柱上,回收率低于多聚键合型SPE柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。SPE的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置ASPEC(AutomatedSolid-phaseEx tractionCleanup)。将其与HPLC在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。SFE在农药残留分析中应用的报道也在增加。SFE是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。SFE有在线(on-line)和离线(off-line)两种应用形式。在线方式常与GC、超临界流体色谱(SFC)、HPLC或凝胶渗透色谱(GPC)等结合,实现全自动分析过程。离线的SFE,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。Snyder等〔7〕比较了SFE与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,SFE精密度最好,比其他两种方法省时省力。Furton〔8〕研究了影响SFE效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。Lehotay等〔9〕提出了应用Hydromatrix(HMX,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了SFE要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1~3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于SFE需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。
附件中是一个繁体的pdf文档,对农药的分类,毒性,标识等进行了详细的讲解,有兴趣的可以下来来看。 1 农药残留及其原因 农药残留是指残存在环境及生物体内的微量农药,包括农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质。 施用于作物上的农药,其中一部分附着于作物上,一部分散落在土壤、大气和水等环境中,环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内,或通过环境、食物链最终传递给人、畜。 导致和影响农药残留的原因有很多,其中农药本身的性质、环境因素以及农药的使用方法是影响农药残留的主要因素。 1.1 农药性质与农药残留 现已被禁用的有机砷、汞等农药,由于其代谢产物砷、汞最终无法降解而残存于环境和植物体中。 六六六、滴滴涕等有机氯农药和它们的代谢产物化学性质稳定,在农作物及环境中消解缓慢,同时容易在人和动物体脂肪中积累。因而虽然有机氯农药及其代谢物毒性并不高,但它们的残毒问题仍然存在。 有机磷、氨基甲酸酯类农药化学性质不稳定,在施用后,容易受外界条件影响而分解。但有机磷和氨基甲酸酯类农药中存在着部分高毒和剧毒品种,如甲胺磷、对硫磷、涕灭威、克百威、水胺硫磷等,如果被施用于生长期较短、连续采收的蔬菜,则很难避免因残留量超标而导致人畜中毒。 另外,一部分农药虽然本身毒性较低,但其生产杂质或代谢物残毒较高,如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产过程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物,三氯杀螨醇中的杂质滴滴涕,丁硫克百威、丙硫克百威的主要代谢物克百威和3-羟基克百威等。 农药的内吸性、挥发性、水溶性、吸附性直接影响其在植物、大气、水、土壤等周围环境中的残留。 温度、光照、降雨量、土壤酸碱度及有机质含量、植被情况、微生物等环境因素也在不同程度上影响着农药的降解速度,影响农药残留。 1.2 使用方法与农药残留 一般来讲,乳油、悬浮剂等用于直接喷洒的剂型对农作物的污染相对要大一些。而粉剂由于其容易飘散而对环境和施药者的危害更大。 任何一个农药品种都有其适合的防治对象、防治作物,有其合理的施药时间、使用次数、施药量和安全间隔期(最后一次施药距采收的安全间隔时间)。合理施用农药能在有效防治病虫草害的同时,减少不必要的浪费,降低农药对农副产品和环境的污染,而不加节制地滥用农药,必然导致对农产品的污染和对环境的破坏。 2 农药残留限量 世界卫生组织和联合国粮农组织(WHO/FAO)对农药残留限量的定义为,按照良好的农业生产(GAP)规范,直接或间接使用农药后,在食品和饲料中形成的农药残留物的最大浓度。首先根据农药及其残留物的毒性评价,按照国家颁布的良好农业规范和安全合理使用农药规范,适应本国各种病虫害的防治需要,在严密的技术监督下,在有效防治病虫害的前提下,在取得的一系列残留数据中取有代表性的较高数值。它的直接作用是限制农产品中农药残留量,保障公民身体健康。在世界贸易一体化的今天,农药最高残留限量也成为各贸易国之间重要的技术壁垒。 3 农药残留问题 世界各国都存在着程度不同的农药残留问题,农药残留会导致以下几方面危害。 3.1 农药残留对健康的影响 食用含有大量高毒、剧毒农药残留引起的食物会导致人、畜急性中毒事故。长期食用农药残留超标的农副产品,虽然不会导致急性中毒,但可能引起人和动物的慢性中毒,导致疾病的发生,甚至影响到下一代。 3.2 药害影响农业生产 由于不合理使用农药,特别是除草剂,导致药害事故频繁,经常引起大面积减产甚至绝产,严重影响了农业生产。土壤中残留的长残效除草剂是其中的一个重要原因。 3.3 农药残留影响进出口贸易 世界各国,特别是发达国家对农药残留问题高度重视,对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准。许多国家以农药残留限量为技术壁垒,限制农副产品进口,保护农业生产。2000年,欧共体将氰戊菊酯在茶叶中的残留限量从10毫克/千克降低到0.1毫克/千克,使我国茶叶出口面临严峻的挑战。 4 解决农药残留问题的策略 4.1 合理使用农药 解决农药残留问题,必须从根源上杜绝农药残留污染。我国已经制定并发布了七批《农药合理使用准则》国家标准。准则中详细规定了各种农药在不同作物上的使用时期、使用方法、使用次数、安全间隔期等技术指标。合理使用农药,不但可以有效地控制病虫草害,而且可以减少农药的使用,减少浪费,最重要的是可以避免农药残留超标。有关部门应在继续加强《农药合理使用准则》制定工作的同时,加大宣传力度,加强技术指导,使《农药合理使用准则》真正发挥其应有的作用。而农药使用者应积极学习,树立公民道德观念,科学、合理使用农药。 4.2 加强农药残留监测 开展全面、系统的农药残留监测工作能够及时掌握农产品中农药残留的状况和规律,查找农药残留形成的原因,为政府部门提供及时有效的数据,为政府职能部门制定相应的规章制度和法律法规提供依据。 4.3 加强法制管理 加强《农药管理条理》、《农药合理使用准则》、《食品中农药残留限量》等有关法律法规的贯彻执行,加强对违反有关法律法规行为的处罚,是防止农药残留超标的有力保障。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=115847]农药[/url]
Question:现在蔬菜水果的农药残留问题非常普遍,那么我们在日常生活中如何去除农药残留呢?Answer:一是放置,因为农药残留会随着时间的延续不断地降解,一些耐储藏的土豆、白菜、黄瓜、西红柿等,购买后可以放几天,一方面可以使农产品继续熟化,另一方面农药会降解使残留减少。二是洗涤,残存于农产品表面或外部的农药残留也较易被水或洗洁精冲洗掉,因此,在烹调前将蔬菜用水泡半个小时,再适当加洗洁精冲洗,基本可去除表面的农药残留。三是烹调,高温一般可以使农药残留更快地降解。四是去皮,苹果、梨、柑橘等农产品表皮上的农药残留一般都要高于内部组织,因此,削皮、剥皮是一个很好的办法。然而需要说明的是,无论采用什么方法,要完全清除农产品中的农药残留,特别是对已经进入农产品内部组织的少量农药残留是难以做到的;而且如果在去除农药残留过程中使用了其他物质,如洗洁精、菌剂、酶剂等,也需要考虑这些物质使用后的残留对人身体的安全性问题,因为洗洁精等虽然能去除农药残留,但其本身作为化学或生物污染物也有可能对农产品(或食品)造成二次污染,有些洗涤剂的毒性可能比许多农药还大。
农业部种植业管理司副司长周普国在日前(2012-07-11)接受人民日报采访时,就大众普遍关注的农药残留问题,陈述了其观点。周国普认为,农药残留与农药残留超标是两个不同概念,不能把两者混为一谈。任何作物喷施农药,一定会存在农药残留,而为了确保农产品的安全,就要制定农药残留标准,将农产品中农药残留量控制在安全的范围,超出此范围,即为农药残留超标。不使用农药是不可能的,周国普说,有研究指出,农作物病虫草害引起的损失最多可达70%,通过正确使用农药可以挽回40%左右的损失。我国是一个人口众多耕地紧张的国家,使用农药控制病虫草害从而遏制粮食减产是必要的技术措施。同时,农业机械化等现代农业技术需要使用农药进行除草、控高、脱叶、坐果等措施,以利于机械化操作。事实上,农业现代化程度越高,农药的使用量越大,因此,发达国家农药使用普遍高于发展中国家。根据联合国粮农组织2000年的统计,发达国家单位面积农药使用量是发展中国家的1.5—2.5倍。没有残留是理想主义,没有一个国家能做到,但可以通过一些措施减少农药残留,一是全面开展病虫害综合防治,减少农药使用量;二是正确规范使用农药,减少农药残留量;三是大力推广生物农药,减少化学农药的使用,不断降低农药残留水平。周国普介绍,我国已经先后禁止淘汰了33种高毒农药,包括甲胺磷等在美国等一些发达国家仍在广泛使用的产品。目前我国高毒农药的比例已由原来的30%减少到了不足2%,72%以上的农药是低毒产品,所以可以肯定的是,现在使用的农药比以前的更加安全。同时,从农药监测结果来看,我国农药残留超标率已逐年下降,从10年前的超过50%降到目前的10%以下;残留检出值也明显降低,10年前检出超过1mg/kg农药残留量的蔬菜数量较多,但现在已经很少见。此外,农产品农药残留监测合格率总体较高,如稻米和水果高达98%以上,蔬菜和茶叶也达到95%以上。
农产品中农药残留超标的原因有很多,其中最主要的原因就是农药使用不合理。与欧美等其他国家一样,我国实行农药登记制度,根据《农药管理条例》及其实施办法,使用农药应遵守国家有关农药安全合理使用的规定,不得使用未登记的农药、国家明令禁止生产或者撤销登记的农药。同时规定,经登记后可在指定作物上使用某种农药,并对每一种可允许使用的农药如何使用都作出了规定,包括允许使用的作物、农药品种和剂型、使用时间、使用方法、使用次数、使用量、使用间隔期、安全间隔期等。只要按以上规定或标准使用农药,农产品中的农药残留一般就不会超标。 在农业生产实际中,有个别农户会在蔬菜等作物上使用国家明令禁止使用的高毒农药,或超量、超范围使用允许使用的农药,或使用农药后不到安全间隔期就采收,从而导致农产品中的农药残留超标现象的发生。 农产品中农药残留超标还可能会有其他原因。一是农药本身引起的问题,如使用的农药中含有其他农药成分,某些农药可代谢转化为更高毒性的其他农药。二是环境污染引起的问题,如周围农田使用农药后产生的药液漂移,上茬作物使用后的农药残留。
全自动农药残留检测仪与农药残留检测仪在功能、自动化程度、检测效率、操作简便性等方面存在显著的区别。以下是具体的比较和分析: 自动化程度: 全自动农药残留检测仪:具备高度的自动化功能,能够通过预处理、样品制备与分析等多个步骤的自动化完成,从样品的接收到检测结果的输出不需要人工干预。这种高度自动化极大地提高了检测效率,减少了人为操作的误差。 农药残留检测仪:虽然也能进行农药残留的检测,但通常自动化程度较低,需要较多的人工操作,如样品前处理、试剂配制、仪器操作等。 检测效率: 全自动农药残留检测仪:由于实现了全过程的自动化,因此检测速度更快。相比传统的手动检测方法,全自动农药残留检测仪能够更快速地完成检测流程,缩短检测时间。 农药残留检测仪:由于需要较多的人工操作,检测速度相对较慢。 检测准确性: 全自动农药残留检测仪:由于采用先进的检测技术和自动化控制系统,能够消除人为因素的干扰,提高检测的准确性和可靠性。 农药残留检测仪:虽然也能提供准确的检测结果,但由于受到操作人员技术水平、实验条件等因素的影响,可能会出现一定的误差。 操作简便性: 全自动农药残留检测仪:操作简单易懂,使用简单快捷,不需要过多的培训即可上手操作。智能化控制系统使得操作更加简便,降低了对专业人员的依赖。 农药残留检测仪:通常需要专业人员进行操作和维护,操作相对复杂。 应用范围: 两者都可以广泛应用于农产品、蔬菜、水果、肉类等食品中的农药残留检测。但全自动农药残留检测仪由于其高效、快速、准确的特点,更适用于大量样品的快速筛查和紧急情况的快速响应。 存储容量与数据输出: 全自动农药残留检测仪:通常具有大容量存储器,能存储大量数据,满足客户需求。同时,仪器内置微型热敏打印机,可快速打印检测结果,方便数据留存。此外,还可以通过数据线连接电脑,将检测的数据上传至电脑端,方便数据管理和分析。 农药残留检测仪:在存储容量和数据输出方面可能没有全自动农药残留检测仪那么先进,但也能满足基本的检测需求。 综上所述,全自动农药残留检测仪在自动化程度、检测效率、检测准确性、操作简便性和存储容量与数据输出等方面相比农药残留检测仪具有显著的优势。这些优势使得全自动农药残留检测仪在现代农业生产和食品安全检测中发挥着越来越重要的作用。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/06/202406171721437551_5597_6238082_3.jpg!w690x690.jpg[/img]
农业部农药检定所于2003年12月25日印发了《第十三届全国农药残留工作暨技术交流会议纪要》,纪要中对2002-2003年农药残留工作进行了总结和交流,并对2004-2005年农药残留工作进行了研究和部署。为全面推进残留试验及管理工作,不断提高农药残留试验和管理永平。《纪要》中2004-2005年农药残留的主要工作部分摘录如下:1、加强制度建设。搞好残留试验管理。根据目前我国残留试验工作的现实情况及当前的形势要求。将对残留试验工作的指导由以前的单纯技术指导转向技术和试验管理并重,加强和完善试验的管理工作。在加强制度建设的同时。加强对试验单位的监督检查。采取试验承担单位全面自查与部所抽查相给合形式,抽检每年1~2次,自查报告于当年12月15日前交部所。2、加强基础设施和队伍建设。提高残留技术水平。根据《农药残留试验准则》和农产品农药残留监测的要求,进一步加强基础设施建设,配套和更新必要的仪器设备和设施 加强对农药残留技术人员的培训和指导,提高业务素质,以贯彻落实《农药残留试验准则》、《农药登记资料要求》为契机,举办全国性的残留技术培训班,提高试验管理水平及试验技能。3、开展GLP、SOP的建设,加强实验室规范化。为了适应加入WTO的需要,与发达国家接轨,要开展农药残留良好实验室操作规程(GLP)和标准操作规程(SOP)的建设。在2004年要开展SOP的筹备和调研,力争在3年内实施我国的农药残留试验和检测SOP,5年内实施GLP;提高我国农药残留检测技术,提高检测数据的可靠性和准确性,提高对农产品安全性评价水平,从而提高我国农产品的竞争力,更好的服务于我国农产品的进出口贸易。4、加强标准体系建设,实现与国际接轨。加大农产品农药残留相关标准的制定力度,以适应WTO规则和我国农产品安全生产需要。2004-2005年将组织有关单位研究制定农药残留限量标准40项,农药残留分析检测方法标准30项,农产品安全生产规程标准30项。 [em01]
[b]中国与欧盟农药残留状况标准比较研究[/b][i]周小锋,田晖[/i]欧盟、美国、日本、加拿大等西方发达国家或地区, 出于维护本国经济利益和保护人们健康的需要, 相继对进口食品中农药残留量等卫生指标提出了愈来愈严格的要求。因此, 比较国内、外农药使用状况、农药监测技术及农药使用标准, 及时找出我国农药使用和检测存在的问题, 有利于我国经济的发展。1 中国农药残留现状1.1 国外对中国出口农产品的农药残留要求 近年来, 国外技术壁垒不断增加, 尤其是对安全卫生的要求十分苛刻。日本对我国番茄酱提出了多达 116 项农药残留项目, 而且要求的残留限量标准极严, 并要求提供番茄种植地 3 年来所轮种的各种农作物使用的农药种类和农残证明,还包括番茄地周围所种植的其它农作物使用的农药种类和农残证明。加拿大、美国、智利等国家对进口香梨的要求很严格, 不仅对果园要求注册管理, 而且一经发现检疫性有害生物就立即退货, 同时对农药残留也有明确、严格的规定。欧盟曾以我国出口的水产品和肠衣等动物源性食品中含有氯霉素为由, 对我国动物源性食品全面停止进口长达两年之久。经过我国多次反复交涉,欧盟委员会才于 2004 年 7 月 16 日宣布解除中国部分动物源性食品的进口禁令。因此, 国外对我国农产品农药残留要求符合其本国的残留标准要求, 可能更严格。1.2 中国农药残留标准 对参与生产、加工和施用农药的工人, 接触的农药大多是高浓度的, 有长期接触的, 也有较短期接触的。对于大多数人来说, 主要是食用带有残留农药的食品。过去食品中残留问题主要是重金属和持久性有机氯农药。但在我国剧毒、高毒有机磷与氨基甲酸酯农药的不合理使用, 造成不少食用果实、蔬菜者的急性与亚急性中毒。表1为我国对蔬菜上部分常用农药残留标准的规定。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/12/200612261358_36588_1613333_3.jpg[/img]据统计,目前我国与蔬菜有关的强制性国家农药残留标准34项, 涉及农药残留指标58项,农药52种。其中, GB 18406-1-2001 涉及农药残留指标46项,农药41种, 该标准有28项农药残留指标, 涉及26种农药。自2001年以来, 农业部又陆续颁布无公害食品行业标准33项, 但涉及的农药残留指标没有超出国家无公害蔬菜标准的范围。 国际食品法典委员会(CAC) 蔬菜农药残留标准有 827 项指标, 涉及146种农药; 欧盟的蔬菜农药残留标准有583项指标, 涉及76种农药。我国蔬菜农药残留指标和指标涉及的农药都比较少, 残留指标分别是CAC的7.0%, 欧盟的9.9%; 涉及的农药种类分别是CAC的 35.6%,是欧盟的68.4%。可见, 我国蔬菜农药残留标准与国际组织和发达国家相比不仅农药种类少, 农药残留指标更少。 这是导致我国蔬菜质量安全标准体系不健全, 我国蔬菜技术性贸易壁垒作用不显著的关键因素。
农药的代谢物与残留毒性 上世纪60年代以来的研究进一步发现,除了农药本身以外,它的代谢产物也会出现残留毒性问题,一系列的事件发生引起了对这个问题的重视。美国的Rode L.(1969)报道,在美国加州农场工人进入喷施过对硫磷几天后的柑橘园发生了中毒事件,研究发现是对硫磷的代谢产物对氧磷引起的,这说明有时农药母体化合物的毒性还不如其代谢产物。这一发现不仅促使加强了对农药残留降解的研究,还引发了对农药降解过程中代谢产物毒性的研究。其后,又陆续发现了一些农药的代谢产物具有比母体化合物毒性更大的情况。如乙酰甲胺磷是一种急性毒性不大的农药 (对大鼠的口服半致死剂量LD50为605~1100mg/kg),因此将它列为相对低毒的农药类别。但喷施到植物上后,乙酰甲胺磷会在植物体内代谢成甲胺磷(对大鼠的口服LD50为20~30mg/kg),其毒性提高了20~50倍。茶叶生产上曾对这个问题展开过讨论,即乙酰甲胺磷究竟适不适合在茶树上使用。现在证明尽管乙酰甲胺磷毒性不高,但喷后几天,会出现一个甲胺磷残留的高峰,甲胺磷又是一种高水溶性的化合物,因此存在很高的风险性,不宜在茶叶生产中使用。乐果也是一种相对低毒的有机磷农药(对大鼠的口服LD50为500~600mg/kg),但当喷施到植物上1~2天后,会氧化成为氧乐果(对大鼠的口服LD50为30~50mg/kg),其急性毒性提高 10倍以上。相类似的有涕灭威农药及其在代谢过程中形成的砜和亚砜代谢物,三唑酮代谢形成的烃基三唑酮,杀虫脒代谢形成的4-氯邻甲苯胺,这些代谢物的形成都明显提高了农药的急性毒性或慢性毒性。这就使得在喷施农药后,除了要进行农药母体化合物的残留测定外,还要对其主要的代谢产物,特别是毒性有提高的化合物进行残留测定。 农药杂质与残留毒性 除了农药母体化合物和主要代谢物外,有时农药中含有的杂质也会产生毒性问题。1976年联合国卫生组织和美国援助巴基斯坦时用马拉硫磷杀蚊治疟疾,由于马拉硫磷中含有的杂质马拉氧磷和异马拉硫磷使得数百人中毒,8人死亡。这一事件促使了对农药杂质毒性的研究。上世纪80年代以来我国已经停止生产、销售和使用滴滴涕农药,但在茶叶中还可以检测到滴滴涕农药的残留。经研究发现,这种滴滴涕的残留主要来自三氯杀螨醇农药。由于三氯杀螨醇的化学结构和滴滴涕非常相似,只相差一个氯原子、一个氢原子,因此在三氯杀螨醇加工工艺中,一些环境条件的变化会使产品中出现滴滴涕成分。据对我国三氯杀螨醇产品的成分分析发现,产品中滴滴涕的含量为3%~13%,因此在喷施三氯杀螨醇防治螨类时会出现滴滴涕的残留。正因为如此,1999年农业部颁布了在茶叶生产中禁止使用三氯杀螨醇的决定。此外许多有机磷农药中的氧化物,二硫代氨基甲酸酯类农药(代森锌等)中的乙撑硫脲都是这个问题的实例。 农药残留分析的特点和要求 农药残留分析是应用现代分析技术对各种食品和环境中的微量和痕量的农药母体化合物和代谢物进行定性、定量分析和测定。农药残留分析属于难度较大的分析类别。 1. 农药残留分析属于微量至超微量分析范畴。在上世纪60年代,农药残留分析一般为ppm级,即从1g样品中需要测出微克级的农药物质。但随着科学的发展和对残留测定要求的提高,检测的要求也相应地提高到ppb级(μg/kg,即十亿分之一),甚至ppt级(ng/kg,即一万亿分之一),如果以1g样品计算,最小检出量就需要相应达到纳克(ng,10-9g)级或皮克(pg,l0-12g)级。这就对检测工作提出很高的要求,既要求测定的仪器有非常高的灵敏度,同时还要求检测方法有非常高的精确度。 2. 对样品的前处理要求极高。正因为农药残留分析是一种微量至超微量的分析范畴,所以对前处理的要求就非常高。所谓前处理就是要将样品中的目标物(农药)尽可能完全地提取出来。由于样品中必然含有各种成分,这些成分会对检测过程有很大的干扰,因此要尽最大可能将样品中的其他成分通过纯化而去除,而将提取样品中的目标物质尽可能完全保留,回收率的高低直接关系分析结果的准确度。 3. 由于分析样品都为未知成分样,也就是说样品中含有几种农药及其浓度均为未知,因此对样品的分析就显得非常复杂。
食品是人类赖以生存和发展的物质基础,粮食、蔬菜和水果是人们生活必备食品,食品的安全问题既是最基本的质量要求,也是关系到人民健康和国计民生的重大问题。但是由于在农业生产中农药被大量的使用,一部分农药会直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜禽产品、水产品中以及土壤中。人类在食用了被农药污染的食品、粮食、水果及蔬菜后,残留在其中的农药会积累在体内,引发疾病,严重危害了人民健康和生命安全。另外,由于农药残留问题引发的各国之间的贸易纠纷也时有发生。因而,农药残留检测技术一直是国际农产品和食品安全研究领域的一个热点。食品中农药残留的分析是在复杂的基质中对低浓度待测组分进行定性和定量分析,通常需经过样品制备、纯化富集、分离检测和综合分析等步骤。农药残留量测定中的样品前处理主要包括萃取和净化等步骤。提取是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤,而由于某些样品组成复杂,提取后往往还需经过净化步骤才能达到待测物与干扰杂质分离。本文综述了近年来食品中农药残留分析中的固相萃取、固相微萃取、微波辅助萃取和超临界流体萃取等样品前处理技术。这些新技术的共同特点是:节省时间、减轻劳动强度、节省溶剂、减少样品用量、提高提取或净化效率和提高自动化水平。 1 样品前处理技术 1·1 固相萃取 固相萃取法主要用于液相色谱分析中样品前处理,其原理是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品的基体和干扰化合物分离,然后再利用洗脱液洗脱或加热解吸附,达到分离和富集目标化合物的目的。根据固相萃取柱中填料的不同, SPE主要可分为以下几种类型: 1)正相固相萃取:柱中填料都是极性的,如硅胶、氧化铝和硅镁吸附剂等,用来萃取(保留)极性物质。 2)反相固相萃取:柱中填料通常是非极性的或是弱极性的,如C8、C18和苯基柱等,所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性的化合物。 3)离子交换型固相萃取:柱中填料是带电荷的离子交换树脂,如NH3所萃取的目标化合物是带电荷的化合物。此外,也可以利用抗原抗体反应或配体,受体结合的原理制备亲和型固相萃取,可进行选择性洗脱。但是抗体和受体的制备比较困难,对有机溶剂敏感,所以在实际应用上受到限制。 固相萃取操作步骤包括柱预处理、加样、洗去干扰组分和回收待测组分四个部分。其中加到萃取柱上的样品量取决于萃取柱的尺寸、类型、待测组分的保留性质以及待测组分与基质组分的浓度等因素。SPE的另一种分离情况是杂质被保留在柱上,待测组分通过柱。样品被净化但不能富集待测组分,也不能分离保留性质比待测组分更弱的杂质,即净化不完全。与传统的液液萃取法相比,固相萃取克服了液/液萃取技术及一般柱层析的缺点,具有待测组分的高回收率,并能有效地将待测组分与干扰组分分离,萃取过程简单快速、溶剂省、重现性好,一般分析只需5~10min,是液/液萃取法的1 /10,所需溶剂也只有液液萃取法的10%,并减少了杂质的引入,减轻了有机溶剂对人身和环境的影响。 1·2 固相微萃取 固相微萃取技术是在固相萃取技术基础上发展起来的一种萃取分离技术,它克服固相萃取吸附剂孔道易堵塞的缺点,是一种无溶剂,集采样、萃取、浓缩和进样于一体的样品前处理新技术。固相微萃取装置类似普通样品注射器,由手柄和萃取头两部分组成。萃取头是一根涂有不同固定相或吸附剂的熔融石英纤维,石英纤维接不锈钢针[/font
外部最大残留限制(EMRL) 外部最大残留限制"EMRL" 指除了使用农药或直接或间接对商品有污染的物质以外,来自环境(包括以前农业使用)的污染。它是由食品营养标准委员会(Codex Alimentarius Commission)推荐合法应允或被认为在食品、农产品或动物饲料中可接受的农药或污染物的最大浓度,以每公斤商品中所含农药或污染物的毫克量来表示。 可确定的最小量 可确定的最小量指对一定的食品、农产品或动物饲料,以常规的分析方法和可接受的可靠程度进行数量测定和鉴别,所确定的农药或污染物的最低含量。最大残留限制(MRL) 指由食品营养标准委员会推荐的,食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度(毫克/公斤)。最大残留限制标准是根据良好的农药使用方式(GAP)和在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。最大农药残留限制的标准主要应用于国际贸易,是通过JMPR的估计而推算出来的: 确定农药最大残留限制标准的基础最大残留限制标准 主要基于监控实验中所获得的适当的残留数据而确定。农药残留数据与“优良农业实践”中登记和核准的农药使用的数据情况相一致。由于各地季节的差异对害虫控制的要求不同,因此这些数据在不同地区之间有明显的差别,各地食品中的残留量特别是在接近收获时期时差异较大。在确定最大残留限制标准时,在可能的数据基础上考虑到了由于不同的农业实践差异而导致的残留量变化。由于农药最大残留限制标准覆盖了一个较宽的农药使用范围和较好的农业实践活动,需要反映接近收获时的农药残留水平,因而有时它们高于国家控制的农药使用活动的残留水平,特别是对于易降解的农药和在远离最后农药使用期时。农药最大残留限制标准,是在考虑FAO/WHO联合召开的农药残留会议确定的对人体安全的残留量数据,并获得相关证明的基础上建立的,这就意味着农药最大残留限制量在毒性上是可以被接受的。确定外部农药最大残留限制标准(EMRLs)的基础另一种最大残留限制是外部最大残留限制,指被用做“农药”但不被登记为农药的化合物的残留,主要是由于环境污染(包括以前农药的使用)或农业生产活动以外的其它化合物的使用,这些残留被看作污染。EMRLs的建议主要是基于全国食品控制和监测活动而获得的数据。关于被环境或持久性农药残留物污染的食品,外部最大残留限制的标准需要覆盖较广范围的残留水平。正是由于这个原因,外部最大残留限制标准不能只反映局限在某个国家或地区的实际区域性状况,它代表适用于国际贸易中保护消费者健康的可接受的残留水平,在考虑FAO/WHO联合召开的农药残留会议确定的对人体安全的残留量数据,并获得相关证明的基础上建立的。农药最大残留、外部最大残留和对消费者的保护:残留农药日摄入量的确定对食品和某些情况下的饲料建立最大农药残留限制标准的主要目的是保护消费者的健康。MRLs和EMRLs标准主要服务于保证在满足实际控制害虫需要的同时食品中的农药残留量最小。最大残留限制标准是基于监控实验的残留数据,不是直接来自于“可接受的日摄入量(ADIs)”,而ADIs则是一种人们可能在较长时期摄入的可接受的残留物日摄入量的数量表示,是建立在对动物研究的适当的毒性数据基础上。生产绿色食品的农药使用准则1、范围 本标准规定了AA级绿色食品及A级绿色食品生产中允许使用的农药种类、卫生标准和使用准则。 本标准适用于在我国取得登记的生物源农药(biogenic pesticides)、矿物源农药(pesticides of fossil origin)和有机合成农药(synthetic organic pesticides)。 2、引用标准 下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨,使用下列标准最新版本的可能性。 3、定义 本标准采用下列定义。 3.1 绿色食品 系指遵循可持续发展原则,按照特定生产方式生产,经专门机构认定,许可使用绿色食品标志的无污染的安全、优质、营养类食品。 3.2 AA级绿色食品 系指在生产地的环境质量符合《绿色食品产地环境质量标准》,在生产过程中不使用化学合成的肥料、农药、兽药、饲料添加剂、食品添加剂和其它有害于环境和健康的物质,按有机生产方式生产,产品质量符合绿色食品产品标准,经专门机构认定,许可使用AA级绿色食品标志的产品。 3.3 A级绿色食品 指生产地的环境质量符合《绿色食品产地环境质量标准》,生产过程中严格按照绿色食品生产资料使用准则和生产操作规程要求,限量使用限定的化学合成生产资料,产品质量符合绿色食品产品标准,经专门机构认定,许可使用A级绿色食品标志的产品。 3.4 生物源农药 指直接利用生物活体或生物代谢过程中产生的具有生物活性的物质或从生物体提取的物质作为防治病虫草害的农药。 3.5 矿物源农药 有效成分起源于矿物的无机化合物和石油类农药。 3.6 有机合成农药 由人工研制合成,并由有机化学工业生产的商品化的一类农药,包括中等毒和低毒类杀虫杀螨剂,杀菌剂,除草剂,可在A级绿色食品生产上限量使用。 3.7 AA级绿色食品生产资料 指经专门机构认定,符合绿色食品生产要求,并正式推荐用于AA级和A级绿色食品生产的生产资料。 3.8 A级绿色食品生产资料 指经专门机构认定,符合A级绿色食品生产要求,并正式推荐用于A级绿色食品生产的生产资料。 4、农药种类 4.1 生物源农药 4.1.1 微生物源农药 4.1.1.1 农用抗生素 防治真菌病害:灭瘟素,春雷霉素,多抗霉素(多氧霉素),井岗霉素,农抗120,中生菌素等。 防治螨类:浏阳霉素,华光霉素 4.1.1.2 活体微生物农药 真菌剂:蜡蚧轮枝菌等。 细菌剂:苏云金杆菌,蜡质芽孢杆菌等。 拮抗菌剂。 昆虫病原线虫。 微孢子。 病毒:核多角体病毒。 4.1.2 动物源农药 昆虫信息素(或昆虫外激素):如性信息素; 4.1.3 植物源农药 杀虫剂:除虫菊素、鱼藤酮、烟碱、植物油等。 杀菌剂:大蒜素。 拒避剂:印楝素、苦楝、川楝素。 增效剂:芝麻素。 4.2 矿物源农药 4.2.1 无机杀螨杀菌剂 硫制剂:硫悬浮剂,可湿性硫,石硫合剂等。 铜制剂:硫酸铜,王铜,氢氧化铜,波尔多液等。 4.2.2 矿物油乳剂 4.3 有机合成农药
[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/12/202312260929361110_6182_5604214_3.jpg!w690x690.jpg[/img] 农药残留速测仪是一种快速检测农产品上农药残留的仪器。对于消费者来说,这款仪器是否好用呢? 首先,农药残留速测仪的使用非常方便。它采用了快速检测技术,可以在短时间内得出检测结果。而且,该仪器操作简单,不需要专业技术人员就可以完成检测。 其次,农药残留速测仪的检测结果较为准确。该仪器采用了高灵敏度的检测技术,可以检测出农产品上微量的农药残留。同时,该仪器还具有很好的重复性,保证了检测结果的可靠性。 此外,农药残留速测仪还具有便携性。该仪器体积小巧,方便携带,可以随时随地进行检测。而且,该仪器还配备了智能化的操作系统,可以通过手机或平板电脑进行操作,非常方便。 综上所述,农药残留速测仪是一款好用的仪器。它不仅使用方便、检测准确,还具有便携性。对于消费者来说,这款仪器可以帮助他们快速检测农产品上的农药残留,保障食品安全。同时,该仪器的使用也可以促进农产品生产过程中的规范操作,提高农产品的质量安全水平。因此,农药残留速测仪是一款值得推广的仪器。
[b]农药残留的危害及其现状[/b]随着人们生活水平的提高,农产品的质量安全问题日益突 出,尤其是农产品中的农药残留量超标问题,直接影响着消费者的身体健康。在当前国际贸易中,许多发达国家以农药残留限量问题为由,设置技术性贸易壁垒,影 响了我国农产品的国际贸易。其中,以日本农残标准最为严格。日本新实施的高标准残留农药限制,使得当年6月份从中国进口的蔬菜,鱼虾肉类等食品比上半年同 期下降了近20%。美国农残标准也比较严格,发达国家和发展中国家在农残标准上还是有一定的差距的。农药残留是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水源、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残存的数量称农 药残留量,以mg/kg表示。农药残留按用途分,可以分为:杀虫剂、杀螨剂、杀软体动物剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂等。按来源分为:矿 物源农药(无机化合物)、生物源农药(天然有机物、抗生素、微生物)及化学合成农药三大类。按化学结构分为:有机合成农药的化学结构类型有数十种之多,主 要的有:有机磷(膦),氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、有机氯化合物等。其中,我国使用量最多的农药是杀虫剂、杀菌剂和除草剂。下表列出了我国农药的消费情况。[align=center][b][img=1.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557240105061.png[/img][/b][/align][align=center][b]表 我国的农药消费情况[/b][/align][align=center][/align][b]农药残留检测方法[/b]有机磷农药是含有C-P键或C- -O- -P键或C-S-P,C-N-P键的一类有机化合物,在农业生产中主要用作杀虫剂,化学通式为[img=2.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557274125676.png[/img]有机磷杀虫剂有以下特点:药效高,杀虫谱广;化学结构变化无穷,品种数量大。高效低毒品种已占领主流市场;化学性质不稳定,易水解、氧化、热分解,易在自然条件下或在动植物体内降解;易在碱性条件下分解。下表列出了果蔬中常用有机磷农药最大残留限量(MPLs)。[align=center][img=3.png]https://i3.antpedia.com/attachments/att/image/20190708/1562557281199051.png[/img][/align][align=center][b]表 蔬菜、水果中有机磷农药最大残留限量[/b][/align]有机磷农药残留分析方法主要 有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法(GC),常用氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD),可以实现大多数OPPs的低残留水分分析。另外还有高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法,薄层色 谱法,酶抑制法。每种方法都有自己的特性,在不同的场合,不同的测量要求下,选择不同的方法。[b]农药残留前处理[/b]样品农药残留检测前处理主要包括:提取、净化和浓缩等步骤。提取方法有:匀浆法、抽滤法、超声波提取法、过夜浸提法、索氏提取法。净化方法有:液-液萃取法、柱层析法、磺化法、冷冻法等。浓缩方法有:自然挥干、氮气吹干仪、减压蒸干、旋转蒸发、冷冻蒸干等。[b]农药残留分析技术及发展趋势[/b](1)前处理工作向着省时、省力、低廉、减少溶剂、减少对环境的污染、系统化、规范化和自动化方向发展。(2)提高检测技术的灵敏度满足视频农残分析中越来越低的检测下限要求。(3)应用简便、快捷的分析方法进行现场初测,成本低,结果准确可靠,对呈阳性反应的样品进行实验室进一步确证。(4)将生物技术与现代理化分析手段相结合,不断开发出新的分析技术。(5)现代生物源农药将逐渐取代化学农药,分析重点将从低分子有机物转向生物大分子农药。[b]附上我国农残标准[/b](1)NY 773-2004《水果中啶虫脒最大残留限量》,该标准只规定了定虫脒1种农药在水果中的残留限量。(2)NY 774-2004《叶菜中氯氰菊酯等13种农药的残留限量》,该标准规定了氯氰菊酯等13种农药在叶菜中的残留限量。(3)NY 775-2004《玉米中烯唑醇等11种农药的残留限量》,该标准规定了烯唑醇等11种农药在玉米中的残留限量。
化合物的毒性是其可使人(或动物)造成伤害的固有特性,而化合物的危害性(hazard)是其毒性的函数,即在特定环境条件下与该化合物的接触程度(exposure),是对人造成伤害可能性的条件。 危害性=毒性×接触程度 对生产、加工和施用农药的工人,与农药接触大多是高浓度的,有长期也有较短期的接触。对于大多数人们来说,主要是通过食用带有残留农药的食品与农药接触,这种接触每天都有,是长期的。过去食品中残留问题主要是重金属和持久性有机氯农药。但在我国剧毒高毒有机磷与氨在甲酸酯农药的不合理使用,造成不少食用果实蔬菜者的急性与亚急性中毒。北京晚报报导,一家五口因食用含有机磷农药的扁豆或青椒,出现极度恶心,呕吐,大汗淋漓,甚至神智不清。北京市政府十分重视农药残留监测,并且组织力量进行市场蔬菜中农药残留的监测。 欧美许多国家对市场食品中农药残留进行常规监测,多数结果是约80%食品中未测到农药残留(即在方法的测定限以下,行政管理上称为零,Administrative Zero),15-18%可测出小于最高残留限量(MRL)的农药,小于3%、通常小于1%的食品超过MRL(J.A.R.Bates:Perspective on Pesticide residue in Food,in“Pesticide Chemistry,Proceeding of IUPAC,1990”),还不能因此认为3%(或1%的食品是有毒食品,因为MRL的测定不仅是遵照毒理学数据,更重要的是根据田间试验的结果制订的,农药的MRL不能超过其按推荐剂量施药后在该作物上的最高残留量。对于大多数农药来说,制订的MRL远远低于毒理学上的剂量。这些调查结果,基本上是符合我国情况,说明有问题的食品是很少的,但必须对大量的样本进行监测。 为了适应大量食品的常规检测,需要开发快速检测法,即使用快速检测法对大量样本进行初步筛选,再对初筛中具有阳性响应结果的样本进行实验室验证。样本预处理技术也将得到改进。最后是使用选择性更好的检测手段如GLC,HPLC,GC?MS,HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等进行测定。 1、快速初筛检测法 1.1胆碱酯酯或酯酶抑制法 国内外已开发多种类型及方法测定食品中有机磷与氨基甲酸酯农药的残留。 1.2免疫分析法 是将抗体抗原反应与现代测试手段相结合的微量分析法。具有高灵敏度和高效能等优点,仅需很少的仪器设备和专业培训,是初筛及测定致癌物和一些剧毒农药的好方法。但该方法开发费用高,开发时间长约1年,而且只适于分析一种农药或一类农药。 1.3传感器技术 以上两种方法都可以使用传感器技术,利用酶或抗体作为获得高灵敏度的基本物质,在特殊的膜或类似表面上进行反应,通过测定pH,电导或传导的变化等可输出信息。如能用在现场测试方面,则可扩大使用。但其货架寿命,其它物质的干扰,感应重现性等,都是需要解决的问题。 2、样本预处理技术 2.1凝胶色谱(Gel Permeation Chromatography) 以不同孔径的多孔凝胶装柱,根据多孔凝胶对不同大小分子的排助效应进行分离。大分子的类脂物、色素(叶绿素、叶黄素),生物碱,聚合物等先淋洗出来,农药及工业污染物等分子量较小,后淋洗出。目前使用较多的是XAD系列凝胶,不同配比的环己烷和乙酸乙酯作为淋洗剂,方法可以自动化,重现性好,溶剂与GLC匹配。共缺点是小分子的干扰物会与农药一起流出,较大分子的农药可能会先流出等,有时须再增加柱色谱技术净化。 2.2固相萃取技术和吸附柱色谱? 早期都使用弗罗里硅土与氧化铝装吸附柱来净化中等极性和非极性农药,但许多极性农药与代谢物易丢失,或者需要用极性溶剂来淋洗。本实验室在弗罗里硅土中添加微量活性碳,对于叶菜类的净化特别适合,也可用于其它蔬菜和果树的净化。固相萃取技术通常使用固相结合相(Solid bond phase),即在硅胶的未反应硅醇基上接上各种官能团,通常有非极性(C8-C18)(反相色谱),极性(正相色谱),离子交换三种。如C18小柱,可以吸附高分子量的非极性干扰物质,特别适用于低脂类果树蔬菜的净化。可进行:①选择性淋洗,将农药先淋洗下来,强保留的杂质留下。②选择性洗脱,溶剂强度可使弱保留杂质先洗脱,使农药保留。 2.3超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction) 超临界流体萃取是利用某些物资(或溶剂)在临界点以上所具有的特性来提取混合物中可溶性组分的一种新的分离技术。所谓超临界流体是物质处在临界温度和监界压力之上的状态,介于气态介于气态和液态之间,兼有气体和液体的其某些物理性状,如类似于液体具有较大的密度和溶解度,类似于气体具有较强的穿透能力。称为超临界流体或高密度气体(densegases)。 通常气体都有一个临界温度(Critical temperature,Tc),是指能被液化的最高温度,若气体的温度高于临界温度时,不论有多大压力都不能使之液化,只是随着压力增加而密度加大,处于超临界状态,因此亦称为高密度气体。气体有一临界压力(Pc),指在临界温度下气体被液化的最低压力,如二氧化碳的Pc为73大气压,即1073psi,如果压力小于Pc,无论温度如何降低,物质不能液化。在临界温度和临界压力状态下,压力和温度的微小变化,都会引起气体密度很大的变化,可使其溶解能力有100-1000倍的变化。超临界流体的密度约为0.2-0.9g/cm.s,接近于液体,比气体高数百倍以上。其流动性和粘度很低,接近于气体。扩散系数比气体小,约为气体的百分之一,而较液体大百倍。因此被分析物如农药的移动和分配,在超临界流体中均比在其液体溶剂中进行快。一般地,超临界流体的密度越大,其溶解能力就越大,反之亦然。也就是说在超临界流体中农药的溶解度,在恒温下则随压力P(P>Pc)升高而增大。将温度和压力适宜变化时,可使农药等物质的溶解度在100-1000倍的范围内变化,与在液体中萃取情况显然不同,这一特性有利从物质中萃取某些易深解的成分。由于可以通过温度和压力的改变来调节其溶解力,这种溶解力的可控性亦就是增加了提取的选择性。虽然超临界流体的密度和溶解度与许多有机溶剂相当,但与液体相比粘度是低的,约低1-2个数量级,扩散系数是高的,约高1-2个数量级。正是由于其高流动性和扩散能力,可以渗透进入样本基质内部和间隙,增加与农药接触的机率和速度,加速溶解平衡使农药从基质中转移出来,可以提高萃取效率,还有助于所溶解的各成分之间的分离。所以超临界流体萃取是通过温度和压力的调节来控制其溶解能力的。其优点是萑取时间短,节省费用,萃取彻底,可进行热敏感样本及痕量样本的萃取。基本解决了溶剂对环境的影响。 3、测定技术 目前农药的活性成分都是典型的小分子化合物,分析技术多使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url](GLC)、液相色谱(HPLC)。本文主要介绍二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术。 二维色谱最早应用于纸色谱和薄层色谱,即使用不同溶剂进行双向展开,分离效率大大提高。二维色谱在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]上是使用两根不同选择性的色谱柱,对样本同时并行测定,自出现毛细管色谱柱后,发展很快。通常可使用不同的二个仪器或使用一个具有双柱(不同极性)、双通道、双检测器的仪器、一次进样可同时获得二组信息。美国FDA,欧共体等都是先采用此法作定性的。选择艾氏剂、对硫磷、毒死蜱或莠去津等标准农药作为不同检测器的内标物,测定多种农药在不同极性柱上与内标农药的相对保留时间,作为初步定性的依据。此法比较适合中国实际。
转载于:中国经济网 (一)果蔬农药为何严重超标 在日常生活中,不少农民缺乏应有的科学使用农药知识、滥用农药。为了争取水果、蔬菜早上市,采用早熟技术。使用化学制剂、激素类物质,促使果蔬超越其生长阶段的环节催熟。 有的果蔬农民违反施用农药后安全期的规定,急于上市出售,导致了果蔬产品中农药残留量超出国家标准,不仅使生态环境受到污染,更为严重的是损害了消费者的身体健康。 (二)果蔬农药残留危害触目惊心 据统计,近年来全国因误食有残留农药果蔬中毒案屡屡发生,日益递增,而广东省为全国之首。据广东省有关部门的统计,仅果蔬残留农药食物中毒一项,每年超过1000起。 研究表明,果蔬中残留农药在人体内长期蓄积滞留会引发慢性中毒,比急性中毒更为可怕,其主要是通过生物浓缩,果蔬残留两个方面的途径对人体健康带来威胁,以致诱发许多慢性疾病。如心脑血管病,糖尿病、肝病、癌症等。更让人难以始料和防范的是:农药在人体内的蓄积,还会通过怀孕和哺乳传给下一代,殃及子孙后代的健康。
在一篇文献中看到了农药残留检测技术的几个检测方法,过来跟小伙伴儿们分享一下。 由于分析样品所含农药的多样性,农药残留的检测技术需要为分析样品提供高精度敏捷的处理数据,目前主要检测方法有以下几种:1、 生物检测技术 可直接利用活体生物体对农药的特异性反应进行农药残留检测,如用实验室饲育饲养简单繁殖力强的敏感性家蝇为测定材料,以其接触待测样品后的中毒程度来表示该样品的农药残留程度;也可以用发光细菌作材料,以其体内荧光素产生的荧光受农药影响而减弱的程度来指示农药残留大小;以稻瘟病菌生长受抑制的程度来检测杀菌剂残留等采用生物测定技术检测农药残留,无需对样品进行前处理或前处理比较简单,而且能迅速对分析样品农药残留做出定性的分析,但对供试生物要求较高。2、酶联免疫吸附法(ELISA ) 酶联免疫法指利用酶标记抗体或抗原,通过抗原抗体之间发生 ELISA反应,可逆性结合反应为基础的农药残留检测方法,其优点是特异性强灵敏度高方便快速分析容量大分析成本低一次可以检测多份样品,可准确定性定量,适用于现场分析,安全可靠缺点是对试剂的选择性高,一种试剂盒只能检测一种有机磷农药,不能检测农药残留总量,对结构类似的化合物有一定的交叉反应等检测过程中有时会出现假阳性或假阴性现象,在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性,从而使酶联免疫法的应用范围受到较大的限制。3、 生物传感器法(BS) 生物传感器法是将传感技术与农药免疫技术相结合的分析方法,可以说它是免疫分析技术的一种延伸,生物传感器是由产生信号的敏感元件和处理信号的辅助仪器两部分组成,对特定种类化合物或生物活性物质具有选择性和可逆响应的分析装置根据检测信号的不同,可将生物传感器分为电化学生物传感器压电生物传感器和光生物传感器;按照生物活性单元的不同,可分为酶传感器微生物传感器 DNA传感器和免疫传感器生物传感器法是目前农药残留分析技术的研究热点,具有灵敏度高特异性强操作简便测试费用低等特点,目前在测定方法多样化提高测量灵敏度缩短反应时间提高仪器自动化程度和适应现场检测能力等方面已取得了长足进步现有的生物传感器法存在的主要问题是分析结果的稳定性重现性和使用寿命。4、色谱检测技术研究进展与应用状况 农药残留色谱检测技术主要有气相色谱法(GC)、高效液相色谱(HPLC)气 -质联用(GC-MS)液-质联用(LC-MS)质谱的双级或多级联用技术(MS-MS MSn)等。(1) 气相色谱法(GC) 气相色谱法系采用气体为流动相(载气)流经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法用于挥发性农药的检测,具有选择性高分离效能好灵敏度高分析速度快等优点,是目前农药残留量检测最常用的方法之一,占有关色谱法报道的 70 以上,适用于易汽化,汽化后又不发生分解的农药检测气相色谱法精密度高,分离效果比薄层色谱好,但所得数据只有保留时间,多数情况下是在高温下进行,另外,沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难以应用气相色谱法进行分析,故应用范围受到限制,虽可通过衍生化法或应用特殊色谱柱分析不易挥发的成分,但远不如高效液相色谱方便准确。(2) 高效液相色谱法(HPLC) 高效液相色谱法系采用高压输液泵将规定的流动相泵入装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法,它可以分离检测极性强分子量大及离子型农药,可用于不易气化或受热易分解的农药的检测近年来,采用新型高效固定相高压泵和高灵敏度的检测器,柱前和柱后衍生技术以及与计算机联用等,大大提高了检测效率灵敏度速度和操作自动化程度目前用于农药残留检测最多的是紫外吸收检测器(UV )二极管阵列检测器(DAD)和荧光检测器(FLD)高效液相色谱法具有分离效能高分析速度快重现性好准确度和灵敏度高等优点,其应用范围之广是其他分析仪器所不能比拟的。(3) 色/质联用法(GC-MS,HPLC-MS) 气相色谱法(GC)和高效液相色谱法(HPLC)分析农药残留时,都要求必须有标准品,定性难度大GC-MS和 HPLC-MS联用技术,是气相色谱仪液相色谱与质谱仪的联用,兼有气相色谱法及液相色谱法分离效率高分离速度快定量分析简便等优点,又具有质谱法灵敏度高定性能力强等特点,两种方法通过联用,可以扬长避短,达到更好的效果,具有更大的优势,可同时达到定性定量的检测目的。 目前 GC-MS和 HPLC-MS联用技术已成为农药残留定性定量分析的有效手段,特别适合于农药代谢物降解物检测和多残留检测等,目前在农药残留分析中应用比较广泛 GC-MS LC-MS 和GC-MS-MS LC-MS-MS联用技术已经成熟,但此法需要贵重仪器且操作繁杂困难,不适合于经常性的检测。 另外,色谱分析技术还有毛细管电泳色谱(CEC)高效毛细管电泳(HPCE)超临界流体色谱(SFC)凝胶渗透色谱法(GPC)等,由于农业生产中经常需要对农产品是否超标做出快速敏捷低成本的判断,该类方法并未得到广泛的应用。 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif 小伙伴儿们,你用的是哪一种检测技术呢?