甲胺磷残留分析

做农残的应该都深有体会，复杂基质样品中的甲胺磷残留分析是个相当棘手的问题。相对来说葱还算不太复杂的样品，最可怕的是熏硫处理过的干香菇、调味粉，简直是无解了，还有大蒜，真是头疼。。。。主要还是因为前处理目前没有什么好的办法。正头疼中，一天突发奇想，哈哈，搞了一个前处理方法，很好用，速度很快，成本也不高，跟大家分享。主要有2个优势：1、含硫基干扰物质（挥发性硫化物）如葱蒜类样品、熏硫产品也可以用GC-FPD做了，没干扰。2、通吃各种不同基质样品，验证了黑胡椒粉、茶叶、干香菇、小麦、葱姜蒜、韭菜、烤鳗、黄鱼、菠菜、苹果等基质，目前暂时没有发现不能做的样品基质。这点在农残检测中很少见。 其它的看附件啦，下个月在分析化学刊登出来，解释得比较详细了,包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url](GC)和液相色谱-串联质谱(UP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS)方法：正相硅胶/选择洗脱-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法、液相色谱-质谱法检测食品中甲胺磷残留及其作用机理研究。大家试一下，有什么问题可以跟帖，互相交流，呵呵[img]http://bbs.instrument.com.cn/images/affix.gif[/img][url=http://bbs.instrument.com.cn/download.asp?ID=195647]食品中甲胺磷残留分析方法.pdf[/url]

食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定方法1.适用范围本方法适用于谷物、蔬菜和植物油中甲胺磷和乙酰甲胺磷的残留量分析，其最小检出限分别为7.79×10－12g和1.79×10－11g。2.原理概要含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特征光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来，样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品相当的含量。3.主要试剂和仪器3.1.主要试剂丙酮；二氯甲烷：重蒸；无水硫酸钠；活性炭：用3mol／L盐酸浸泡过夜，抽滤，用水洗至中性，在120℃下烘干备用；甲胺磷（methamidophos）：≥99％；乙酰甲胺磷（acephate）：≥99％；甲胺磷和乙酰甲胺磷标准溶液的配制：分别准确称取甲胺磷和乙酰甲胺磷的标准品，用丙酮分别制成0.1mg／mL的标准储备液。使用时用丙酮稀释配制成单一品种的标准使用液（1mg／mL）和混合标准工作液（每个品种浓度为1mg／mL）。贮藏于冰箱中。3.2.仪器气相色谱仪：具有火焰光度检测器；电动振荡器；K-D浓缩器或旋转蒸发器；离心机。4.试样的制备取谷物实验样品经粉碎机粉碎，过20目筛后，制成谷物试样。取蔬菜实验样品洗净，晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎，制成蔬菜试样。5.过程简述5.1.提取和净化蔬菜：称取蔬菜试样10g，精确至0.001g，用无水硫酸钠（因蔬菜含水量不同而加入量不同，约50～80g）研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.2～0.4g活性炭（根据蔬菜色素含量）及80mL丙酮，振摇0.5h，抽滤，滤液浓缩定容至5mL，待气相色谱分析。谷物：称取谷物试样10g，精确至0.001g，置于具塞锥形瓶中，加入40mL丙酮，振摇1h，抽滤，浓缩，定容至5mL，待气相色谱分析。小麦：称取小麦试样10g，精确至0.001g，置于具塞锥形瓶中，加入0.2g活性炭及40mL丙酮，振摇1h，抽滤，浓缩，定容至5mL，待气相色谱分析。植物油：称取植物油试样5g，用45mL丙酮分次洗入50mL的离心管内，加入5mL水，混匀，在3 000r／min下离心5min，吸取上清液，下面油层再加10mL水和10mL丙酮，离心5min，吸取上清液，合并两次上清液，用K-D浓缩器浓缩近干，残渣和水加入40g无水硫酸钠，研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.3g活性炭、60mL二氯甲烷，振荡0.5h，抽滤，定容至5mL，待气相色谱分析。5.2.色谱条件色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长0.5m，内装2％dEGS／Chromosorb W AWdMCS，80～100mesh。气流：载气，氮气70mL／min，空气0.7kg／cm2，氢气1.2kg／cm2。温度：进样口200℃，柱温180℃。5.3.测定定性：以甲胺磷和乙酰甲胺磷农药标样的保留时间定性。定量：用外标法定量，以甲胺磷和乙酰甲胺磷农药已知浓度的标准样品溶液作外标物，按峰高定量。6.结果计算Xi＝hi•Esi•V1hsi•V2•m式中：Xi——样品中i组分有机磷含量，mg／kg；Esi——注入标样中i组分有机磷的含量，ng；hi——样品的峰高，mm；hsi——标样中i组分的峰高，mm；V1——浓缩定容体积，mL；V2——注入色谱样品的体积，μL；m——样品的质量，g。7.方法的精密度添加回收试验中甲胺磷和乙酰甲胺磷的变异系数分别为2.36％和3.95％。8.甲胺磷和乙酰甲胺磷的保留时间在5.2的气相色谱条件下，甲胺磷的保留时间为0.9min，乙酰甲胺磷的保留时间为1.9min。9.来源：GB 14876—94

请问:水中甲胺磷残留量用什麽方法提取?

GB/T 5009.218-2008 水果和蔬菜中多种农药残留量的测定中甲胺磷的问题！这个标准中规定甲胺磷的定量限是0.10mg/kg不知道这个该如何理解呢？没有规定检出限，那检出限该如何确定呢？

SNT 0278-2009 进出口食品中甲胺磷残留量检测方法

问题：我检测蔬菜的时候，检出了一个甲胺磷（浓度是0.021），GB2763——2014中规定甲胺磷的最大残留是0.05。而甲胺磷在2007年就已经规定为禁用农药，那我的这个判断应该怎么做呢？回复：按2763判断

我们现在做农残的测试，向分析出以下农药：敌敌畏，甲胺磷，乙酰甲胺磷，敌百虫，甲拌磷，久效磷，乐果，氧化乐果，对硫磷，倍硫磷，透明硫磷，马拉硫磷，毒死蚍蜱，辛硫磷，需要毛细柱分离，主机是岛津德GC-17A ,现有的柱子分离效果不好，怎么选合适的柱子啊？

正相硅胶_选择洗脱-气相色谱法、液相色谱-质谱法检测食品中甲胺磷残留及其作用机理研究.pdf

蔬菜中有机磷农药残留检测（甲胺磷等）用CARB/NH2可以吗

这两天读了苏建峰 老师的溶剂转移-气相色谱-质谱法和选择洗脱-气相色谱法测定大蒜中289种农药多残留 的文章其中有不明白的地方 就是甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果等几个强水溶性(强极性)的农药不能进行分析 这些农药的水溶性强 为何不能再法一种直接用乙腈提取 反而要使用乙酸乙酯 ？

有机磷（毒死蜱、倍硫磷、喹硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、甲胺磷、甲基嘧啶磷、甲基毒死蜱、水胺硫磷、敌敌畏、乐果、乙酰甲胺磷），请问这12种有机磷农药残留可以混合在一起分析吗？我今天将它们混合配在一起，可是只出了11个峰，还有一个峰不知道与哪个峰没有分开，反正是少了一个峰。我的色谱条件：RTX1701 30m*0.25mm，0.25um，进样口：250℃ 色谱柱: 80℃(保持1min) 然后以30℃/min升至130℃，再以5℃/min升至250℃并保持8min，总运行时间44.65min，FPD检测器温度280℃

农药的代谢物与残留毒性 　　上世纪60年代以来的研究进一步发现，除了农药本身以外，它的代谢产物也会出现残留毒性问题，一系列的事件发生引起了对这个问题的重视。美国的Rode L.(1969)报道，在美国加州农场工人进入喷施过对硫磷几天后的柑橘园发生了中毒事件，研究发现是对硫磷的代谢产物对氧磷引起的，这说明有时农药母体化合物的毒性还不如其代谢产物。这一发现不仅促使加强了对农药残留降解的研究，还引发了对农药降解过程中代谢产物毒性的研究。其后，又陆续发现了一些农药的代谢产物具有比母体化合物毒性更大的情况。如乙酰甲胺磷是一种急性毒性不大的农药 (对大鼠的口服半致死剂量LD50为605~1100mg/kg)，因此将它列为相对低毒的农药类别。但喷施到植物上后，乙酰甲胺磷会在植物体内代谢成甲胺磷(对大鼠的口服LD50为20~30mg/kg)，其毒性提高了20~50倍。茶叶生产上曾对这个问题展开过讨论，即乙酰甲胺磷究竟适不适合在茶树上使用。现在证明尽管乙酰甲胺磷毒性不高，但喷后几天，会出现一个甲胺磷残留的高峰，甲胺磷又是一种高水溶性的化合物，因此存在很高的风险性，不宜在茶叶生产中使用。乐果也是一种相对低毒的有机磷农药(对大鼠的口服LD50为500~600mg/kg)，但当喷施到植物上1~2天后，会氧化成为氧乐果(对大鼠的口服LD50为30~50mg/kg)，其急性毒性提高 10倍以上。相类似的有涕灭威农药及其在代谢过程中形成的砜和亚砜代谢物，三唑酮代谢形成的烃基三唑酮，杀虫脒代谢形成的4-氯邻甲苯胺，这些代谢物的形成都明显提高了农药的急性毒性或慢性毒性。这就使得在喷施农药后，除了要进行农药母体化合物的残留测定外，还要对其主要的代谢产物，特别是毒性有提高的化合物进行残留测定。 农药杂质与残留毒性 　　除了农药母体化合物和主要代谢物外，有时农药中含有的杂质也会产生毒性问题。1976年联合国卫生组织和美国援助巴基斯坦时用马拉硫磷杀蚊治疟疾，由于马拉硫磷中含有的杂质马拉氧磷和异马拉硫磷使得数百人中毒，8人死亡。这一事件促使了对农药杂质毒性的研究。上世纪80年代以来我国已经停止生产、销售和使用滴滴涕农药，但在茶叶中还可以检测到滴滴涕农药的残留。经研究发现，这种滴滴涕的残留主要来自三氯杀螨醇农药。由于三氯杀螨醇的化学结构和滴滴涕非常相似，只相差一个氯原子、一个氢原子，因此在三氯杀螨醇加工工艺中，一些环境条件的变化会使产品中出现滴滴涕成分。据对我国三氯杀螨醇产品的成分分析发现，产品中滴滴涕的含量为3%~13%，因此在喷施三氯杀螨醇防治螨类时会出现滴滴涕的残留。正因为如此，1999年农业部颁布了在茶叶生产中禁止使用三氯杀螨醇的决定。此外许多有机磷农药中的氧化物，二硫代氨基甲酸酯类农药(代森锌等)中的乙撑硫脲都是这个问题的实例。 农药残留分析的特点和要求　　农药残留分析是应用现代分析技术对各种食品和环境中的微量和痕量的农药母体化合物和代谢物进行定性、定量分析和测定。农药残留分析属于难度较大的分析类别。 1. 农药残留分析属于微量至超微量分析范畴。在上世纪60年代，农药残留分析一般为ppm级，即从1g样品中需要测出微克级的农药物质。但随着科学的发展和对残留测定要求的提高，检测的要求也相应地提高到ppb级(μg/kg，即十亿分之一)，甚至ppt级(ng/kg，即一万亿分之一)，如果以1g样品计算，最小检出量就需要相应达到纳克(ng，10-9g)级或皮克(pg，l0-12g)级。这就对检测工作提出很高的要求，既要求测定的仪器有非常高的灵敏度，同时还要求检测方法有非常高的精确度。 2. 对样品的前处理要求极高。正因为农药残留分析是一种微量至超微量的分析范畴，所以对前处理的要求就非常高。所谓前处理就是要将样品中的目标物(农药)尽可能完全地提取出来。由于样品中必然含有各种成分，这些成分会对检测过程有很大的干扰，因此要尽最大可能将样品中的其他成分通过纯化而去除，而将提取样品中的目标物质尽可能完全保留，回收率的高低直接关系分析结果的准确度。 3. 由于分析样品都为未知成分样，也就是说样品中含有几种农药及其浓度均为未知，因此对样品的分析就显得非常复杂。

想问各位对于甲胺磷类的农残上气相检测前有没有过柱呢？柱子一般用什么规格型号的，有没有标准给提供参考下呢？先谢谢各位了，希望能解决实验中的问题。

[size=4][B]水中甲胺磷的分析方法[/B][/size]目前分析水中农药残留的方法最主要的是液液萃取法和固相萃取法，两者各有其自身的优点及使用范围；如液液萃取法对脂溶性强的农药目标物提取较为方便；而对极性较强的农药目标物残留提取的效果则不是很理想。固相萃取法由于吸附剂可以进行选择优化而使其适用范围大大的拓宽，但是消耗成本较高。甲胺磷属于极性较强的有机磷农药，在水中的溶解度较高，如果使用液液萃取的方法很难达到理想的回收率（论坛中iamliutingting朋友使用乙腈提取、无水硫酸镁吸水分析果汁中的甲胺磷，实验效果不错；而用无水硫酸钠的效果不是很好）。如果有朋友分析水中或者类似样品中的甲胺磷使用液液萃取的方法，可以参考iamliutingting的帖子： http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080522/1271738/index.shtml下面主要是总结的目前使用的固相萃取法测定水中甲胺磷的方法。一、使用活性炭作为吸附剂。将活性炭适量放入提取水样中，然后搅拌一段时间，使其完全吸附甲胺磷。之后待活性炭沉淀之后，将上层水样倒出，剩余约10mL的水离心分离活性炭，然后用乙醚萃取、洗脱活性炭中的甲胺磷。这种方法中，水样体积、活性炭质量、乙醚的体积及实验的操作时间和条件掌握，均可以进行优化以达到最佳条件。二、其他的固相萃取吸附剂的使用。一般使用固相萃取法来分离甲胺磷、需要使用极性的吸附剂。文献报道的有GDX系列吸附剂，如GDX-403.（GDX系列吸附剂主要是由二乙烯苯及其他化合物的聚合物，一般编号越高极性越强）；还有可以使用的吸附剂有：Oasis HLB吸附剂[poly(divinylbenzene-co-N-vinylpyrrolidone)]、苯乙烯-二乙烯基苯聚合物表面修饰的StrataX吸附剂、二乙烯基苯聚合物表面修饰的H2O-Philic吸附剂等。一般都用乙腈进行洗脱。参考的文献在论坛已经有了，都在上面的链接帖子中：1. Determination of acephate and its degradation product methamidophos in soil and water by solid-phase extraction (SPE) and [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS2. Determination of Organophosphorus Pesticides in Water, Vegetables and Grain by Automated SPE and MEKC（在五楼，是通过文献求助获得的）非常感谢上传文件的朋友。部分中文文献在楼下。

做的108种毒药物，用乙醚酸碱提取两次。前期甲胺磷前处理后进样一直不出峰，认为可能是不是没提取出来，毕竟资料上说水中溶解度很高。现在是先进3针100ppm的让衬管饱和，然后再进甲胺磷的样品，真的出峰了。但走几针以后，再去走甲胺磷的样品又不出峰了。再走3针100ppm的后，走甲胺磷的样品又出峰了。所以，是不是每次进样前都要先走几针高浓度的？还是这是高浓度的残留啊？

[b]甲胺磷复活记(2)[/b]甲胺磷何以重出江湖？ 据杜凤沛介绍，中国对农药的管理体系，对农药阈值的制定并不落后于欧美国家。事实上，从1985年开始，中国每年都安排了农产品质量监督检查和普查工作；2000年起，建立了农产品质量安全定点监测制度，全面开展了农产品和农药质量的定点监测、跟踪检查和普查工作。2001年，农业部开始实施“无公害食品行动计划”，在北京、天津、上海、深圳和寿光市开展了定点监测工作。2003年起，又将蔬菜中农药残留定点监测范围扩大到全国所有的省会城市和计划单列市，2004年继续对蔬菜农药残留进行监控，在37个城市进行蔬菜质量安全的例行监测。 农业部蔬菜农药残留例行监测检测项目，其中就包括了甲胺磷。 从中国农药信息网上的查询系统中能够很容易查询到农药最大残留数据。中国对甲胺磷和水胺硫磷的最大残留限制比日本、欧美都要严格得多。所以，各种农药是被禁还是允许使用的信息能够很方便地提取出来。 那么，到底是什么原因使得被禁的甲胺磷、水胺硫磷被菜农广泛使用呢？杜凤沛给《科学新闻》做了几点解释： 首先是生产厂家不愿让甲胺磷销声匿迹。这主要是利益驱动，一种农药的开发至少需要10年的时间，一般的农药厂家根本没有足够的人力，财力投入到研发更低毒高效的农药新产品中。所以，违规生产高毒高效，同时价格低廉，容易被菜农接受的农药成为一些中小型农药厂家的选择。甲胺磷和水胺硫磷就是这样两种高毒高效的农药代表。 生产厂家之所以敢于生产被禁的甲胺磷，自然是销路不愁。低廉的价格，广大的市场，省时高效，这么多的优点，销售商自然知道菜农有需求。因此，这些高毒农药被禁了，其生产销售网络也便转到了地下。但是，菜农只要有需求，购买这些农药是很容易的。 另外，由于现在的施药方法效率极低，实际利用率不到30%，其余70%以上都飘洒到空中。有些菜农为了取得理想的效果，违反用药规定方法，铤而走险将规定的稀释倍数降低，使得喷洒在蔬菜上的局部区域浓度过大。 按照规定，蔬菜进入市场需要做农药残留的监测，因此即使在前面的环节有违规施药，监管部门最后应该也能将高毒农药检测出来。海南残留甲胺磷的豇豆流入市场，还因为监管部门监管不力。在海南的“毒豇豆”事件中，当事的三亚市农业部门相关工作人员甚至表示对武汉农业部门曝光“毒豇豆”“特别不理解”，因为，武汉农业部门违反了业内的“潜规则”，据称，合适的做法是在查出违禁农药超标以后，应当内部通告。而武汉农业部门的曝光“太不够朋友，不仅没有给三亚市留面子，也没有给农业部留面子，于国于民都无益。” 重要的是规范化操作 甲胺磷已经被禁用，使用一些低毒的农药可以代替。但是农药肯定不能不用，杜凤沛很肯定地作出了回答。据联合国粮农组织（FAO）统计，如不使用农药，全世界农业每年平均因病、虫、草害造成的损失约占作物总产量的37%，其中虫害占14%，病害占12%，草害占11%。另据英国植物保护专家Cooping博士报告，如果中国停用化学农药，水果将减产78%，蔬菜减产54%，谷物减产32%。这将导致数亿人挨饿。 杜凤沛也将农药比喻为汽车：每年死于车祸的人肯定比死于农药中毒的人要多得多。但是，买车用车的人依然在增加，因为人们知道车祸的起因大多是人造成的而非汽车本身。这也适用于农药，合理的使用农药可以提高产量，并且将危害控制在极低的范围之内。“所以，农药的使用绝不仅仅是高毒就禁止，禁止就认为它罪大恶极，丝毫不顾它在农业生产中的价值。”杜凤沛说，“当然，更重要的是需要发展环境更加友好，低毒高效的农药，这样才能为人类保护和改造环境发挥了重要作用。” 对于公众的农药恐惧心理，杜凤沛教授表示，农药恐惧，是被误导了。“药物帅筛选过程与医药研发是一样的，是经过了千锤百炼的。” 早在2006年还未全面禁用甲胺磷等高度农药之前，中国农药工业协会秘书长孙叔宝就表示，甲胺磷等5种高毒有机磷农药的禁用是历史必然，但全面禁用任务艰巨，禁用后的市场监管有待进一步规范。 不过，对于农药使用的规范化问题，孙叔宝有了新的思路。他告诉记者，可以借鉴规模化集团化收割小麦的作法，来规模化集团化使用农药。 他认为，这样可以减少农民直接使用农药的机会，而植保部门来统一使用管理，统一防治，可以减少农药使用量，减少抗性，甚至“连包装都不用”。“只是禁用农药，就太简单了。”孙叔宝说。 在中国农药的发展也需要法制的完善，中国作为一个农药生产、使用大国到现在还没有一部专门的农药法。农药的制备掌握在工业部门，农药的使用在农业部门。事实上农药的管理最好由负责环境生态或食品与健康的独立的第三方，如由环保部门来管理。华东理工大学的钱旭红教授表示，农药既是农业问题，也是工业问题，也是食品与安全问题，也是卫生健康问题，也是环境生态问题。乱源不断，“故事”会不停。海南“毒豇豆”中的甲胺磷（Methamidophos，MAP）的化学名为O's一二甲基硫代磷酞胺。纯品为白色结晶，工业品为无色粘稠液体。工业品甲胺磷有两种：70%原油和50%乳油。是一种广谱、高效、内吸高毒高效杀虫剂，可用于防治棉铃虫、粘虫、三化螟、稻纵卷叶虫及蝼蛄、蛴螬等地下害虫。 水胺硫磷是一种广谱杀虫、杀螨剂，对螨类、鳞翅目、同翅目具有很好防效。主要用于防治果树红蜘蛛、介壳虫和水稻、棉花害虫。在试验剂量下无致突变和致癌作用。无蓄积中毒作用，对皮肤有一定刺激作用。 甲胺磷和水胺硫磷同属于早期发展的高效高毒有机磷农药品种，而后逐步开发了许多高效低毒低残留品种，如乐果、敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、二嗪磷和杀螟松等。有机磷农药发展较快、品种多、使用广，至今已有60余种。一般来说，有机磷农药使用后大多数在自然界极易分解，在生物体内能迅速分解，残留时问短，对大自然的污染和在农产品中的残留问题不很突出，所以慢性中毒较为少见，而以急性中毒居多。 有机磷农药在一般根类或块茎类作物中比在叶菜类或豆类的豆荚部分残留时间长。蔬菜，水果中残留的有机磷一般经7~10天大致能消失一半。有机磷农药主要残留在水果和蔬菜的外皮，洗涤和去皮都能减少残留。 《科学新闻》 (科学新闻2010年第5期 封面)

请问如何提高FPD的响应值？我做的是乙酰甲胺磷的农残检验，我现在的最低响应值为1ppm,再低就没有响应了，但国标中说乙酰甲胺磷的最大残留量为0.2ppm，我根本达不到，求指点

[B]蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰及检测方法的适宜性[/B][I]吴成等；[/I]摘　要: 为研究NY/T 761- 2004 (农业行业标准) 用于蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰问题, 根据NY/T 761- 2004 分析众多蔬菜样品, 结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]技术, 评估蔬菜样品基质对有机磷农药多残留分析的干扰。结果表明, 用NY/T 761- 2004 检测蔬菜有机磷农药多残留时, 绿叶菜类、白菜类、瓜类、茄果类、豆类、薯芋类和根菜类蔬菜几乎没有样品杂质峰, 有机磷农药测定不受干扰 甘蓝类蔬菜(如紫甘蓝、甘蓝和西兰花等) 有显著的样品杂质峰, 敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷和甲基毒死蜱等测定常受干扰 葱蒜类蔬菜(如蒜、葱和韭菜等) 有较强的样品杂质峰, 有机磷农药多残留测定无法进行。关键词: 蔬菜 有机磷农药 残留检测 基质干扰[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=80102]蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰及检测方法的适宜性[/url]

我是个新手按照国标5009.103-2003做甲胺磷的时候，用外标法定量，用峰高来计算结果，但是标准给出的检出限太低了，不明白是怎么算出来的，求解答??????

粮食中敌敌畏和甲胺磷是二种常见的残留农药，由于其各自溶解性的不同，采用GB5009.145情况下加入50mL5%氯化钠溶液会大大减少对甲胺磷的提取，那怎样在一个样品中同时有良好提取效果？

最近做农残，发现0.5的农残混标中甲胺磷乙酰甲胺磷氧乐果峰小的可怜，我也按照论坛上的方法试了，截取了20厘米的柱子，换了新衬管和进样垫，重新配了1ug/ml的标样，还是那样，这几种物质峰特别小，请大家帮忙分析下原因，急！！！

[b]甲胺磷复活记(1)[/b]海南的“毒豇豆”事件把甲胺磷和水胺硫磷推到了风口浪尖。 一时间，海南豇豆滞销，批发价从原来的4块钱一斤跌到了4毛钱。不少菜农无法忍受这样的低价，豇豆遂成为猪的盘中餐。 农药在中国 农药并不直接与剧毒和污染划上等号。中国农业大学农药学家陈万义曾类比：农药与汽车一样，也是人类的工具，一种与农业有害生物作斗争的工具。 1969年美国谢夫隆和西德的拜耳公司开始了工业化生产甲胺磷，而在中国未曾禁用甲胺磷之前，有机磷杀虫剂占中国杀虫剂总量的70%，而甲胺磷的使用又占有机磷农药的70%以上。 甲胺磷是一种杀虫谱广、杀虫效果好、使用成本低、抗性发展缓慢的有机磷杀虫剂，只是由于其高毒性，不合理使用易造成农产品污染，危害人畜安全。而这些，正是甲胺磷等被禁用的理由。“甲胺磷和水胺硫磷都是高效品种，但确实是高毒的。甲胺磷属于急性农药，半衰期比较短，经过一段时间后，残留量会降到足够小的值，并不会对食用者的身体造成令人恐慌的后果。”中国农业大学教授杜凤沛对《科学新闻》介绍说。所以，只要使用方法恰当，甲胺磷的使用并不会产生人们想象的剧毒。 但是，考虑到这些高毒农药在生产和使用时毕竟可能会对生产者和使用者的健康带来危害，不恰当的使用甚至可能会引起急性中毒；与此同时，科学家已经找到了更好更安全的替代品，2008年1月9日，经国务院批准，国家发展改革委员会、农业部等部门发布公告，决定停止甲胺磷等5种高毒农药的生产、流通、使用。 而海南，早在2000年10月，海南省农业厅、省工商行政管理局和省质量技术监督局就联合发通知在全省禁用包括甲胺磷在内的16种剧毒、高毒农药。 在2002年9月22日，海南又发出“整治农产品安全环境，查封大量高剧毒农药”的信息。待到今日的海南“毒豇豆”风波，可见甲胺磷余毒仍未尽。 中国至今有过三次禁产禁用农药的历史。 1972年禁产、1973年禁用了有机汞农药，这是一类药效好、使用方法简单，成本低但毒性大的高效药剂，如赛力散、西力生等产品。1983年，禁产禁用六六六、滴滴涕等有机氯农药，主要原因是其害虫抗性和残留毒性问题。 六六六和滴滴涕的禁用，直接导致了1984年以后，中国甲胺磷等有机磷高毒杀虫剂年产量剧增。这个情况一直延续到2007年1月1日甲胺磷等农药被禁用。 但这并不等于甲胺磷已经退出历史。今天的中国，杀虫剂的终端市场并没有放弃甲胺磷等产品。 禁用的农药挥之不去 早在甲胺磷刚被通知禁用之后，安徽华星化工股份有限公司的汪自戎曾历时26天，从江苏南京开始至合肥市，共考察了以杀虫剂为主的长江中下游流域及南方7个省的农药市场现状及存在的问题。他们接触了一级经销商29个，二批商48个、零售商105个，农民23人，此外，还包括了农技站、植保站、农资市场。 汪自戎发现，高毒农药如甲胺磷仍然在不同程度地销售，此外，还有虚假违法广告泛滥，企业与经销商、农民层面的沟通渠道不畅等多方面问题。 在汪自戎的调查中，还有这样的描述：“在安徽天长市一乡镇经销商处，我们发现其柜台上摆放了一瓶高毒农药及一空瓶，便提出要买，但警惕性极高的店主已经对我产生了怀疑，忙说这农药是不买的。摆放在这里是向农民宣传高毒农药是禁止销售的。为了验证店主的话的真实性，我们换了当地的一辆出租车停在远处观望，在不到一小时的时间内，就发现有二位农民从其店中买到了所摆放的高毒农药。” 这样的情形预示了今天的海南豇豆事件发生。汪自戎告诉记者，海南豇豆事件不是最后一起，还会出现类似情况。 农药学家不是没有在替代甲胺磷方面作出努力。只是仅凭替代产品价格偏高一条原因，农民就会转身选择原来的高毒产品。 “能够（全面）替代，那只是一个美好的愿望。”汪自戎很不乐观。

用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]跑农药多组分残留，用的是基质曲线，其中甲胺磷这个化合物，在跑了10几针后，无论是加标还是回走，都小了一半，其他化合物均正常。已经换了惰性衬管，换了新的db-5ms柱子，仍然没有改善，求助有没有什么解决方案？

最近在做有机磷农药残留，使用岛津2014C，Rtx-1701色谱柱，分流进样，FPD检测器，出峰顺序是敌敌畏、甲拌磷、甲胺磷。大家做的结果怎样？现在只是摸仪器测试条件，下一步还要做前处理，大家有什么推荐吗？

[color=#444444]有网友问：我看之前论坛您发过水胺硫磷不出峰的问题，现在我也遇到这种困扰。做6种农药单标保留时间确认，毒死蜱、甲胺磷、甲拌磷、甲基异柳磷、氧乐果、水胺硫磷，最后走的水胺硫磷，浓度统一为0.2μg/mL，发现水胺硫磷响应值比其他低几十倍，标液出了几个响应值差不多的峰，但都不是前述几个的残留，您分析是什么问题呢[/color]

做农药残留时，乙酰甲胺磷响应很低，0.5ug/ml才出峰，而且信噪比才3.9,同瓶子内的另外6种农残，响应良好，在0.05ug/ml下，信噪比都要3.9以上，柱子是DB1701，检测器是FPD

最近在做干红,干白中甲胺磷的残留检测.采用二氯甲烷/乙腈/乙酸乙酯,等三种溶剂进行过提取实验,结果都很不理想.请问哪位大侠有高招??

最近做绿茶提取物甲胺磷，乙酰甲胺磷，对硫磷的检测，回收率做不出，甲胺磷乙酰甲胺磷才4-5%，对硫磷有70-80%。我使用的是安捷伦的6890N，检测器NPD，不分流进样，进标准品1.0ug/ml峰面积大概是300左右，但是不是很稳定。感觉问题出在前处理，分别用正己烷，乙酸乙酯，乙腈做过过加样回收，加2ml浓度1.0ug/ml。乙酸乙酯，乙腈提取浓缩后为粘稠红棕色液体，用无水硫酸镁和活性炭分散固相萃取后没有改善，正己烷提取后浓缩液无色。浓缩前进过仪器是可以测出来的，浓缩后没有了，回收液液没有，估计分解了。浓缩使用的是步其的平行定量浓缩仪，水浴45度，真空度250Mbar，冷凝水10-13度。我认为是浓缩步骤出的问题，大家帮分析一下，到底是哪里出的问题？有没有跟好的前处理分享一下，要方法简单的哦

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认 佟玲 李重九 中国农业大学 100094摘要：本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术研究了蔬菜中三种农药（甲胺磷、氧乐果、克百威）残留的确认方法。在共振方式下，对三种农药的分子离子进行MS/MS分析，其碰撞诱导电压分别为0.3v， 0.28v，0.8v，鉴定用子离子分别为94，125（甲胺磷）；183，196（氧乐果）123，165（克百威）。对抽检的阳性样品确认分析，得到了准确的结果。研究表明，串联质谱能够排除背景干扰，定性准确。关键词：甲胺磷、氧乐果、克百威，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS，定性确认。近年来，甲胺磷、氧乐果、克百威等高毒药剂，因急性毒性问题，已被禁止在蔬菜和水果上使用。（1）所以为了确保人们的饮食安全，建立准确有效的残留分析方法势在必行。有机磷等农药在各种农作物样品中残留量很低，且样品中（如蔬菜、水果、茶叶等）的基质干扰较大，使得目标化合物易被基质掩盖。仅用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法难以排除干扰。即使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS选择离子监测（SIM）技术（2），选取的特征离子也容易被杂质掩盖，出现定性误差问题。而MS/MS的方法是对母离子进一步碰撞，子离子图谱中只有来自母离子的碎片离子，排除了其他杂质的干扰，定性更为准确。（3-4）本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS的方法对蔬菜农药残留抽检中的阳性样品进行了进一步定性确证，得到了较好的结果。1. 实验部分1.1 仪器与试剂 仪器：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：Varian [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-3800；质谱：Varian Satrun 2000；自动进样器：8410；Saturn WS 5.52工作站；离子阱检测器；色谱柱：VF-5MS 毛细管柱 30m×0.25mm×0.25μm。 标准品：甲胺磷，氧乐果，克百威（农业部农药检定所提供）。试剂： 丙酮，二氯甲烷，乙酸乙酯，NaCl，无水Na2SO4等试剂，均为分析纯。样品种类：番茄、甘蓝、尖椒，均为市场上抽检的阳性样品。1.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS/MS 分析条件的选择[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件：初始温度60℃，保持2.0min，20℃/min，终止260℃，保持20min。（分析甲胺磷时：初始温度60℃→150℃（5℃/min）→280（20℃/min），保持10min。） 进样口温度：260℃；载气流速：1mL/min；进样量：1μL。质谱条件：离子阱温度：190 ℃，歧管温度：80℃，传输线温度：260℃。MS/MS条件的优化：以甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子为母离子，分别用EI、CI电离方式对它们进行MS/MS分析，并比较共振、非共振方式的分析结果，选择合适的电离方式和碰撞方式；进而选用自动方法开发（AMD）功能确定CID电压，计算离子存储水平，优化MS/MS分析条件，确定鉴定用子离子。1.3 抽检蔬菜样品的定性确证 主要参照德国S-19方法处理蔬菜样品（5）：准确称取蔬菜样品10 g，加入70 mL丙酮:二氯甲烷（4:3），10 g 氯化钠，匀浆提取，取上清液50 mL，过无水硫酸钠漏斗脱水，浓缩后过活性碳SPE柱进行净化，浓缩定容后，用已优化的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS条件进行分析，确认蔬菜中农药残留。2. 结果与讨论 2.1 MS/MS方法优化采用EI 、CI电离方式对甲胺磷、氧乐果、克百威标准品分别进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS全扫描分析，结果表明化学电离方式下样品中的分子离子及高质量数的碎片离子丰度较高，在CI方式下，分别对甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子选用共振/非共振的碰撞方式进行MS/MS分析。由于非共振方式能量较低，母离子较难击碎，子离子丰度不高。而采用共振方式，其子离子信息较为丰富。因此以下研究均选用共振碰撞方式。逐渐增大CID电压，观察母离子及子离子的丰度，直至子离子图谱中含有两个相对强度50%的碎片离子，并有少量(5-15%)母离子。（6）根据上述实验，确定化合物的MS/MS分析条件见表12.2蔬菜中残留农药的确证蔬菜阳性样品经提取、净化后，用上述所建立的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS分析方法进行分析。图1为番茄中克百威的残留分析结果。由于克百威含氮原子，标准品色谱峰有拖尾现象，而样品中保留时间相同的峰却不拖尾，因此[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法很难确认。而用MS/MS分析方法分别对标准品和样品进行分析，发现它们的子离子质谱图一致（见下图右）。向样品中添加克百威标准品，发现添加后色谱峰的保留时间和形状不变，只是峰高增加，进一步确认了样品中克百威的存在；也说明了是由于样品的基质效应使色谱柱对克百威的吸附减弱，在番茄样品中克百威峰不拖尾。尖椒样品中甲胺磷的分析结果见图2。同样由于基质作用，标准品严重拖尾的现象在样品中不存在，二者不但峰形不一样，保留时间也稍有差别。但通过MS/MS分析，发现质谱图中都含有 m/z125，94特征子离子，说明该样品中确实含有甲胺磷。甘蓝中氧乐果的残留分析结果见图3。色谱（NPD）分析中标准品和样品保留时间一致，为阳性。但对它们进行MS/MS分析，发现其子离子不含氧乐果的特征离子。 可确认样品中不含氧乐果，为假阳性。2.4 结论样品中存在大量的基质易掩盖目标化合物的响应信号；另一方面，所分析的三种农药—甲胺磷、氧乐果、克百威，都含有氮原子，易与色谱柱固定液吸附，造成拖尾现象，而样品中共萃基质与待测物竞争吸附，使拖尾现象减弱，造成标准品和样品的色谱峰形状和保留时间都可能发生变化，很难做出定性判断。因此用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]方法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]-选择离子检测方法难以准确分析上述样品。而串联质谱可以从复杂的化学基质中鉴别出目标化合物，根据母离子和子离子定性更加准确，所以串联质谱分析方法必将在农药残留检测方面发挥更加重要的作用。