甲胺磷金属配合物

本文由农业农村部环境保护科研监测所课题组所作，通讯作者为耿岳博士，文章发表于Journal of Separation Science（J Sep Sci. 2022,1– 12, https://doi.org/10.1002/jssc.202200006）。 Part 01 研究背景 乙酰甲胺磷是一种广谱有机磷杀虫剂，在作物中可通过酰胺水解转化为毒性更大的代谢物甲胺磷。乙酰甲胺磷和甲胺磷均由一对对映体组成，虽然不同对映体的理化性质相同，但在活性、毒性和降解行为方面存在显著差异。因此，开发高效的乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷对映体的分离和测定方法，并开展对映体选择性研究对乙酰甲胺磷及其代谢物的评估具有重要意义。目前手性分离主要采用手性色谱柱结合HPLC、GC、GC-MS/MS和LC-MS/MS进行，但对于部分手性农药存在分析时间长、分离度差等问题。 SFC-MS/MS因具有分析时间短、分离度高、有机溶剂消耗低等优点，已广泛应用于手性农药对映体的分析。本研究建立了一种绿色、灵敏、高效的SFC- MS/MS检测普通白菜中乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体残留的方法。为了验证所建立的方法，在中国北方温室条件下，通过盆栽试验研究了乙酰甲胺磷及其代谢产物甲胺磷在普通白菜中的残留情况。此研究系利用SFC - MS/MS对蔬菜样品中乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体的选择性进行报道，为手性杀虫剂乙酰甲胺磷的科学评价提供了基础资料。 Part 02 研究结果 1、对映体拆分方法的优化采用Nexera UC SFC-MS/MS系统，经过手性固定相、流动相、有机改性剂种类及比例、背压和柱温的优化等，确定最终的仪器条件。 1）色谱条件色谱柱：Chiralcel OD-H column (250 × 4.6 mm, 5 μm) ；流动相：A (CO2)/B乙醇= 95/ 5，v /v；流速：3 mL /min；柱温：40℃；背压：10 MPa；补偿溶剂 (0.1% 甲酸甲醇溶液) 流速：0.1 mL/min； 2）质谱条件离子源参数：雾化气流速：3 L/min (N2, 99.5%)；加热气流速：10 L /min(干燥空气)；接口温度：300℃；DL温度：250℃；加热块温度：400℃；干燥气体流速：10 L/min (N2, 99.5%)。 质谱参数：按上述条件，不同对映体出峰时间为：R-乙酰甲胺磷(4.20 min)、S-乙酰甲胺磷(4.91 min)、R-甲胺磷(5.97 min)、S-甲胺磷(6.68 min) 。不同条件下的对映体拆分结果见（图1）。图1 SFC-MS/MS上乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体的色谱图、分离度和保留时间 2、方法学考察 对建立的对映体分析方法进行系统的方法学考察，包括线性、回收率、精密度、定量限等。不同对映体在溶剂和基质标准中均有良好的线性(具体见表1)。通过比较溶剂标和基质标进行基质效应评价，乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体在普通白菜基质中表现出较强的基质抑制效应，为了消除基质效应，本研究采用基质匹配标准溶液进行定量。乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体的定量限均为0.005 mg/kg。在3个添加水平(0.01、0.1和1 mg/kg)下对普通白菜空白样品中乙酰甲胺磷和甲胺磷进行回收率试验，评价方法的准确性和精密度。化合物在普通白菜中的日内平均回收率(RSDs)为70.4−98.5% (1.4−10.9%)，日间平均回收率(RSDs)为75.4−87.5% (6.1−13.4%)。结果表明，所建立的方法精密度和重现性良好，可满足普通白菜中乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体的测定要求。 表1 不同对映体的线性、相关系数和基质效应图2 R-乙酰甲胺磷、S-乙酰甲胺磷和Rac-乙酰甲胺磷(外消旋乙酰甲胺磷)及其代谢产物R-甲胺磷、S-甲胺磷和Rac-甲胺磷的残留量 图3 R-乙酰甲胺磷(A)、S-乙酰甲胺磷(B)、Rac-乙酰甲胺磷(C)及其代谢产物R-甲胺磷(D)、S-甲胺磷(E)、Rac-甲胺磷(F)（外消旋甲胺磷）在普通白菜中的消解曲线 3、方法应用 为验证SFC-MS/MS分析方法的有效性，对普通白菜样品中乙酰甲胺磷和甲胺磷的对映体进行了分析。结果表明，乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体在普通白菜中的降解均符合一级动力学方程，R2在0.944 ~ 0.992之间(图3)，半衰期分别为：4.39 (R-乙酰甲胺磷)、2.91 (S-乙酰甲胺磷)、3.9(Rac-乙酰甲胺磷)天、10.91（R-甲胺磷）、6.24（S-甲胺磷）和9.10（Rac-甲胺磷）天。R-乙酰甲胺磷的半衰期是S-乙酰甲胺磷的1.51倍，表明其降解具有对映体选择性；在普通白菜中甲胺磷半衰期比乙酰甲胺磷长，表明甲胺磷比其母体具有更强的持久性。 Part 03 结论 基于岛津Nexara UC系统，建立了一种快速、简便、灵敏的测定普通白菜中乙酰甲胺磷及其高毒代谢物甲胺磷对映体的分析方法，本方法可在8分钟内实现手性对映体的基线分离，每针样品仅消耗1.2 mL有机溶剂（乙醇）。同时进一步应用该方法评价了乙酰甲胺磷及其代谢产物对映体在普通白菜中的手性选择性消解规律研究。本方法具有良好的精密度和重现性，满足普通白菜样品中乙酰甲胺磷和甲胺磷对映体残留测定的要求。 关联仪器Nexera UC 所提供的解决方案• 临界流体的低粘度以实现快速分离• 提高峰容量与分离度• 利用高渗透性，对异构体或手性化合物实现快速分离• 差异化的分离模式提高灵敏度• 无分流样品导入技术提升灵敏度• 减少有机溶剂消耗，在降低成本的同时降低对环境的影响 文献题目《Enantioseparation and dissipation of acephate and its highly toxic metabolite methamidophos in pakchoi by supercritical fluid chromatography tandem mass spectrometry》 使用仪器岛津Nexera UC 作者Linjie Jiang1,2,3 Yue Geng1,2,3 LuWang1,2,3 Yi Peng1,2,3 Wei Jing4 Yaping Xu1,2,3 Xiaowei Liu1,2,31 Agro-Environmental Protection Institute, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Tianjin, P. R. China2 Key Laboratory for Environmental Factors Control of Agro-product Quality Safety, Ministry of Agriculture and RuralAffairs, Tianjin, P. R. China3 National Reference Laboratory for Agricultural Testing, Tianjin, P. R. China4 Shimadzu (China) Co., LTD. Beijing Branch, Beijing, P. R. China 声明 1、本文不提供文献原文。2、所引用文献仅供读者研究和学习参考，不得用于其他营利性活动。3、本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。 本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。

9月22日，国家质检总局进出口食品安全局有关负责人就有媒体报导中国输日大米检出甲胺磷问题接受了记者的采访。　　记者问：近日，有媒体以《“毒大米”毒倒日本农林水产省大臣》为题，披露日本农林水产省大臣太田诚一于9月19日向首相福田康夫提交辞呈。日本同时有媒体声称，日农水省2006年和2007年度从中国进口的大米中有799吨大米检出了甲胺磷，并称日本面粉加工公司“三笠食品”将其中的295吨大米加工成米粉食品用于食品生产。上述报道是否属实?　　答：我们注意到日本一些媒体的相关报道，并与我国驻日使馆、日本驻华使馆、我国大米出口专营企业和有关检验检疫机构对上述报导的内容进行了核实。　　核查的情况是：日本个别媒体报道中所涉及的中国大米，是日本农林水产省2003年前后进口，而不是2006年和2007年度。这些大米符合当时日本规定的检验标准，日本当时未将甲胺磷列入检验项目，也未对甲胺磷进行检测。日本2006年5月29日开始实施严苛的“肯定列表制度”，新规定甲胺磷含量不得超过0.01ppm。2006年、2007年日本农林水产省准备将上述大米作为食用大米投放市场时，分别检出30吨和769.92吨中含有0.05ppm的甲胺磷残留，日本农林水产省决定将这些大米作为“非食用”米交由“三笠食品”公司进行处理。问题发生在“三笠食品”公司违反日本农林水产省的规定将其中近300吨大米用于食品加工。　　9月8日，国家质检总局在与日本驻华使馆进行交涉时，日方使馆人员表示，日本农林水产省将上述问题大米作为“非食用”米交由“三笠食品”处理，而该公司没有按规定使用，属于日本国内流通管理问题，与中方无关。　　中国质检部门将根据国际标准和进口国的要求，认真履行职责，加强质量检查，确保包括大米在内的出口食品的质量安全。

目前我国农产品农药残留现状，可以用三句话来概括，即近年不断好转，总体现状较好，但仍存在隐患。具体来说，一是全国每年3-5次的农产品质量安全例行监测显示逐年好转和大为改善的结果，不仅表现于农药残留超标率逐年持续下降，已从十年前的超过50%到目前的10%以下；而且表现在残留检出值也是明显降低，十年前检出超过1 mg/kg农药残留量的蔬菜数量较多，但现已很少见，仅偶有检出超过1 mg/kg的。二是目前农产品农药残留监测合格率总体较高，如稻米和水果高达98%以上，蔬菜和茶叶也达95%以上。 三是目前农药残留状况尚不稳定，仍然存在着一些风险隐患，如南方地区或其他地区的夏季由于病虫害发生重、农药使用量大、易造成农产品农药残留超标，又如在设施反季节栽培情况下由于农药用量大并且不易降解、也易引起农药残留超标，还有随着国内外残留限量标准的提高或监测农药种类的增加、原来不超标的农产品变成了超标；特别是由于我国农业生产的产业规模太小，有众多千家万户的农民分散生产和经营，加上生产技术较为落后，基地准出和市场准入难以真正做到，造成监管更加困难。 同时，人们往往喜欢比较我国与欧美发达国家的标准。在农药残留标准数量方面，由于欧美农药管理历史长，我国农药残留的标准数量相对还比较少，因此，加快制定和完善农药残留标准是十分重要的工作。但有一点要明白，在标准的水平方面，很难比较各国残留标准的高低。从技术层面讲，各国的农业生产、农药使用情况和食物结构等不同，因此，残留标准会存在一定差异。从管理层面讲，尽管制定残留标准的主要目的是为了确保食品安全，但现在各国越来越将农药残留作为农产品国际贸易的技术壁垒，必要时进而用作政治筹码。各国农药残留标准差异还受以下几个因素的影响。一是对于本国不生产不使用的农药，往往制定最严格的标准，而本国使用的农药特别是在出口农产品上使用的农药，残留标准在安全范围内尽可能松。如美国、欧盟和日本对本国没有登记使用的农药按照一律限量标准（即0.01~0.05mg/kg）执行，而这个浓度许多发展中国家的仪器都难以检测；但是在本国登记使用的农药，即使农药毒性高，其标准却松。如美国规定高毒农药甲胺磷在芹菜上的标准为1mg/kg，花椰菜上为0.5mg/kg，日本规定芹菜上为5mg/kg，花椰菜上为1mg/kg。 二是本国没有或主要依靠进口的作物上的标准严。如氯虫苯甲酰胺是个新杀虫剂，欧盟在葡萄上的标准为1mg/kg，而在大米等粮谷上却为0.01mg/kg，茶叶上为0.02mg/kg，按理葡萄可鲜食，标准应该更高，但葡萄是欧洲的优势作物，因此制定的标准松；再如常用的杀菌剂百菌清，欧盟在直接食用的苹果、梨上标准为1mg/kg，而在大米等粮谷上却为0.01mg/kg，在茶叶上为0.1mg/kg。 三是同一作物，各国标准也不同，如安全性不很高的杀菌剂克菌丹在稻谷中的残留标准，日本是5mg/kg，欧盟为0.02mg/kg，相差100倍；又如高毒农药甲基对硫磷，日本为1mg/kg，欧盟为0.02mg/kg，相差50倍。 为了协调和统一残留标准，国际食品法典委员会负责制定农药残留国际标准，但即使有国际残留标准，大部分发达国家都执行自己的本国标准，而绝大部分发展中国家因为制定残留标准能力弱，往往只能执行国际标准。 我国是国际食品法典农药残留标准委员会的主席国，因此，我国的农药残留标准尽可能与国际食品法典标准（而不是欧美日标准）接轨，有的标准比发达国家低，但有的标准比发达国家高。 如新农药甲氧虫酰肼我国在甘蓝中的标准为2mg/kg，而美国和日本的为7mg/kg；马拉 硫磷是老农药，我国在柑橘、苹果、菜豆中的标准为2mg/kg，在糙米中为1mg/kg，在萝卜中为0.5mg/kg，均严于美国8mg/kg的标准；嗪草酮在大豆中标准为0.05mg/kg，而美国的为0.3mg/kg、欧盟和日本为0.1mg/kg的标准；常用杀菌剂噻菌灵我国在蘑菇中的标准为5mg/kg，美国为40mg/kg、欧盟10mg/kg、日本60mg/kg，分别比他们严格8、2、和12倍。 我国制定农药残留标准主要考虑安全，很少涉及贸易保护问题。由此可知，不管各国残留标准水平是否存在差异，残留标准都是根据安全风险评价而制定的，只要符合残留标准，农产品是安全的，不能用别国的标准来判断是否存在安全，不能用一国标准否定别国的标准，这缺乏科学性。因为农药残留标准是不仅仅根据安全风险评估结果来制定，也综合考虑产业发展、国际贸易等各方面因素。 如果不能确定或者过分担心农药残留标准不合格，还可以自行进行检测。 BePure专注于标准物质的研发和生产已有20多年，对于农药残留检测有着丰富的经验，满足国内检测实验室在农残领域的要求。配套的营运中心和售前售后团队保证产品品质和服务可靠快速。现在是很多政府实验室、制药企业、第三方机构和科研单位“指定供应商”。

p 低维有机晶态材料具有规整度高和结构缺陷少的特点，是揭示材料本征特性和构筑高性能光电器件的最佳选择之一，近年来在有机半导体电子学和纳米光子学等方面取得重要应用。考虑有机分子的组装特点，通常使用具有较强分子间作用力的平面型有机分子来制备高规整度的低维晶体。相比较，钌、铱等过渡金属配合物虽然被广泛用于多种光电领域，但因其溶解性较差和分子结构非平面型的特点，相关低维晶态材料的可控制备鲜有报道。/pp style="text-align: justify " 在国家自然科学基金委和中国科学院先导项目支持下，中科院化学研究所光化学实验室姚建年/钟羽武研究团队近年来在光功能金属配合物的设计合成与光电性能方面开展了系统性工作（J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 4058 Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 9192 Coord. Chem. Rev.2016, 312, 22 Sci. China Chem.2017, 5, 583）。在此基础上，他们近期选取两种结构和溶解度相似的金属铱、钌光功能配合物作为能量给、受体，制备了双组份均匀掺杂或异质结纳米棒晶体，实现高效三线态能量转移和微纳尺度下多级组装过程的原位观察（J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 4269-4278）。/pp style="text-align: justify " 最近，科研人员通过溶液再沉淀法成功制备了甲基化苯基吡啶金属铱配合物的高质量一维管状微纳晶体，并进一步通过晶体掺杂，得到了两种不同铱配合物的二元能量转移晶体，实现聚集发光淬灭(ACQ)受体的光放大和微纳尺度温度响应功能。研究表明，当受体的掺杂量为0.2%时，此类晶体可以实现接近80%的三线态能量转移效率和800倍以上的受体磷光放大。在常温时，晶体表现出受体的红色磷光，固态量子产率达到40%。随着温度的降低，晶体的激子能量转移受到抑制，给体的绿色发光重新被激活，实现微纳尺度下发光颜色变化的原位调控与温敏监测。该工作表明了过渡金属配合物在低维晶体制备与光功能方面的独特应用，并为三线态激子能量转移的机制研究提供重要信息（Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 7820-7825）。/ppbr//pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201807/insimg/e32021df-136a-457d-afb5-bfd3ccfeb16d.jpg" title="3.jpg"//pp style="text-align: center "图：基于金属配合物低维晶体的光放大与温度响应/ppbr//p

使用ACQUITY UPC2 系统对环金属铱（III）配合物进行同分异构分离Rui Chen 和John P. McCauley沃特世公司（美国马萨诸塞州米尔福德）应用效益■ 快速分离均配铱络合物中的同分异构体，实现对物质纯化的实时监控。■ 在一次色谱运行操作中同时分离均配铱络合物中的同分异构体和光学异构体，实现对纯度的准确评估，而这在其他系统中需要多次色谱分离操作来完成。■ 可简单地从 UPC2TM 转换至半制备型超临界流体色谱（SFC），纯化目标异构体，并可以在缓和的条件下轻松地回收收集的组分，减少同分异构体的生成，从而获得有机发光二极体（OLED）设备制造所需的高纯材料。沃特世解决方案ACQUITY UPC2TM 系统Investigator SFC系统Empower&trade 3软件ChromScope&trade 软件ACQUITY UPC2BEH和BEH 2-EP色谱柱关键词铱配合物，OLED，同分异构体，面式，经式，对映体，合相色谱，UPC2引言有机发光二极体（OLED）应用中环金属铱（III）配合物的合成与表征引起了人们的浓厚兴趣，因为这些配合物具有很高的发光量子产率，并且能够通过简单的合成方法对配体进行系统修饰，从而对颜色进行调整。根据包围在中心铱原子的配体的类型，这些有机金属配合物可能分为均配物和杂配物。均配物和杂配物均可能存在同分异构体，这些异构体被称为经式异构体（meridional，mer）和面式（facial，fac）异构体。同分异构体具有不同的光物理和化学特性1-3，这些特性可影响OLED设备的性能和寿命以及稳定性。此外，杂配物具有光学异构性。富含对映体的配合物发出圆形的偏振光，可用于三维电子显示4。多种异构形式为这些材料纯度评估以及理解发光设备故障机理所需的异构体的分离提出了特殊的挑战。这种挑战因为目前流行的针对这些材料的纯化方法（即升华）而变得更加复杂5-6。升华过程中，可能会发生分子内的热力学异构化。纯化过程通常生成异构混合物，而不是用于设备生产的预期单一异构体，导致性能降低。显然，开发出在温和条件下的纯化技术对减少异构化具有重大意义。由于大部分环金属铱配合物溶解性低，目前环金属铱配合物的色谱分析方法一般采用正相液相色谱法（NPLC）。超临界流体色谱（SFC）以及更先进的超高效合相色谱（UPC2）提供了引人关注的正相色谱替代方法，从而可提高分辨率、缩短分析时间，降低有机溶剂的消耗量。在本应用纪要中，我们对三［2（2,4-二氟苯基）吡啶]铱（III）（Ir（Fppy）3）和双（4,6-二氟苯基）吡啶C2，N］甲酰合铱（III）（Flrpic）的结构采用沃特世（Waters） ACQUITY UPC2 进行了分离，如图1所示。将SFC用于纯化Flrpic的可行性也说明了使用Waters Investigator SFC系统的可行性。实验仪器：所有分析实验均在由Empower 3软件控制的ACQUITY UPC2 上进行。制备实验在由ChromScope软件控制的Investigator SFC系统上进行。色谱柱：沃特世公司的ACQUITY UPC2 BEH和2-Ethyl Pyridine 3.0 x 100 mm，1.7&mu m色谱柱。CHIRALPAK AS-H 4.6 x 150 mm，5 &mu m，购自Chiral Tec hnologies公司（宾夕法尼亚州西切斯特）。样品描述样品购自Sigma Aldrich和1-Material公司。为了形成异构体，将样品置于控温箱内进行热应激，引发异构化反应。冷却至室温后，将样品溶于氯仿中，用于随后的分析操作。结果与讨论图2是未经处理以及经过热应激的Ir（Fppy）3 的UPC2/UV色谱图。色谱峰1与色谱峰2的质谱（未显示）相同，但紫外光谱（插图）明显不同，说明它们最有可能是面式异构体和经式异构体。标有&ldquo desfluoro&rdquo 的峰出现的原因是Ir（Fppy）3 中的一个F原子丢失。但是，两张图谱的主要差异在于峰1与峰2之间的相对比例。加热时，1/2的峰比将会增大。其可能是由热异构化过程引起的，在异构化过程中，稳定性较差的经式异构体（峰2）转化成稳定性较高的面式异构体（峰1）。图2清楚地表明，Ir（Fppy）3 的同分异构体可轻易地通过使用ACQUITY UPC2 进行分离。图2 使用ACQUIT Y UPC2 2-EP3x100mm，1.7&mu m色谱柱得到的Ir（Fppy ）3 UPC2/UV色谱图。（A）在280℃下处理24 小时的样品；（B）在25℃下未经处理的样品。流速为1.5mL /min；背压为2175 psi；30%异丙醇辅助溶液等度洗脱；温度为40℃。峰标记后面的数据表示以峰面积表示的每个峰的相对百分比。图3是使用非手性固定相和手性固定相得到的Flrpic UPC2/UV色谱图。在手性柱中，Flrpic裂分为两个峰，如图3B所示。图3B中的两个峰具有相同的质荷比（未示出）和紫外光谱（插图），说明这两个峰最有可能来源于同一对对映体。与均配物Ir（Fppy）3 不同的是，杂配物Flrpic由两种不同的配体构成。这种分子对称性反过来产生了光学异构。在实际应用中，例如三维显示，具有高度的发光不对称性是很有利的。因此，UPC2 提供了一种简单的测定手性荧光化合物对映比的方法，这对于使化学结构与发光对称性相互关联是很重要的。图3 标准级Flrpic的UPC2/U V 色谱图。（A）使用一根ACQUITY UPC2 BEH 3x100mm，1.7&mu m色谱柱；流速为1.5mL/min，背压为1740psi，35%异丙醇等度洗脱，温度为40℃。（B）使用两根CHIRALPAKAS-H 4.6x150mm色谱柱（每根均为5&mu m）。流速为3mL/min，背压为2175psi，23%异丙醇共溶液等度洗脱；温度为50℃。图4是在ACQUITY UPC2BEH色谱柱上得到的未经处理和经热应激的Flrpic UPC2/UV色谱图。对于经热应激的样品，会观察到一个多出的峰，如图4B所示。两个峰的质谱完全相同（结果未示出）。对紫外光谱更仔细地观察发现（如图5所示），图4B中的各个峰的紫外光谱并不相同。与图3B中所示的对映体不同，这些对映体的紫外光谱是相同的。图4B中的小峰的最大吸收波长&lambda max为245 nm，而主峰的最大吸收波长&lambda max为251nm。这些结果说明，经热应激的样品已经发生了异构化，生成了另一种同分异构体，这类似于升华过程中所观察到的一样5,6。因为总分析时间短于5分钟，UPC2 能够实现在升华后对材料纯度的快速测定，并可作为设备制造之前的质量控制方法。图4 在ACQUITY UPC2 BEH3x100mm，1.7&mu m色谱柱上、等度洗脱（35%辅助溶剂）条件下得到的：（A）未经处理的Flrpic和（B）经热应激的Flrpic的UPC2/UV色谱图。流速为1.5 mL/min；背压为2175psi；35%异丙醇辅助溶液等度洗脱； 温度为40℃。图5 一对Flrpic同分异构体的紫外光谱。理论上讲，每个同分异构体均包含一对对映体。因此，我们尝试同时分离经热应激的Flrpic的四个异构体，如图4B所示。得到的紫外光谱图如图6所示。E1/E1' 和E2/E2' 是两对对映体，而E1/E2和E1' /E2' 是两对同分异构体。图6 使用两根CHIRALPAK AS-H4.6x150mm色谱柱（每根均为5&mu m）得到的：（A）未经处理的Flrpic和（B）经热应激的Flrpic的UPC2/UV色谱图。流速为3mL/min，背压为2175psi，23%异丙醇共溶液等度洗脱；温度为50℃。图6中的异构体分离结果超过了简单分析的结果。作为发光设备中所用的环金属铱配合物的主要纯化方法，升华会引起不利的分子内热异构化，如图2、4、6及其他图所示5-6。因此，用在设备中的是异构体混合物而不是纯物质，通常导致性能下降，寿命缩短。图6所示分离说明了超临界色谱有望替代升华成为这些材料的纯化方法。图7是使用半制备超临界色谱得到的经热应激的Flrpic的SFC/UV色谱图。可以得到所有四种异构体的基线分离度。在50℃下，使用异丙醇作为共溶液，纯异构体可在温和的条件下进行回收，从而降低了异构体形成的可能性。应当指出的是，虽然图6B和图7都是在相同的色谱条件下获得的，但是图6B中的分离度远高于图7中的分离度。分离度的提高很大程度是由于UPC2统体积最小化，因而引起峰分散度降低。图7 在沃特世InvestigatorSFC系统上使用CHIRALPAK AS-H4.6x150mm色谱柱（每根均为0.5&mu m）得到的经热应激的Flrpic的SFC/UV色谱图。流速为3mL /min ，背压为2175p si ，23%异丙醇辅助溶液等度洗脱；温度为50℃。阴影区域表示收集的组分。结论在本应用中，我们论述了使用超高效合相色谱对铱均配物Ir（Fppy）3 和铱杂配物Flrpic异构体进行的分离。对于Ir（Fppy）3 ，面式和经式同分异构体可以轻易地在5分钟以内得以分离。对于Flrpic，四种异构体，无论是同分异构还是光学异构，均要在一次分离操作中实现同时分离。本文提出的分离方法可提升用于纯化评估的传统分析技术的水平。而纯化评估是合成、工艺和OLED设备和相关材料生产的一个分析难题之一。此外，其中的超临界流体技术也能够把UPC2 方法转换到半制备型超临界色谱仪器的制备方法，从而对目标物质进行分离。参考文献1. 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导读有机磷农药是一类高效广谱的杀虫剂，也是目前农业生产活动中使用最多的农药种类之一，其大量使用已对环境水体造成污染。水体中残留的有机磷农药，通过食物链富集后，可对人畜健康构成潜在危害。在检测低含量环境污染物方面，液质联用系统凭借其高灵敏度、高准确度、高通量等特点，在环境监测领域得到越来越广泛的应用。近期，生态环境部发布了《HJ 1183-2021 水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法》，并将于2021年12月15日起正式实施。 有机磷杀虫剂类化合物的危害有机磷杀虫剂是一类常用的含磷有机合成杀虫剂，品种繁多，药效高，使用浓度低，广泛用于防治植物病、虫害，但容易造成人、畜急性中毒，毒性主要来自抑制乙酰胆碱酯酶引起的神经毒性。大多数品种对光、热不稳定，在碱性条件下会迅速分解而失效。目前，广泛使用的有机磷杀虫剂品种主要有氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、敌敌畏、马拉硫磷、敌百虫等。图1 4种常见有机磷杀虫剂类化合物 由于农药会随地表径流进入地表水，通过不断积累和浓缩，必然影响生态系统本身的种类组成和群体数量，破坏生态平衡。另一方面，地下水生物量少，无光解作用，一旦污染，难以治理，对人体生命健康造成极大威胁。因此，水质中有机磷农残污染也随之成为水环境研究的热点问题。 新标准来袭，岛津方案助您从容应对参考HJ1183-2021标准，使用岛津液相色谱仪 LC-40 与三重四极杆质谱仪 LCMS-8040，建立了一种LC-MS/MS法快速准确测定水质中4种有机磷杀虫剂含量的方法，同位素内标定量，助您及时应对新标准！ 图2 岛津液相色谱质谱联用仪(LCMS-8040) • 分析条件 表1 MRM优化参数注：*表示定量离子 • 标准曲线与检出限氧化乐果、乙酰甲胺磷在2~100 µg/L浓度范围内，甲胺磷、辛硫磷在2~200 µg/L浓度范围内，均具有较好的线性关系，线性相关系数均≥0.997，各校准点准确度在85.4~116.8%之间。 表2 校准曲线参数图3 4种化合物的校准曲线 • 样品测试结果及加标回收率对某地表水样品进行分析，未检测出上述4种有机磷杀虫剂类化合物。2 µg/L样品加标平均回收率分布在88.17~116.62%之间，满足标准要求，方法可靠。 图4 地表水样品色谱图图5 加标样品回收色谱图（2 µg/L） 表3 回收率结果（n=3） 结语水质安全是环境安全的重要一环，也关系到千家万户的用水安全与身体健康。HJ1183-2021新标准即将实施，岛津提供“交钥匙”全流程培训指导，经验丰富的工程师将在您的实验室提供全流程解决方案的现场培训服务，助您轻松掌握从样品前处理到分析报告生成的整个流程。

6月24日，有机构发布报告称，国内9家知名中药企业的中药材存在违禁农药残留的问题。　　记者获得的这份报告显示，同仁堂、云南白药天士力特安呐等企业的当归、三七、白术、沙参、金银花等多个品种中药饮片都存在不同程度的违禁农药残留。广州药业旗下公司采芝林、上海医药参股的胡庆余堂等多家公司也亦涉事其中。　　6月25日，胡庆余堂新闻发言人陈炜向媒体表示：&ldquo 在企业生产环节，不可能出现添加农药的行为。如果说种植过程中有一些残留的话，在制作过程当中，最起码是不会让它增加。&rdquo 　　不过此次被爆出的农药残留并不那么简单。根据报告，检出的甲拌磷、甲胺磷、克百威、氟虫腈、涕灭威、灭线磷六种农药均为农业部明令禁止在中草药上使用的农药品种，甲胺磷更是完全禁止使用。　　6月25日，云南白药董秘吴伟的手机始终无人接听，而同仁堂市场部负责人也以开会为由推脱，胡庆余堂等企业也均采取回避态度。发布报告方则以保密为由，拒绝披露检测机构的信息。　　某上市公司负责中药GAP标准的人士表示：&ldquo 特安呐三七基地是我国第一批通过GAP认证的中药种植基地，不应该出现这样的问题。但这些农药品种由于都已被禁用，因此不在常规检测范围内，一般不易被发现。&rdquo 　　农残疑云　　在上述机构发布的《中药材农药污染调查报告》中显示，在送检的65个中药材样品中，48个存在农药残留的问题，其中26个样品上检出违禁农药。　　上述企业人士介绍：&ldquo 甲胺磷、克百威等都属于高毒农药，特点是高残留、高致畸率。农业部早就规定蔬果茶叶和中草药上不得使用。&rdquo 　　2002年6月5日，农业部发出禁令，禁止甲胺磷等19种高毒农药用于蔬菜、果树、茶叶和中草药材上。2009年农业部再次重申禁令，并将甲胺磷直接列为明令禁止的农药，即不得用于任何作物。　　但上述机构的报告显示，采芝林的当归甲拌磷含量为4毫克/千克，特安呐三七花中检测出甲拌磷和克百威两种高毒农药，同仁堂(香港)金银花更是被查出3种以上的高毒农药。　　既然十多年前就命令禁止使用，为何至今还能在市场上买到这些高毒农药?上述人士介绍：&ldquo 这些高毒农药在园林上还有一定的使用价值，因此没法限制中草药种植户购买和使用。农户对虫害防治没有经验和技术时，只能寻求这种高毒农药，达到更好的杀虫效果。&rdquo 　　陈炜在接受采访时认为企业&ldquo 很痛苦&rdquo ：&ldquo 企业生产环节不可能出现添加农药的行为，在制作过程当中一定是会降毒的。一个物品里面加了一些成分，如果不知道它是什么东西的话，要费很大劲才能去检测。&rdquo 　　上述企业人士也表示：&ldquo 由于很多高毒农药早就不许使用，一般药企进料时也就检测重金属含量和普通农药残留。不可能每种物质都做检测。&rdquo 　　除了检测出高毒农药残留之外，一般农药残留问题也很严重，如同仁堂(北京)的三七花中检测出高达39种不同的农药残留，张仲景药房的贡菊上为35种，特安呐的三七花上为34种，云南白药的贡菊上为28种。　　上述人士表示：&ldquo 我国没有指定专门的中草药农药残留检测标准，企业一般按照农作物的农残标准进行检测。&rdquo 　　GB2763-2005《食品中农药最大残留限量》明确界定了各类农药残留的标准数据 。但这些指标和欧盟等发达国家相比相差悬殊，仅在检测项目上，欧盟设置了583项，而国内只有58项。各项的数值上，国外也比国内严格很多，这也正是我国农产品(行情 股吧 买卖点)出口屡遭农残门槛的原因之一。　　6月25日，记者试图求证同仁堂、云南白药、胡庆余堂等多家企业，均未获得正面回复。同仁堂市场部工作人员只是表示知悉此事，需要等待领导做出回应。　　GAP规范迷失　　与众多知名企业不同，特安呐的三七种植基地为国家认证的GAP基地，被爆出高毒农药残留的确令人费解。　　GAP是良好农业规范的缩写，对农药使用在内的中药材生产各个环节有着近乎苛刻的规范。同药品GMP规范一样，GAP在中药质量体系中有着极其重要的地位。　　&ldquo 一般企业的药材可能是从农户手里收来的，缺乏监管情有可原。但GAP基地的所有农药应该是生产企业负责提供的，特安呐等企业如果也出现问题，那就说不过去了。&rdquo 上述人士表示。　　国家药监总局至今共批准21批、99个GAP认证的中药材种植基地，如同仁堂在浙江淳安的山茱萸基地、山西陵川的党参基地，云南白药在云南文山的三七基地等。GAP被认为是从源头保证中药质量的重要的手段，胡庆余堂等更多的企业只是&ldquo 按照GAP标准&rdquo 组织种植，并未获得国家认证。　　GAP基地管理严格，产品成本较高，因此其产出的中草药大多数为企业自用，生产高品质的中药或饮片。国内目前只有少部分药材来自于GAP基地。如山药，全国GAP基地的产量只有几百吨，而总需求量却为1万吨。　　特安呐GAP基地种植的三七则将主要供给中恒集团。今年4月25日，中恒集团公告称收购特安呐80%的股权，以控制三七原料的品质和供应。三七是中恒集团独家产品血栓通注射液的主要原料之一。　　2012年中恒集团年报显示，此前中恒的三七主要供应商为云南同根三七产业有限公司、文山华信三七股份有限公司等。6月25日，中恒集团方面表示：&ldquo 是否已经开始采购特安呐的三七原料，还有待确认。&rdquo 　　上述人士分析：&ldquo 特安呐被查出问题的原因有二，可能是机构抽检的三七产品并非产自GAP基地 否则就是GAP基地疏于管理，造成农药滥用。&rdquo

背景《水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定液相色谱－三重四极杆质谱法》于2021年6月3日首次发布，该方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水的分析。以上4种有机磷农药均为生产行业的特征污染物控制指标，均具有较强的生物毒性，对生态环境与人体健康具有潜在危害。本实验采用LC-MS/MS 对4种有机磷农药进行检测，可以实现对水质污染情况的有效分析。仪器➯亚飞克级的高灵敏度和较佳的重现性➯全新的Mass Expert 全中文软件➯出色的耐用度和易操作性➯本土化售后、响应速度快➯与进口同类产品相比，性价比更高搭载UHPLC 510超高效液相色谱仪的EXPEC 5210 LC-MS/MS 是谱育科技在“国家重大科学仪器设备开发专项”支持下，创新研制的三重四极杆质谱联用仪。具有卓越的灵敏度，优异的稳定性，集高性价比与可扩展性于一身，广泛应用于公安司法、食品安全、临床诊断、生物医药和环境领域等。实验部分基于EXPEC 5210 LC-MS/MS，谱育科技建立了水质中4种有机磷农药残留的高灵敏度检测方法，符合标准要求（HJ 1183-2021）。液相和质谱条件典型谱图与标准曲线4种农药残留的MRM叠加色谱图（2 ng/mL）4种有机磷农残的相关系数R均在0.995以上，标准曲线如下图所示：4种有机磷农残的检出限和定量限表1 4种农药残留检出限和定量限以实验室纯水稀释得到一系列浓度的4 种有机磷农残混标溶液，按照标准方法进样，按照 S/N=10 和 S/N=3 计算定量限和检出限，结果如表1所示。EXPEC 5210 LC-MS/MS 分析4种有机磷农药残留，仪器最低检出限0.033ng/mL。4种有机磷农残数据重复性配置2 ng/ml浓度对照品，连续进样8次，考察峰面积和保留时间数据重复性，所有化合物的峰面积RSD在5.00%以内、保留时间RSD在0.40%以内，精密度较好。小结本文参照《水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定液相色谱－三重四极杆质谱法》，基于EXPEC 5210 LC-MS/MS 建立水质中4种有机磷农药残留量的分析方法。结果表明：4种农药残留在检测范围内（2-50ng/ml）线性相关系数R均大于0.9950，检出限最低可达0.033ng/mL。

瓦里安公司殷晓燕工程师　　Varian 325-MS LC-MS/MS系统，采用全新设计的vESI(Vortex)离子源，涡旋加速离子生成专利技术，显著提高离子化效率 精心打造 “金盾(Gold-Guard)”防护技术，通过三重惰化处理，有效提高仪器耐污染能力，可以帮你应对最复杂的基质样品 更加优化设计的离子传输通道和瓦里安真空系统强强配合，有效提高离子传输效率的同时，更使325-MS拥有无以伦比的灵敏度，具有飞克级的准确定性和定量能力。　　瓦里安针对甲胺磷，乙酰甲胺磷等极性化合物易拖尾等色谱行为，推出气相色谱进样口，衬管，气相色谱柱以及300/320 GC-MS/MS惰性离子源的整体惰化的解决方案，有效改善峰形，提高了系统的全扫描灵敏度，同时全面提升了系统的抗污染能力。

舌尖上的安全蔬菜水果中51种农业部例行监测农残的LC-MS/MS分析方法 为确保国民“舌尖上的安全”，农业部建立了农药残留例行监测制度，每年多次检测全国多个城市的蔬菜水果等农产品。在农业部规定的70多种例行监测农残中，有51种农药适用于液质联用 (LC-MS/MS) 分析 ，本方法可用于同时分析蔬菜水果中51种农业部例行监测的农残。 1. 此方法同时分析51种农药，分析时间仅7.5min，大大节省了样品分析时间。2. 样品前处理采用国际通用的QuEChERS (AOAC 2007.1) 方法，样品处理简单、干净。3. 该方法在Triple Quad™ 3500, 4500仪器上，韭菜、豆角和草莓3种基质中经过验证，真正地可用于实际样品的检测。4. 连续分析120个样品15小时，仪器分析结果稳定可靠。5. 现成方法包括所有样品处理，标准曲线配制，数据采集方法， 定量分析和报告模板。 应用于中文Cliquid软件中，简单、易上手，客户省去实验方法开发，直接应用方法分析样品，让初学者很快可以得到专家级的结果。 Figure 1. 韭菜基质中0.01 mg/kg农药的色谱图51种农药：多菌灵、啶虫脒、吡虫啉、毒死蜱、噻虫嗪、烯酰吗啉、苯醚甲环唑、腐霉利、氟虫腈、三唑磷、丙溴磷、二甲戊灵、克百威、辛硫磷、异菌脲、敌百虫、咪鲜胺、氟啶脲、阿维菌素、氧乐果、除虫脲、甲基异柳磷、敌敌畏、甲胺磷、灭多威、乙酰甲胺磷、嘧霉胺、甲萘威、涕灭威亚砜、涕灭威、乐果、3-羟基克百威、涕灭威砜、甲拌磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、对硫磷、三唑酮、二嗪磷、灭幼脲、亚胺硫磷、马拉硫磷、哒螨灵、伏杀硫磷、嘧菌酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫螨腈、甲氰菊酯、联苯菊酯Figure 2. 连续分析15小时典型农药的峰面积变化图Table 1. 在韭菜基质中，典型农药的回收率和线性相关系数 作为Sciex密切的合作伙伴，阿尔塔科技在Sciex农药兽药残留分析方法研发过程中积极配合，提供以上检测方法的相关标准品《蔬菜水果中农业部例行监测农残的LC-MS/MS分析方法》中包括以下51种纯品、标准溶液及混标溶液的组合方法包1ST27019-10M 51种农药混标，10ppm订货信息产品名称订货信息产品名称订货信息产品名称1ST21058多菌灵1ST20348氟啶脲1ST20140甲基对硫磷1ST20297啶虫脒1ST25000阿维菌素1ST20111杀螟硫磷1ST20298吡虫啉1ST20167氧乐果1ST20065倍硫磷1ST20001毒死蜱1ST20345除虫脲1ST20173水胺硫磷1ST20350噻虫嗪1ST20127甲基异柳磷1ST20434对硫磷1ST21145烯酰吗啉1ST20097敌敌畏1ST21202三唑酮1ST21189苯醚甲环唑1ST20093甲胺磷1ST20094二嗪磷1ST21226腐霉利1ST20449灭多威1ST20349灭幼脲1ST20305氟虫腈1ST20144乙酰甲胺磷1ST20189亚胺硫磷1ST20438三唑磷1ST21161嘧霉胺1ST20168马拉硫磷1ST20155丙溴磷1ST20277甲萘威1ST25016哒螨灵1ST22249二甲戊灵1ST20273涕灭威亚砜1ST20172伏杀硫磷1ST20271克百威1ST20375涕灭威1ST21157嘧菌酯1ST20170辛硫磷1ST20098乐果1ST25001甲氨基阿维菌素苯甲酸盐1ST21164异菌脲1ST202593-羟基克百威1ST20222甲氰菊酯1ST20182敌百虫1ST20266涕灭威砜1ST20210联苯菊酯1ST21247咪鲜胺1ST20124甲拌磷1ST20396虫螨腈

有机磷农药中毒的死亡率很高,其重要原因之一是诊断不及时。日本学者Inoue等人研究验证了一种简单快速的新方法——液相色谱法-大气压电离子化-质谱测定法(LC-APCI-MS法),结果证实此方法可以有效测定进入人体血清中的10种有机磷酸盐浓度(J Phar Biomedl Anal 2007, 44: 258)。　　“液液提取”或“固体萃取”方法是目前临床最常用的有机磷酸盐提取方法,但是对某些特殊成分的化合物如乙酰甲胺磷则无效。　　Inoue等人采用即液相色谱-质谱联用测定法(LC-MS)研究出一种简单快速的方法用来测定急性中毒患者血清中的10种有机磷农药浓度[乙酰甲胺磷、杀扑磷、敌敌畏、倍硫磷、苯硫磷、敌匹硫磷、甲基乙酯磷(稻丰散)、马拉硫磷、杀螟硫磷、杀螟腈]。这10种有机磷农药在日本使用广泛。　　具体操作程序如下:使用乙腈脱蛋白后,将每种需检测的生物标本注入一个XTerra MS C18不锈钢试剂盒中,采用10 mmol/L的甲酸铵-甲醇组成的溶剂进行梯度洗脱。　　结果显示,回收提取率令人满意,绝对回收率为血清标本的82.2%~107.2%,相对回收率为60.0%~108.1%。血清的测定范围(LODs)为0.125~1.000　μg/ml,检测上限为0.25~1.25 μg/ml。从这种检测上限浓度逐渐增加到8 μg/ml时,可以观察到很好的直线相关性。在所有实验标本中,均值在期望浓度的20%范围内,而且相关系数(r2)0.9838。　　大部分有机磷农药的分析结果显示样本内部和批间分析的精确度、准确度都是令人满意的。从对温度的稳定性角度,对所有有机磷酸盐分析可以发现,敌敌畏和马拉硫磷在室温下就可以最快溶解。杀扑磷和敌匹硫磷在整个为期4周的测定期内对所有温度都相对稳定。　　该研究证实,将沉淀蛋白法作为样本的提纯程序,这种LC-MS方法快速可行,可以测定人体血清中的有机磷农药,并且在测定血清标本中有机磷农药时具备较高的选择性、敏感性、精确度、准确度、直线性、回归性和稳定性。因此这种简单准确的检测方法,可以成功地应用于临床急性有机磷农药中毒事件中。　　 用于血清有机磷检测的液相色谱-质谱联用设备

关于公布2021年社会化农产品质量安全与营养品质检验检测技术能力验证通过结果的函各农产品质量安全检验检测机构、营养品质评价鉴定等技术机构：为满足各相关农产品质量安全检验检测、营养品质评价鉴定等技术机构检验检测评价鉴定技术水平与业务能力提升需要，确保检验检测结果的准确性、稳定性、可靠性、一致性和可比性，2021年10-11月，农业农村部农产品质量安全中心（简称“国家农安中心”）依托农业农村部环境保护科研监测所、中国兽医药品监察所、中国水产科学研究院等技术单位，启动探索开展了例行化、常态化、社会化服务的农产品质量安全检验检测与营养品质评价鉴定技术能力验证工作，统称“国农验证”（CAQS验证）。经考核评价和综合分析，78家农产品质量安全检测机构和营养品质评价鉴定技术机构通过了农产品中农药残留检验检测、农产品中重金属检验检测、农产品中营养品质评价鉴定、畜禽产品中兽药和违禁添加物残留检验检测、水产品中药物残留检验检测、牛奶营养品质评价鉴定与污染物检验检测、土壤中全量和有效态元素检验检测、肥料中养分和重金属检验检测等8个项目（参数）481类次能力验证考核，具体能力验证考核通过单位及项目（参数）信息见附表。2022年国家农安中心将根据需要常态化启动实施国农验证，如需咨询可随时与国家农安中心检验检测管理处联系。电话：010-59198536 010-59198576；邮箱：nongyezhijian@163.com。附表：2021年社会化农产品质量安全与营养品质检验检测技术能力验证机构通过结果一览表农业农村部农产品质量安全中心2021年12月13日附表：2021年社会化农产品质量安全与营养品质检验检测技术能力验证机构通过结果一览表注：1.农产品中农药残留检验检测项目具体参数：A类参数：甲胺磷、甲拌磷（含甲拌磷砜、甲拌磷亚砜）、氧乐果、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、甲氰菊酯、乙酰甲胺磷、三唑磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、氯氟氰菊酯、异菌脲、丙溴磷、溴氰菊酯、克百威（含3-羟基克百威）、甲萘威、灭多威、腐霉利、三唑酮、涕灭威（含涕灭威砜、涕灭威亚砜）、滴滴涕、六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、异丙威。B类参数：倍硫磷、辛硫磷、治螟磷、蝇毒磷、灭线磷、杀扑磷、乐果、甲基异柳磷、二嗪磷、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、百菌清、五氯硝基苯、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、多菌灵、吡虫啉、氟虫腈（含氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜）、啶虫脒、苯醚甲环唑、哒螨灵、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、虫螨腈、咪鲜胺、嘧菌酯、二甲戊灵、噻虫嗪、氟啶脲、灭幼脲、阿维菌素、除虫脲、吡唑醚菌酯、多效唑、甲霜灵、氯苯嘧啶醇、氯虫苯甲酰胺、醚菊酯、灭蝇胺、敌百虫、莠灭净、特丁硫磷（含特丁硫磷砜、特丁硫磷亚砜）、异丙甲草胺、霜霉威、氯吡脲、虫酰肼。C类参数：抗蚜威、氟硅唑、唑螨酯、己唑醇、丙环唑、腈苯唑、杀虫脒、氯唑磷、戊唑醇、久效磷、内吸磷、硫环磷、狄氏剂、莠去津、乙螨唑、茚虫威、肟菌酯、噻虫胺、噁唑菌酮、唑虫酰胺。2. 畜禽产品中兽药及违禁添加物残留检验检测项目具体参数：猪肉中β-受体激动剂：克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺。鸡肉中氟喹诺酮类药物：达氟沙星、恩诺沙星、环丙沙星、沙拉沙星。3．水产品中药物残留检验检测项目具体参数：8种磺胺类化合物：磺胺噻唑、磺胺异恶唑、磺胺二甲嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑、磺胺喹恶啉、磺胺间二甲氧嘧啶、磺胺甲基嘧啶。4.牛奶营养品质评价鉴定与污染物检验检测项目具体参数：磺胺类：磺胺二甲基嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺噻唑。

有关部门组织对部分农药废弃物予以定点销毁加强对农民群众的宣传，调动他们的积极性，是提高农药废弃物处置工作效率的重要一环　　新闻背景　　农药其实是一把双刃剑，它在控制农业病虫危害，为农业生产、农产品质量保驾护航以及促进农民增收等方面功不可没，但是，如果滥用农药，尤其是剧毒、高毒农药的不合理使用也必然会带来诸如农产品农药残留超标、人畜中毒、环境污染等一系列突出问题。因而，农药的生产和使用一直是社会普遍关注的问题。　　但长期以来，农药废弃物如何处置却是环境监管的薄弱环节，似乎成了“被人遗忘的角落”。近年来，随着大众对农产品质量要求和环保意识的逐步提高，农药废弃物的处置问题已经引起环境专家及部分有识之士的关注。　　在农业生产中，每时每刻都在产生大量的农药废弃物，它们不仅威胁到人们的安全与健康，而且对生态环境也造成潜在威胁和不良影响。　　作为农药生产、使用较多的省份之一，针对农药废弃物处理，我省相关部门采取了哪些措施?效果如何?记者就这些问题进行了调查采访。　　对人和环境都存在威胁　　农药废弃物包括不能使用的假冒伪劣农药、禁用农药、废弃农药、在非使用场所泄漏的农药及用于处理泄漏农药的材料、农药废弃包装物、包装物内剩余的药液和其他农药污染物等。　　目前，我国尚未制定专门针对废弃农药的管理办法。近年来,我省农药生产企业过期农药的累积越来越多，部分地区存放的废弃农药数量也较大，一些地区存在着对废弃农药疏于管理甚至由此引发环境污染的问题。这些数量在不断累积加大的废弃农药，犹如隐藏在各地的时刻威胁环境的“定时炸弹”，其潜在的破坏力实在不容小觑。　　据九三学社辽宁省委的调研数据，截至2008年底，我省有废弃农药超过1200吨，其中剧毒、高毒、高残留农药约占1/3。　　这些废弃农药散存于各地废旧仓库中，多数贮存时间已超过10年，部分甚至达到了二三十年之久，包装破损严重。更严重的问题是，对这些废弃农药的管理目前还没有建立起系统完善的管理机制，因此，这些废弃农药对群众的生命健康安全、环境安全和社会安全都已构成了一定的威胁。　　长期以来，农民群众在农药的安全使用上也未引起足够的重视，不仅在使用农药时操作不够规范，而且对使用后的农药包装 (盛装农药的瓶或袋)往往也是随意丢弃，留下了许多安全隐患。在农村，因为食用被农药废弃物污染的水或其他食物而致人中毒或畜禽中毒死亡的情况时有发生。　　据调查，每年我省的农药使用量超过3万吨，使用后的农药废弃包装物(袋、瓶)超过5000吨，这些农药废弃物常常被随意丢弃在田地、池塘和河沟中，容器中的残留农药经过日晒雨淋，或自然挥发，或随雨水冲刷渗入地下，不但污染了大气、水质与土壤，而且还会通过食物链的累积传递，最终威胁到人们的身体健康。　　重点管理违禁剧毒农药　　省农委植物保护站负责人说：“目前我省对于农药废弃物的监管，主要是集中在对违禁和高剧毒农药的管理上。 ”　　为了提高农产品质量安全水平，保障群众的身体健康，农业部于2007年1月1日起开始全面禁止生产、销售和使用甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺等5种有毒有机磷农药。其后，我省在全省范围开展了甲胺磷等违禁农药的检查收缴和销毁行动。　　据统计，自2007年以来，我省共收缴甲胺磷等违禁农药和过期农药30多吨，2009年收缴甲胺磷等违禁假劣农药5.02吨。我省连续3年对甲胺磷的专项整治工作已经取得了预期效果。　　在高剧毒农药的监管上，我省实行了《高剧毒农药经营备案流向记录制度》，对于经营高剧毒农药的单位要求必须填写高剧毒农药经营备案流向记录，并必须到当地农药管理机构进行确认，取得备案。　　在专用的登记册上，不仅要求填写农药名称、登记证号、生产厂家、供货单位、联系人及其电话、进货日期、进货数量、存放地点等信息，而且还要得到相关管理机构及负责人的确认，以保证农药从销售到使用一系列环节的安全。　　另外，销售高剧毒农药必须设立专柜，经营人员不得将高剧毒农药推荐到蔬菜水果等农业生产领域使用。　　据省植保站相关负责人介绍，由于毒鼠强的毒性大，且无药可以解毒，在2003年至2005年间，我省曾举办过毒鼠强农药的回收置换活动，用一些其他合法安全的农药来兑换农民手中的毒鼠强。　　对这些收缴或回收上来的违禁及高剧毒农药，由省农委统一将其在国家指定的沈阳一家固废处理中心进行安全销毁。　　记者采访了沈阳这家固废处理中心的负责人。他介绍说，这些农药废弃物本身都有毒，绝不能随意处置。一般来说，全省的农药废弃物都要求运到他们这里，利用两段式热解焚烧炉进行统一销毁。对燃烧农药废弃物后产生的灰烬，也要经过认真筛分、转移并在指定的场所进行掩埋。　　有关部门还将国家禁限使用剧毒、高毒农药的规定编印成册，发放给农药生产者、经营者和使用者，以使其及时了解、掌握国家有关规定。　　抓好源头治理是根本　　“从源头上的彻底治理才是保证农药市场安全稳定的根本。 ”省植保站负责同志说。　　为让农民放心选购和使用农药，确保农业生产安全，对一些涉嫌生产销售假劣农药的企业和基层农药市场，我省开展了大要案件联合查处行动。去年，我省共出动执法人员1.3万人次，检查农药生产和经营企业1.2万个，立案查处各类制售假劣农药案件315起，结案285起，查获违法违禁农药1.4万公斤。　　与此同时，我省还先后进行了除草剂专项抽查，水稻用药、蔬菜和水果用药等专项抽查，共完成抽样品种 200多个，产品合格率为91.3%，比去年提高了2个百分点。　　另外，省农委还与各市农委签订了 《农药市场监管年目标责任书》，农药生产和经营单位的代表向全省农药行业发出了 《诚信生产和经营的倡议书》。　　田间地头应设置收集箱　　“目前在我省，对农药废弃物主要是伪劣、违禁及高剧毒农药已经形成了一定的回收、贮存、转运、焚烧等处置方法和技术规程，但在具体的实施过程中确实还存在一些困难。 ”省植保站有关负责人说。　　农药废弃物数量多、种类杂、毒性大，这对农药废弃物的回收和处置加大了难度。在农药废弃物的回收过程中，对一些违禁、伪劣农药可以进行收缴回收，对一些剧毒农药可以实施兑换回收，但是对于农药废弃包装物却很难回收处理，只能眼睁睁地看着它们对环境造成不良影响，这实在是一件令人遗憾的事情。　　为此，九三学社辽宁省委曾提出建议：应进一步做好农药废弃物的收集工作，在田间地头设立农药废弃物的收集箱，收集箱上应有明确标识和文字警示。　　“农药废弃包装物的回收工作需要农药企业的支持。 ”省植保站的相关负责同志说，“对一些未损坏的农药废包装，如果销售部门或生产厂家能够进行统一回收再利用，则不仅会降低企业包装成本，而且可以在较大程度上减轻因农药废弃物随意丢弃而造成的环境污染。 ”农药生产企业在农药的使用说明中，应特别注明随意丢弃农药包装的危害性以及应采取的正确处置方法。　　当然，农药废弃物的有效回收处置离不开广大农民群众的参与和配合。因此，应加大宣传力度，使农民朋友充分认识到农药废弃物的危害，并指导农民在使用环节上把农药的危害性降到最低。要进一步调动农民参与积极性，使更多的农药废弃物得到回收。　　这是一项长期而艰巨的工作，关键在于明确责任主体，有效组织运作，运用专业技术处理，并尽快建立农药废弃物回收处置的长效机制。

2009年农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动实施方案　　根据中发[2009]1号文件精神，针对当前农产品质量安全存在的一些突出问题，为巩固近几年农产品质量安全整治成果，推动农产品质量安全水平不断提高，我部决定开展“2009年农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动”，特制定本方案。　　一、指导思想　　深入贯彻十七届三中全会、中央农村工作会议、全国农业工作会议精神，落实科学发展观，全面实施《农产品质量安全法》等法律法规，围绕食用农产品生产环节，以当前风险高、隐患大的农产品和农业投入品为重点，强化执法监管，坚持标本兼治，着力转变生产方式，加快推进基层农业综合执法，逐步完善农产品质量安全监管长效机制，全面提升农产品质量安全监管能力和水平。　　二、工作目标　　经过一年的整治，确保生鲜乳中三聚氰胺抽检合格率100%，蔬菜农药残留、生猪瘦肉精残留、水产品药物残留监测合格率和饲料产品监测合格率平均提高2个百分点，杜绝在生鲜乳和饲料中非法添加三聚氰胺等有毒有害物质行为，杜绝在蔬菜生产过程中使用甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺等五种禁用高毒农药行为，杜绝在水产苗种繁育和养殖生产过程中违法使用硝基呋喃类、孔雀石绿等违禁药物行为，农产品质量安全突发事件多发态势得到有效遏制。　　三、整治任务　　（一）种植业产品专项整治行动　　1.具体目标。杜绝违规生产、销售和使用甲胺磷等五种禁用高毒农药行为，种植业产品农药残留监测合格率平均提高2个百分点。　　2.主要任务。一是大力整顿农药市场，配合有关部门严厉打击违规生产、经营甲胺磷等五种禁用高毒农药行为，严厉查处农药生产中非法添加高毒农药的行为；二是严厉打击违法违规使用禁限用农药行为；三是加快高毒农药替代产品及其配套技术的宣传、示范和推广，加强非禁限用农药的使用指导；四是加大对无公害农产品（种植业）生产基地创建县蔬菜、水果和茶叶农药残留的监测力度。　　3.整治重点。重点产品：甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺、氧化乐果、毒死蜱等农药，以及蔬菜、水果、茶叶等鲜食农产品；重点单位：农药生产经销企业，蔬菜、水果、茶叶生产企业或农民专业合作经济组织；重点区域：220个蔬菜、水果、茶叶等无公害农产品（种植业）生产基地创建县。　　此项工作由种植业司牵头负责。　　（二）生鲜乳专项整治行动　　1.具体目标。生鲜乳收购站检查率达到100%，生鲜乳质量安全违规单位查处率达到100%，确保生鲜乳中三聚氰胺检测合格率100%。　　2.主要任务。一是继续开展奶站清理整顿工作，提高一批，建设一批，淘汰一批，巩固奶站专项整治成果。二是制定实施《生鲜乳收购站标准化管理技术规范》，指导各地严格生鲜乳收购站准入，严把生鲜乳收购站的市场准入关，所有生鲜乳收购站主体明确、证照齐全。三是开展生鲜乳质量安全监督监测“三项行动”，在全国开展生鲜乳中三聚氰胺等非食用物质专项监测行动，在奶牛主产区开展生鲜乳质量安全飞行抽检行动，在重点地区开展生鲜乳质量安全隐患排查监测行动。四是依法严厉打击在生鲜乳中添加三聚氰胺等有毒有害物质的违法行为。　　3.整治重点。重点产品：生鲜乳；重点单位：生鲜乳收购站；重点区域：奶牛主产区。　　此项工作由畜牧业司牵头负责，与《农业部关于开展全国打击食用农产品中违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治的紧急通知》相衔接。　　（三）饲料专项整治行动　　1.具体目标。饲料产品监测合格率提高2个百分点，查处使用瘦肉精等违禁药物的行为，杜绝在饲料中非法添加三聚氰胺等有毒有害物质行为。　　2.主要任务。一是加大对饲料及饲料添加剂的抽检范围和频次；二是严厉查处在饲料原料和产品中添加三聚氰胺等有毒、有害化学物质的行为；三是严厉打击违法违规饲料企业，坚决取缔无生产许可证、无产品批准文号、无产品标签的“三无”饲料生产企业；四是严厉打击养殖过程中添加瘦肉精、苏丹红等违禁药物的违法行为。　　3.整治重点。重点产品：蛋白原料、自配料和非蛋白氮及其类似物，三聚氰胺、瘦肉精、镇静剂类、苏丹红、孔雀石绿等违禁药物和非法添加物；重点单位：饲料生产经营企业和畜禽养殖场（户）；重点区域：蛋白饲料原料主产省，违禁药物和非法添加物使用问题较严重的地区。　　此项工作由畜牧业司牵头负责。　　（四）兽药及兽药残留专项整治行动　　1.具体目标。兽药产品合格率平均提高2个百分点，畜禽产品兽药残留检测合格率进一步提高。　　2.主要任务。一是加大兽药生产企业监管力度，对GMP实施状况实行监督检查；二是加大兽药市场整治力度，严厉查处禁用药物；三是加强兽药监督抽检，组织开展对非法生产假劣兽药、过期失效产品的清查行动；四是加大兽药使用监管力度，加强安全用药宣传、指导，完善用药记录和休药期制度；五是加大畜禽产品兽药残留监控力度，重点监测猪肉产品中喹噁啉类、硝基咪唑类等促生长剂药物残留，禽肉产品中硝基呋喃类、喹诺酮和磺胺类药物残留，蜂产品中抗生素药物残留。　　3.整治重点。重点产品：禁用、未批准的兽药，以及兽药残留监测合格率较低的猪肉、禽肉、蜂产品；重点单位：兽药生产经销企业，畜禽养殖基地；重点区域：畜禽养殖大省、大县，兽药残留监测合格率较低的地区。　　此项工作由兽医局牵头负责。　　（五）水产品专项整治行动　　1.具体目标。水产品药物残留监测合格率提高2个百分点，杜绝在水产苗种繁育和养殖生产过程中违法使用硝基呋喃类、孔雀石绿等违禁药物行为，对监督抽查发现的阳性样品生产单位执法查处率达到100%。　　2.主要任务。一是开展水产苗种质量安全专项整治，规范苗种生产行为。二是加强水产品质量安全专项执法，加强水产品产地监管，严厉查处水产养殖过程中特别是苗种生产阶段违法使用禁用药物和有毒有害化学物质的行为，未依法建立生产记录、用药记录和销售记录的行为，使用限用药物未遵守休药期制度售卖产品的行为。三是开展水产品药残监督抽查，加强产地准出管理。四是对养殖基地的标准化生产情况进行检查。　　3.整治重点。重点产品：硝基呋喃类、孔雀石绿、氯霉素等重点违禁药物，鱼类、虾蟹类等重点出口和国内市场大宗水产品；重点单位：水产苗种生产企业，水产健康养殖示范场、无公害养殖基地、出口基地和标准化养殖示范区(场)；重点区域：渔业主产区重点市县。　　此项工作由渔业局牵头负责。　　（六）无公害农产品、绿色食品、有机农产品专项整治行动　　1.具体目标：“三品”抽检合格率稳定在98%以上，企业用标行为进一步规范。　　2.主要任务：一是指导各级认证机构完善管理制度；二是加强对获证企业的生产监管，严厉查处非标生产行为；三是全面开展对市场销售“三品”的抽查监测，依法查处不合格产品和生产企业；四是规范“三品”包装标识，严厉打击伪造、冒用、超范围使用标志等违法违规行为。　　3.整治重点。重点产品：不符合“三品”标准的产品，伪造、冒用、超范围使用标志的产品，不符合《农产品包装和标识管理办法》的产品；重点单位：“三品”生产企业和农民专业合作经济组织；重点区域：“三品”集中生产地区。　　此项工作由农产品质量安全监管局牵头负责。　　（七）农资打假专项治理行动　　1.具体目标。严厉打击制售假劣农资坑农害农违法行为，农资打假重大案件执法查处率达到100%，放心农资下乡进村覆盖范围进一步扩大，农民群众满意度进一步提高。　　2.主要任务。一是强化农资市场准入管理，严把市场准入关口；二是开展市场拉网式检查，清理整顿不合格市场主体；三是组织开展橡胶树种苗专项整治活动；四是加大假劣农资案件查处力度，严厉打击制售假劣农资坑农害农违法行为；五是强化农资产品质量执法检查，提高抽检覆盖率；六是大力推进“放心农资下乡进村”，开展放心农资下乡进村示范县（市）建设；七是加强服务指导，提高农民识假辨假能力。　　3.整治重点。重点产品：种子（种苗）、农药、肥料、兽药、饲料和饲料添加剂等主要农资；重点单位：具有多次违法行为记录的经营户以及乡村流动商贩，非法制售假冒伪劣农资的小作坊和黑窝点，农资市场和县乡农资集散地；重点区域：假劣农资重大案件多发地区。　　此项工作由农产品质量安全监管局牵头负责，相关司局配合，与《农业部关于开展全国打击食用农产品中违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治的紧急通知》相衔接。　　四、总体安排　　（一）部署自查阶段（2月10日－2月底）　　启动农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动，在全国范围内部署工作。对农业投入品和农产品存在的质量安全突出问题开展自查，对《农产品质量安全法》执行情况开展自查。　　（二）集中整治阶段（3月1日－11月底）　　一是开展检查监测。各级农业部门联合有关部门加大对禁限用农药、兽药和禁用化学品清理检查力度，加强对农产品违规生产行为的检查，对质量安全问题突出地区的检查。全面加大监测力度，扩大监测品种，增加监测频次，制定并组织实施农业投入品和主要农产品残留监控计划，重点开展对主要生产基地、规模养殖场、饲料加工厂、农产品批发市场以及农业投入品的监测和监督抽查。　　二是推进综合执法。全面加强农业执法，重点推进县级农业综合执法，加大动物防疫监督、渔政监督、植物检疫执法力度，强化执法能力建设，提高执法水平。　　三是加强指导服务。充分利用媒体，大力宣传国家有关法律法规和禁限用农兽药知识，加大培训力度，根据农业生产的季节特点、产业特点、地域特点，指导生产者科学、合理使用农业投入品。　　四是及时查处曝光。针对执法检查和监督抽查中发现的问题，依法进行严厉查处。严厉打击非法经营和添加有毒有害物质的行为，严厉打击非法制售假劣农资的行为，集中曝光一批违法违规企业。　　五是强化督导整改。强化对农产品质量安全整治工作的督导检查，对于监督抽查和执法检查过程中发现的问题，要督促相关单位或个人及时进行整改，确保整治工作取得实效。　　六是完善制度建设。引导农药、兽药、饲料、饲料添加剂经营企业，建立进货查验、进销台帐等质量保证和安全管理制度；指导规模种植（养殖）场、农民专业合作经济组织和生产企业，完善种养殖生产档案、投入品使用记录等各种追溯制度；推进农产品产地准出和市场准入制度；规范“三品”认证行为及生产管理制度。　　（三）总结提高阶段（12月）　　各地对农产品整治工作进行总结。农业部组织召开农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动总结视频会议，全面总结2009年农产品质量安全整治暨执法年活动，对成绩突出的单位和个人予以通报表扬。　　五、保障措施和要求　　（一）加强组织领导，落实属地责任　　农业部成立农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动工作小组，负责统筹协调农产品质量安全整治和执法年活动的有关工作，统一部署有关重大行动。　　各地农业部门要充分认识农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动的重要性和紧迫性，按照农业部的统一部署，抽调得力骨干组建强有力的工作班子，建立健全组织机构，主要负责同志要亲自抓，分管负责人要直接抓。要切实落实农产品质量安全监管责任，将领导责任、管理责任、监督责任落到实处。各级农业部门要派出督导组，落实方案各项要求，对重点地区和重点案件现场指导、督查督办，及时指导各地行动实施。　　（二）细化整治方案，明确工作进度　　各任务牵头单位和各地农业行政主管部门要按照本方案要求，制定详细的工作方案，细化工作任务和工作要求，明确工作进度和时间安排，做到有阶段安排、有重点活动、有检查指导、有责任追究、有总结提高，确保各项工作目标和任务落到实处。　　（三）突出工作重点，确保整体提升　　农产品质量安全问题涉及的范围广、因素多，在整治工作过程中，各地农业行政主管部门要在完成本方案确定的重点任务的同时，梳理当地存在的农产品质量安全突出问题，一并整治，确保农产品质量安全水平整体提升。　　（四）加强协调配合，及时报送信息　　各级、各地农业部门要加强系统内的配合，强化与外部门的协调，形成合力，齐抓共管，确保整治工作取得实效。各省级农业行政主管部门要加强沟通交流，及时报送信息。从2009年2月开始，每月15日和30日前要向我部农产品整治工作小组办公室和有关牵头司局报告工作进展情况。报送材料要综合各整治行动参与部门的信息，有综述、有查处情况、有产品合格率等量化指标，及时体现进展和成效。重大案件及突发事件，应立即报告。各单位要密切联系，畅通信息渠道，及时反馈情况。　　（五）强化技术服务，营造社会氛围　　加强农产品质量安全培训工作，指导农产品生产企业、农民专业合作经济组织和农民科学用药。加强对从事农业投入品经营人员的培训和教育，提高依法经营意识。各级农业质检机构要为整治活动提供有力的技术支撑。各地农业部门要充分利用新闻媒体，大力宣传专项整治内容和农产品安全消费等相关知识，及时曝光典型案例，形成强大宣传声势，营造良好的社会舆论氛围。　　（六）坚持标本兼治，健全长效机制　　各地农业部门在集中开展专项整治的同时，也要着眼今后的日常监管工作，要通过专项整治，达到标本兼治。要改善检验检测条件，提高检验检测能力和技术水平。要健全农产品质量安全管理体制，完善准出准入、质量追溯、包装标识等各项制度，推进诚信体系建设，强化综合执法，逐步完善服务、管理、监督、处罚、应急五位一体的农产品质量安全监管长效机制。　　六、重大活动安排　　（一）启动农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动。2月中旬，召开全国农产品质量安全监管工作会议，启动“2009年农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动”。（农产品质量安全监管局牵头负责）　　（二）召开全国农资打假专项治理行动电视电话会议。2月份，联合相关部委召开电视电话会议，对2009年农资打假工作进行部署。（农产品质量安全监管局牵头负责）　　（三）组织开展“农药市场监管年”活动。3-12月，对农药市场集中进行清理整顿，重点对违规行为进行查处，加大监管力度。3月中旬举行“农药市场监管年”启动仪式。（种植业司牵头负责）　　（四）组织开展第五届“放心农资下乡进村宣传周”活动。3月份，组织开展“放心农资下乡进村宣传周”活动，举办放心农资下乡进村现场培训咨询活动，积极营造打假护农保春耕的良好社会氛围。（农产品质量安全监管局牵头负责）　　（五）组织开展以“保障饲料安全，推进健康养殖”为主题的饲料执法年活动。2-12月，重点开展饲料质量安全监测和督导检查，查处违法违规行为，提高执法水平。（畜牧业司牵头负责）　　（六）组织开展水产苗种专项整治活动。2-11月，重点开展水产苗种场普查，组织各省渔业部门开展拉网式检查，进行苗种药残抽检，对检查抽查发现的问题督促整改。（渔业局牵头负责）　　（七）组织开展兽药专项整治活动。2-12月，严厉打击各种涉及疫苗和兽药制假售假违法行为，强化对流通环节的监督检查。（兽医局牵头负责）　　（八）组织开展农业综合执法活动。2-12月，选择部分县开展农业综合执法规范化建设示范，推动农业综合执法工作的开展，提升综合执法能力，通报表扬农业执法先进单位和先进个人。（政法司牵头负责）　　（九）组织开展农垦农产品质量追溯宣传日活动。10月下旬或11月上旬，在北京等几个城市组织农垦农产品质量追溯宣传日活动，对农垦可追溯行动进行总结和宣传。（农垦局牵头负责）　　（十）召开农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动总结视频会议。12月份，全面总结2009年农产品质量安全整治暨农产品质量安全执法年活动。（农产品质量安全监管局牵头负责）

近日，农业部印发《2013年农产品质量安全专项整治方案》，组织开展6个专项整治行动，强化执法监管，严查大案要案，严厉打击非法添加和违规使用禁限用农兽药行为，努力确保不发生重大农产品质量安全事件。　　一是农药及农药使用专项整治行动。以甲胺磷等禁用高毒农药和克百威、氧乐果、水胺硫磷、氟虫腈等限用农药为监管重点，以大中城市蔬菜生产基地和全国蔬菜、水果、茶叶优势区重点县为重点区域，严厉打击农药生产经营单位非法添加未经登记有效成分的行为、农产品生产单位违规使用未经登记农药的行为。二是“瘦肉精”专项整治行动。以生猪、肉牛、肉羊为重点产品，以生猪调出大县、肉牛和肉羊养殖优势县为重点区域，严厉打击饲料中添加“瘦肉精”、养殖过程中饲喂“瘦肉精”、收购贩运及待宰前使用沙丁胺醇、向养殖户销售的兽药中添加“瘦肉精”等违法行为。三是生鲜乳违禁物质专项整治行动。以奶牛主产省区、奶牛养殖大县和奶牛养殖重点区为重点区域，严厉打击生鲜乳收购站和运输车无证经营、生鲜乳中违法违规添加各类物质、私自倒卖和非法收购不合格生鲜乳的违法行为。四是兽用抗菌药专项整治行动。以兽药批发市场、集散地为重点区域，严厉打击套用或伪造文号等非法生产销售兽药的行为，违规添加抗菌药、禁用兽药或人用药品等擅自改变组方的行为，超剂量超范围用药、违规使用原料药、不执行休药期的行为。五是水产品禁用药物和有毒有害物质专项整治行动。以鳜鱼、鲆鲽类、乌鳢为重点，严厉打击违法使用硝基呋喃类代谢物、孔雀石绿等禁用药物和有毒有害物质的行为。六是农资打假专项治理行动。以种子种苗、农药、肥料、兽药、饲料和饲料添加剂、水产苗种、农机具等为重点产品，以农资批发市场、专业市场、集散地、运销大户和乡村流动商贩为重点区域，严厉打击制售假劣农资的违法行为。　　农业部要求各地农业部门，一是强化责任落实，制定工作方案，确保工作落实。二是狠抓隐患排查，开展拉网式检查，对发现的问题隐患，要及时预警，主动设防。三是严查大案要案，采取挂牌督办、集中办案、联合查案等形式，查办一批大案要案，端掉一批黑窝点，严惩一批违法犯罪分子，公布一批典型案例。四是加强协调配合，建立案件会商、抽检结果共享、信息通报交流等制度，强化产地、销地衔接配合，形成执法合力。五是健全长效机制，不断探索行之有效的监管措施，进一步完善农产品质量安全监管制度机制。

季铵盐中由于含有季铵基甚至有的还含有双键，故可以和诸多的不饱和单体共聚，在水溶液中带正电荷，生成阳离子型或两性离子型水溶性聚合物，很容易吸附于固一液或固一气界面上而被用作絮凝剂、抗静电剂、导电纸涂层及油田化学剂。另外，在现代社会中，表面活性剂的应用日趋广泛。季按盐类表面活性剂具有重要的用途，此外也可被用作柔软剂、抗静电剂、颜料分散剂、矿物浮选剂和沥青乳化剂、金属缓蚀剂及相转移催化剂等，在纺织印染、塑料加工、医疗卫生、日用化工、石油化工、金属加工等行业得到广泛应用。能够合成季铵盐的反应就是季胺化反应。过去几年，大部分是通过简单的合成反应获得季铵盐，例如：○ 在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混合加热、回流、搅拌进行季胺化反应得到三乙基对（邻）硝基苄基氯化铵；○ 以N-乙基苯胺为原料，经羟乙基化、氯乙基化、季铵化合成N-苯基-N-乙基氨基乙基三甲基氯化铵；○ 通过γ-氯丙基甲基硅氧烷—二甲基硅氧烷共聚物和N,N-二甲基苄基胺的季铵化反应合成了带有苄基二甲基γ-硅丙基氯化铵侧基的聚硅氧烷；○ 用雌二醇经溴乙基化、咪唑乙基化、季铵化和水解反应，合成一类新型的取代苯甲基雌甾咪唑鎓盐；○ 由1,3,5-三甲基-2,4,6-三(咪唑甲基)苯与1,3,5-三(溴甲基)苯直接合成了洞状咪唑鎓环番3(C30H33N63+Br-33H2O)等。P-SAX季铵盐高分子聚合物就是Welchrom P-SAX固相萃取小柱中主要的填料原料，其聚合物的合成方法就是会用到季胺化的反应方法。P-SAX是一种混合型阴离子交换反相吸附剂，对酸性化合物具有高的选择性和灵敏度。Welchrom P-SAX固相萃取小柱设计用于克服传统高分子聚合物基质混合型固相提取吸附剂的局限性。它是一种在pH0～14范围内稳定的混合型强阴离子交换、水可浸润性合物吸附剂。现在可使用可靠的固相提取来检测、确认或定量各种样品基质中的酸性化合物及其代谢物。利用Welchrom P-SAX固相萃取小柱的选择性和稳定性，可通过固相提取步骤从复杂的样品中将分析物分成两部分：酸性化合物和碱性/中性化合物。分流提取物可通过多种分析方法或多种联用分析技术（LC/MS和GC/MS）进行分析。Welchrom P-SAX固相萃取小柱广泛应用于净化不同基质如血清、尿液、塑料制品或者食品中的酸性和中性化合物，如奶粉及奶制品中三聚氰酸的检测。

p　　土壤重金属污染风险不仅与重金属全量有关，更与其存在形态密切关联。重金属的生物有效性一般是指环境中重金属元素在生物体内的吸收、积累或毒性程度，从某种角度上讲,形态分析是生物有效性的基础,而生物有效性是形态分析的延伸。目前大多数生物有效性的研究方法都是通过确定污染物在环境中的形态和分布,再将这些形态分布与生物体中污染物的富集量通过单元回归或多元回归等进行统计分析。/pp　　根据IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)的定义,形态分析是指表征与测定一个元素在环境中存在的各种不同化学形态与物理形态的过程。广义上讲，重金属形态是指重金属的价态、化合态、结合态和结构态四个方面，即某一重金属元素在环境中以某种离子或分子存在的实际形式。狭义上的重金属形态是指用不同的化学提取剂对土壤中重金属进行连续的浸提，并根据所使用的浸提剂对重金属的形态进行分组。一般分为水溶及可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机物结合态以及残渣态。因浸提剂系列和浸提方法的不同，上述分组方法也有变化。/pp　　strong水溶及可交换态/strong：是指交换吸附在土壤粘土矿物及其它成分，如氢氧化铁、氢氧化锰和腐殖质上的重金属。该形态对土壤环境变化最敏感，最易被作物所吸收，对作物危害最大。/pp　　strong碳酸盐结合态/strong：是指与碳酸盐沉淀结合的重金属，该形态对土壤环境条件敏感，特别是对pH最敏感，随着土壤pH值的降低，离子态重金属可大幅度重新释放而被作物所吸收。/pp　　strong铁锰氧化物结合态/strong：是指与Fe2O3和MnO2等生成土壤结核的部分。土壤环境条件变化可使其中部分重金属重新释放，对农作物存在潜在危害。此形态的最大特点是在氧化还原条件下稳定性差。/pp　　strong有机物结合态/strong：是指以不同形态进入或包裹于有机质中，同有机质发生鳌合作用而形成鳌合态盐类或硫化物。该形态较为稳定，一般不易被生物所吸收利用 但当土壤氧化电位发生变化时，可使少量重金属溶出而对作物产生危害。/pp　　strong残渣态/strong：在连续提取法中，上述各形态重金属被提取后，剩余部分的重金属均可称为残渣态重金属。对这部分重金属的结合方式很难给出明确的概念。大部分学者认为，稳定存在于石英和粘土矿物等晶格里的重金属即为残渣态重金属。残渣态的重金属很稳定，对土壤重金属迁移和生物可利用性影响不大。/pp　　就提取剂而言，有多种类型，美国、欧洲和日本等国家标准中的提取剂包括：王水、NH4NO3、HCl、HNO3、NaNO3、HCl-HNO3-HF和水等。我国当前土壤重金属有效态的标准方法主要有：《土壤有效态锌、锰、铁、铜的测定》(NY/T 890-2004)、《土壤质量有效态铅和镉的测定》(GB/T 23739-2009)、《土壤检测 第9部分 土壤有效钼的测定》(NY/T 1121.9-2012)、《森林土壤有效锌的测定》(LY/T 1261-1999)、《森林土壤有效钼的测定》(LY/T 1259-1999)、《森林土壤有效铜的测定》(LY/t 1260-1999)和《土壤 8种有效态元素的测定 二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法》(HJ 804-2016)等，基本都采用二乙基三胺五乙酸(DTPA)或0.1M盐酸浸提剂，也有部分采用硝酸-高氯酸-硫酸、草酸-草酸铵或EDTA浸提剂。/pp　　DTPA分子结构为：/pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201704/insimg/e7a061cf-0596-44cc-85b9-9fc8ae5c57b3.jpg" title="8be6fee55d73b8c347db15cdec21b8a5.jpg"/　　/pp　　DTPA能迅速与钙、镁、铁、铅、铜和锰等离子生成水溶性配合物，尤其对高价态显色金属配合能力强，因此能浸提出土壤中水溶及可交换态、碳酸盐结合态和部分铁锰氧化物结合态的重金属，相对于其全量而言，这些被认为是高度生物有效的形态。/pp　　表征农田重金属生物有效性的方法包括：/pp　　(1strong)实验模拟法/strong：根据重金属在土壤—水相互作用过程中的释放速率和释放机理，预测自然风化条件下土壤中重金属的潜在环境效应。/pp　　(2)strong植物指示法/strong：生活在重金属污染土壤中的植物都能够不同程度地吸收一些重金属。通过分析这些植物体内重金属的含量，可以判断污染土壤中重金属的生物可利用性，从而判断土壤受重金属污染的程度。/pp　　(3)strong化学浸提法/strong：即采用一种适当组成与组成量度的试验溶液(一种或几种试剂) 按照一定的土液比与浸提方法进行浸提, 然后测定浸提液中重金属的含量。如前所述的DTPA，虽然能在一定程度上表征重金属的生物有效性，但由于多种因素(土壤类型、酸度、多金属间的作用、金属在不同植物不同部分的迁移)对生物提取剂的影响，使其很难对多种金属的生物有效性准确表征。/pp　　影响重金属生物有效性的因素包括：/pp　　(1)strong土壤pH值/strong：土壤pH值对土壤中的重金属的形态有很大的影响，其发生变化时，土壤重金属的形态也会动态波动。/pp　　(2)strong重金属之间综合作用/strong：土壤中重金属之间及与其他大量元素之间的复合污染也会影响其生物有效性,即重金属元素间的拮抗作用和协同作用影响重金属形态分布。/pp　　(3)strong植物根际环境/strong：植物根的生长改变了土壤的某些物理、化学和生物性质 根际( rhizosphere) 是距离根毛大约0.22 mm 厚的土壤层，根际环境是一个复杂的、动态的微型生态系统。土壤中的微生物能够改变重金属生物有效性,从而影响他们在土壤-植物系统中的迁移和转化。/p

近期食品安全事件接二连三地爆发，让相关监管部门被一一“聚焦”。农业部新闻办发布消息称，从总体上看，我国农产品质量有保障，消费安全可靠。各项行政推动和依法监管措施快速推进。　　除了国庆60周年、北京奥运会、上海世博会等重大活动期间的农产品质量安全保障，还有与老百姓关系更密切的数字和细节：　　2009年和2010年蔬菜、畜产品、水产品监测合格率分别稳定在96%以上，保持稳中有升态势，生鲜乳三聚氰胺监测合格率保持100% 绿色、有机、无公害等安全优质品牌农产品在城乡居民消费结构中所占的比例越来越高 重大农产品质量安全事件得到有效遏制……　　农业部表示，下一步将围绕“努力确保不发生重大农产品质量安全事件”目标，坚持源头入手，标本兼治，集中力量解决突出问题和消除隐患，确保公众消费安全和农业产业健康发展。　　2010年查处问题6.3万起　　农产品的质量安全，很大程度上成为整个食品安全的基础。明了这一点，当2006年我国《农产品质量安全法》颁布实施时，一些农产品质量安全的监管者，已经预感到责任非同小可。　　坦诚讲，比起质监、工商、卫生、食药等监管部门，农产品的质量安全执法监管起步较晚、力量较弱。　　但上述消息显示，《农产品质量安全法》和《食品安全法》颁布实施以来，各级农业部门紧紧围绕农业产业发展和农产品消费安全，在抓好农业生产、确保主要农产品有效供给的同时，突出抓好专项整治和农业标准化生产，从生产源头有效保障了农产品质量安全。　　首先是针对突出问题开展专项整治。据介绍，针对部分地区、个别品种农产品生产过程中违规使用甲胺磷等有机磷农药、硝基呋喃等突出问题，各级农业部门相继开展了农产品质量安全专项整治、奶站和饲料专项整治、农产品质量安全整治暨执法年等专项整治活动。规范了投入品管理和农产品生产行为，严厉打击了违法违规行为。　　仅2010年，全国农业系统围绕专项整治出动执法人员279万人次，检查生产经营企业162万家，查处问题6.3万起，为农民挽回直接经济损失9.4亿元。　　例行监测品种从10余种扩大到80多种　　农业部从2001年开始建立例行监测制度，最近两年大幅度扩大了监测的品种和覆盖面，以消除风险隐患。针对各行业和各环节生产质量控制实际，还相继启动实施了农产品质量安全普查、例行监测、监督抽查，以及农兽药残留、水产品药残、饲料质量安全等监控计划。　　据介绍，例行监测品种从原有的10余种扩大到目前的80多种，监测参数从原有10多种增加到目前的90多种，监测范围从原有的35个省会城市和计划单列市扩大到目前全国130多个主要大中城市，形成了涵盖主要农产品品种、覆盖主要消费区域的农产品质量安全监测网络。　　不少农药、兽药残留标准比国际标准严格　　推进标准化生产是解决农产品质量安全问题的治本之策。农业部专门启动实施了农兽药残留标准制修订财政专项，加快了对已有标准的清理修订步伐和新标准的制定进程。现已清理和修订完成农兽药残留标准1254项，新制定农业国家标准和行业标准1000余项。　　农业部表示，目前涉及农产品产地环境、生产控制、产品质量和安全限量的标准总数已超过4800项。绝大多数标准做到了与国际标准(CAC)的对接和一致，不少农药残留、兽药残留标准比国际标准还严格。　　在强化标准制修订的基础上，在全国范围内启动实施了农产品标准化生产创建示范工程。已在全国创建国家级农业标准化整体推进示范县(场)90个，蔬菜水果茶叶标准化生产示范园819个、畜禽养殖标准化生产示范场1555个、水产健康养殖标准化示范场500个。　　全程标准化的无公害农产品、绿色食品、有机农产品和地理标志农产品快速发展，产品超过8万个，已占农产品商品量的30%以上。　　质检体系基本建立 制度规范不断健全　　据介绍，2008年农业部新组建农产品质量安全监管局，目前全国省级农口厅局基本上均已组建了农产品质量安全监管局(处、办)，三分之二的地市级农业部门和将近一半的县级农业部门组建了农产品质量安全监管局(科、办)。　　目前承担农产品质量安全执法监管检验检测工作的质检体系已基本建立，检测能力快速提升。“十一五”国家已投资46亿元，在全国已建成部级农产品质检中心49个、省质检中心30个和县级质检站936个，监测能力和技术水平得到全面加强。　　依照《食品安全法》和《农产品质量安全法》等法律法规和执法监管需要，近年相继修订了《农药管理条例》、《兽药管理条例》、《饲料和饲料添加剂管理条例》，配套制定了《农产品产地安全管理办法》、《农产品包装标识管理办法》、《农产品地理标志管理办法》、《农产品质量安全信息发布管理办法》等部门规章，建立了农业投入品禁限用制度，对农兽药实施了科学严格的休药期和间隔期，大力推行生产档案记录和包装标识制度，建立了协调配合、检打联动、监测预警、应急处置机制。

背景根据《“十三五”国家食品安全规划》的要求，结合实际食品安全抽检工作结果，2022年新国家食品安全监督抽检实施细则发布，让我们参考2022年的国抽细则，看看有哪些新变化，又应该如何适应新变化。新标准有哪些农药残留变化？改动一：检测标准变化GB 23200.121-2021《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》正式列入食品安全监督抽检实施细则（2022年版）。配合GB 23200.113-2018逐步取代 NYT 761-2008和GB/T 20769-2008。改动二：监管强度变化其中农残检测的变化如下：① 监管强度升高：苯醚甲环唑、山梨酸及其钾盐（以山梨酸计）、噻虫胺、毒死蜱、苯甲酸及其钠盐（以苯甲酸计）、乙酰甲胺磷、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、乐果、克百威。② 监管强度降低：金刚烷胺、甲基异柳磷、氟虫腈、溴氰菊酯、涕灭威、糖精钠（以糖精计）、沙拉沙星、噻虫嗪、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多菌灵。改动三：检测项目变化 调味品、水果干制品等加工产品部分增加农药检测；谱育科技助力2022国抽食品安全检测谱育科技EXPEC 5210 LC-MS/MS和EXPEC 5231 GC-MS/MS三重四极杆质谱性能优异，具有出色的灵敏度、极佳的抗污染离子源设计、优异的稳定性以及全中文的Mass Expert质谱工作站，三重四极杆质谱能轻松化解植物源、动物源性复杂基质干扰，快速、准确实现对目标化合物定性定量检测。谱育科技基于三重四极杆质谱设备，建立了1000余项农药兽药残留物质完整解决方案，从前处理到仪器分析方法都全面涵盖，完全满足国标灵敏度及准确度要求，适用范围广。EXPEC 5210 LC-MSMS EXPEC 5231 GC-MSMS应用案例案例一：GB 23200.121-2021《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》仪器设备：331种农残MRM通道叠加色谱图部分农残化合物线性结果部分化合物峰面积重复性RSD值结果部分农残化合物峰图结果（2ug/L）结论：采用EXPEC 5210LC-MS/MS测定331种农药含量，各目标化合物响应良好，线性良好（R值均优于0.995），方法精密度和加标回收率良好，峰型良好，峰面积重复性RSD值均小于10%，均高于标准要求。各项指标完全满足标准分析测试要求，检测结果准确可信。案例二：GB 23200.113-2018《植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》仪器设备：208种农残的MRM通道叠加色谱图部分农残化合物线性结果部分化合物峰面积重复性RSD值结果部分农残化合物灵敏度结果（5ug/L）结论：采用EXPEC 5231GC-MS/MS测定208种农药含量，各目标化合物响应良好，线性良好（R值均优于0.995），方法精密度和加标回收率良好，峰形良好，峰面积重复性RSD值均小于10%，均高于标准要求。各项指标完全满足标准分析测试要求，检测结果准确可信。

为支撑相关水污染物排放标准和土壤污染风险管控标准实施，近日，生态环境部发布《水质 色度的测定 稀释倍数法》（HJ 1182-2021）、《水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1183-2021）、《土壤和沉积物 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》（HJ 1184-2021）等3项国家生态环境标准。《水质 色度的测定 稀释倍数法》（HJ 1182-2021）《水质 色度的测定 稀释倍数法》（HJ 1182-2021）为首次发布，修订了《水质 色度的测定》（GB 11903-89）中稀释倍数法部分，适用于生活污水和工业废水色度的监测，支撑《污水综合排放标准》（GB 8978-96）等22个水污染物排放标准实施。与原方法相比，该标准由原来的2倍稀释方法，改为自然倍数稀释方法；对测定条件，光线、光源、环境、人员提出了具体的要求；增加了样品保存条件和保存时间的要求；修改了样品颜色的描述；增加了结果表示与计算、精密度、质量保证和质量控制等相关内容。标准自2021年9月15日起实施。《水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1183-2021）《水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1183-2021）为首次发布，适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷等4种有机磷农药的测定。氧化乐果、乙酰甲胺磷、辛硫磷是有机磷农药生产行业的特征污染物控制指标，乙酰甲胺磷在自然条件下易降解为甲胺磷，这4种有机磷农药均具有较强的生物毒性，对生态环境与人体健康的潜在危害大。目前，农药生产企业执行的《污水综合排放标准》（GB 8978-96）中以有机磷农药（以磷计）作为控制项目，其分析方法的适用范围为甲基对硫磷等6种有机磷农药，未包括氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷。本标准采用液相色谱-三重四极杆质谱仪对4种有机磷农药进行分析，方法检出限低、灵敏度高，是对有机磷农药分析方法标准的有效补充。标准自 2021 年 12 月 15 日起实施。《土壤和沉积物 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》（HJ 1184-2021）《土壤和沉积物 6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》（HJ 1184-2021）为首次发布，适用于土壤和沉积物中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定，支撑《土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018）等实施。随着工业生产发展和塑料制品广泛使用，邻苯二甲酸酯类化合物普遍存在于土壤、底泥、生物等环境介质中，并通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入生物体。邻苯二甲酸酯类化合物在人体和动物体内具有类似雌性激素的作用，可影响生物体的内分泌，具有致畸、致癌和致突变效应。土壤和沉积物基质复杂，其中邻苯二甲酸酯类化合物的浓度范围差异较大，监测技术难点较多，样品前处理环节易发生交叉污染。本标准优化了样品的制备过程与质量控制措施，减少了实验干扰，降低了6种邻苯二甲酸酯类化合物的检出限。标准自2021年9月15日起实施。上述三项标准的发布实施，对于进一步完善生态环境监测标准体系，规范生态环境监测行为，提高环境监测数据质量，服务生态环境监管执法具有重要意义，将为深入打好污染防治攻坚战，促进生态环境保护和保障人体健康提供重要支撑。

重金属、农药、化肥以及不断出现的新型污染物，侵蚀着我国农业资源环境。2012年，国家863计划启动了&ldquo 农业生境检测与修复技术研究&rdquo 项目，由西北农林科技大学牵头,目前，已在农业生境中重金属和新型等污染物检测技术上取得突破性进展。　　该项目开发出无固定化点靶标的核酸适配体筛选技术与信号表达技术，结合分子探和无固定化点靶标SELEX技术，开发出基于纳米金粒子聚集的共振散射信号表达技术等。该方法快速、灵敏度高、选择性好、操作简便。对铅离子最低检测限远低于美国EPA和WHO对饮用水中铅最高含量标准，对汞离子、四环素、三价砷的最低检测限均低于美国标准，检测限低于国际食品最高标准检测浓度的2&mdash 50倍。相关成果发表在相关领域国际著名期刊上，被英国皇家化学学会关注，获得高度评价，目前已发表SCI论文14篇，申报发明专利11项。　　结合纳米金烧制、金标抗体制备、试纸条组装以及免疫试纸条检测技术，项目组研制出快速检测各种农药的免疫金标试纸条产品，建立了吡虫啉、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、水胺硫磷四个单通道农药金标试纸条检测体系，检测时间为5分钟。　　国际农药免疫检测成本高、耗时长，课题组首次以抗吡虫啉、水胺硫磷、甲基毒死蜱的三种高效单克隆抗体为基础，结合胶体金免疫层析试纸条技术，研发出简易型农药三通道半定量免疫快速检测试纸条，检测时间为7分钟，在青菜、水和土壤的样品检测中，回收率大于88%。

1. 文章信息标题：Single Pd-Sx Sites In Situ Coordinated on CdS Surface as Efficient Hydrogen Autotransfer Shuttles for Highly Selective Visible-Light-Driven C-N Coupling页码：4481-4490（2022），DOI：https://doi.org/10.1021/acscatal.2c004332. 文章链接Single Pd-Sx Sites In Situ Coordinated on CdS Surface as Efficient Hydrogen Autotransfer Shuttles for Highly Selective Visible-Light-Driven C-N Coupling3. 期刊信息期刊名：ACS CatalysisISSN：2155-54352021年影响因子：13.084分区信息：中科院1区Top；JCR分区（Q1）涉及研究方向：光催化4. 作者信息： 首要作者是香港中文大学（深圳）理工学院博士后钮峰。通讯作者为香港中文大学（深圳）理工学院涂文广教授、周勇教授和邹志刚院士。文章简介： 随着工业的发展与进步，有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域，其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制（氢转移）”，通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而，基于这一机制，在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点：（1）醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件（高温高压）；（2）易发生过度偶联，使得产物分布广，不利于分离；（3）反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂（如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等），成本较高。因此，开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来，利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应，但反应后催化剂难以进行分离，在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应，则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力，很难达到较高的催化活性，实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年，单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性，被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此，我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。文章DOI : https://doi.org/10.1021/acscatal.2c00433原文链接：Single Pd-Sx Sites In Situ Coordinated on CdS Surface as Efficient Hydrogen Autotransfer Shuttles for Highly Selective Visible-Light-Driven C-N Coupling

要彻底消除农药残留隐患，除了在硬件和检测标准上尽快与国际接轨，理顺多头执法的监管体制更为关键　　“农药检测，保证每日安全与新鲜。”　　走进位于北京市东部沃尔玛超市万达广场店的蔬菜、水果区，便能看到墙上的宣传语。在另一边的墙上，则是“蔬菜农药检测公告栏”，其中列出了受检蔬果的品名和供应商。　　不过，一位正在挑菜的中年女性却对本刊记者坦言，买了菜回去，还是得在水里多浸泡，“他说检测了，谁知道是不是走过场?”　　本月早些时候，3月15日，国际环保组织绿色和平公布的一份《超市生鲜散装食品调查报告》(下称《报告》)就指出，一些大型超市出售的生鲜蔬果样品，经检测发现混合农药残留既广且多、有违法使用和禁用的农药。　　实际上，从今年年初以来，农药残留所带来的食品安全隐患，已经持续发酵。　　2010年1月下旬，武汉市在对市场上的豇豆进行检测时发现，一些来自海南的豇豆含有禁用农药水胺硫磷。2月6日，武汉市农业局向海南省农业厅发出协查函，宣布三个月内停止该省生产的豇豆进入武汉市销售。　　截至春节前，武汉市共查出3596.9公斤海南豇豆含有禁用农药，并全部销毁。同时，全国多个地方均发现了含有水胺硫磷的豇豆。为此，农业部2月24日下发紧急通知，要求各地进一步加强蔬菜质量安全生产监督管理。　　仅海南三亚一地，从3月1日至3月18日，就查封了37家无证经营的农药店，查扣禁止使用的高毒、高残留农药98瓶。而这，显然仅仅是冰山一角而已。　　在今年的全国“两会”上，不少代表委员都纷纷表示，是时候关注农副产品农药残留超标问题，解决食品安全的“体制之痛”了。　　绿色和平的批评　　“绿色和平”食品与农业项目主任王伟康表示，从2009年10月29日至11月17日，在北京、天津、武汉、杭州、成都、广州、长沙和福州等八个城市的九家大型连锁超市的19家门店，他们随机抽取了83份散装食品，包括散装大米、蔬菜和水果，进行农药残留检验。　　该组织声称，样品被送至独立第三方检测机构进行检测。结果发现，在77份蔬果中，有两个样品含有国家禁用农药甲胺磷残留 14个样品含有违法使用的农药残留，即超出了登记允许使用的范围。　　沃尔玛超市和伊藤洋华堂超市，均因为问题严重而遭到点名批评。采自湖北武汉沃尔玛中山大道分店的豇豆样品，被检出有六种违法使用的农药 采自北京伊藤洋华堂西直门店的草莓样品，则被检出有两种违法使用的农药以及一种国家禁用的农药。　　其实，这已不是绿色和平第一次就农药残留问题，向超市发难。　　早在2009年7月16日，在发布的第三期《蔬果安全状况监测》中，绿色和平就声称，在北京的沃尔玛、家乐福、易初莲花和华润万家等四家超市的甜瓜、苹果、桃子、油桃和樱桃上，检出了17种农药残留 其中有7种，更是被国际权威机构认定为致癌及有潜在致癌危害的农药。　　不过，这一指控却遭到了官方的反驳。作为中国食品安全监管综合协调部门的卫生部，于当年11月18日在其官方网站称，被检出的农药残留量均未超过国家标准限量值的规定，也没有发现国家明令禁止的高毒和禁用农药品种，“该监测报告所涉及的蔬果均不存在安全性问题”。　　同时，卫生部还质疑，“绿色和平”委托的检验机构出具的检测报告有不规范之处。　　在中国农业科学院蔬菜花卉研究所研究员李宝聚看来，要求不存在任何剂量的农药残留，的确有些过于严苛。毕竟，当今的农产品约有三分之一的产量，是依靠农药从病虫草害手中夺回的。如果不使用农药，中国将损失30%至40%的粮食，以及50%至80%的蔬菜。　　吃不用农药生产出来的蔬菜，“无论从中国的实际情况，还是从发达国家的发展现状来看，都是不现实的”，他解释说。　　也许是吸取了上一次的教训，“绿色和平”在此次的《报告》中突出强调了存在违法使用和禁止使用的农药。　　不过，在接受本刊记者采访时，王伟康依然拒绝透露第三方检测机构的名称，这也使得无法对这份《报告》的全面性以及客观性做进一步的评估。　　禁用农药依旧在　　即便绿色和平的报告确有偏颇之处，但农药残留问题仍不失为一个关系到整个食品安全的真问题。　　农药，作为人类发明的一把“双刃剑”，既能在农业生产过程中抵御病虫草害，可一旦使用不合理，便可能通过多种途径侵入人体，损害神经、内分泌、生殖等多个系统的健康。因此，各国对于农药的使用，往往都有着严格的监管。　　在中国也不例外。早在2006年，农业部等四部委就联合发布公告，决定自2007年1月1日起，全面禁止在国内销售和使用甲胺磷、甲基对硫磷、磷胺、对硫磷、久效磷这五种高毒有机磷农药。　　根据业内人士的推测，当时中国每年使用的农药中，有35%的使用量属于高毒农药。而上述五种农药的使用量，更是占到高毒农药的70%。　　然而，中国农业大学食品科学与营养工程学院院长罗云波在接受本刊记者采访时表示，这些高毒农药并没有随着一纸禁令彻底退出江湖。　　2008年，河北省邯郸市疾病预防控制中心的高海红对当地市场上的325份蔬菜样品进行了检测，结果发现其中123份含有甲胺磷，占38% 按照国家标准的规定，其中有91份超过了检测限，超标率高达28%。　　同年，山西省农产品质量安全检验监测中心对全省11个市所在地的蔬菜生产基地、批发市场、超市和农贸市场进行了四次连续监测，监测的蔬菜包括九类20多个品种1751个样品。结果，有54个样品被检出六种禁用农药超标，其中就包括甲胺磷，以及此次在海南豇豆中发现的水胺硫磷。　　山西省农产品质量安全检验监测中心研究认为，禁用农药之所以难以完全杜绝，可能有两个方面的原因：一是在目前分散的农业生产模式下，很多农户的用药仍游离在政府有关部门的监管之外，还有人在违规使用 另一方面，则是因为以前使用的高毒农药残留在土壤中，仍有可能“感染”新种植的蔬果。　　即便对于允许使用的农药，残留超标的情况也屡见不鲜。在上述山西的监测中，农药残留总的超标率就为4.5%，其中芹菜超标率高达16.5%。　　舍本逐末的检测　　应当承认，面对农药残留，各地已开始在检测体系上下工夫。很多城市建起了农产品质量监督检验检测中心和农产品检验检测站，对农产品生产基地、批发市场、农贸市场、超市进行监测。不少超市亦强化了自己的检测能力，以把住最后的关口。　　但在李宝聚看来，检测毕竟只能针对部分农药，通过检测来解决蔬菜产品的安全性问题，治标不治本。鉴于真正出现问题的，是在农产品的生产环节，这就决定了流通环节的检测，只能起到辅助作用。　　受硬件条件等制约，有时候这些检测甚至难以有效地发挥辅助作用。　　在海南豇豆事件之前，海南三亚市南繁科学技术研究院的任红等人，就曾针对海南省的瓜菜农药残留监控模式撰文称，尽管各市、县级检测中心已经建立，并配备了检测仪器，“但大多是一些速测仪器”，检测的指标单一，制约了检测项目的拓展和检测工作的全面开展。　　而在事件发生后，海南省农业厅农产品质量安全监管处处长邢诒铁亦承认，对瓜菜的检测主要是看农药总量是否超标，无法查出农药的种类。而首先发现“毒豇豆”的武汉市，采取了成本更加高昂的定量检测，才发现了水胺硫磷。　　除了硬件，“软件”上也存在诸多缺陷。中国对于农药残留的限量标准，亦有不少未与国际接轨之处，这也削弱了农药残留检测的效果。　　根据“绿色和平”提供的资料，被世界卫生组织列为剧毒和高毒的农药共20种，在中国禁用的仅有4种。　　中国的农药最大残留限量标准，目前主要由国家标准和行业标准两部分组成。前者由卫生部和国家标准化管理委员会共同发布，后者主要由农业部发布。根据统计，截至2009年，中国共有涉及178种农药在92种(类)食品和农产品中的807项限量标准。　　然而，在很多专家看来，这远远不够。因为中国在近200种作物上有600多种农药登记使用，常用农药也有400多种，当前的限量标准并不能满足食品安全的需求。从国际上看，国际食品法典委员会(下称CAC)的限量标准超过3000项，比中国高出了一大截。　　监管体制待理顺　　根据国务院办公厅印发的《2010年食品安全整顿工作安排》，制(修)订食品中农药残留限量标准，已被列入2010年工作计划。　　但王伟康也希望，在政府完善相关标准的同时，超市也应通过自己对整个产业链的控制力，干预蔬果的生产环节，促使农民不使用剧毒、高毒的农药，以及科学使用农药。目前，政府正在推动的“农超对接”，或许也给大型超市提供了这种干预契机。　　所谓“农超对接”，即农户直接向超市供货，省掉了批发商、供货商等中间流通环节。如此一来，可以节省成本，降低产品价格。　　本刊记者注意到，在北京沃尔玛超市万达广场店，已有不少苹果贴上了“农超对接”的标签。　　沃尔玛在中国的“农超对接”启动于2007年，目前已涉及至少20万农民。按照沃尔玛的计划，到2011年底时，“农超对接”项目涉及的农民将达到100万人，超市三分之一的蔬果类产品都将来自定点农场。　　王伟康认为，“农超对接”增强了超市对于农户的影响力，超市应该通过宣传、培训等方式以及相应的惩罚机制，帮助、激励农户科学使用农药或者使用杀虫灯等非农药手段。　　不过，超市的影响力显然只能覆盖一部分农户。要从根本上解决农产品生产环节的弊端，政府监管体系的漏洞也应尽快弥补。　　根据1997年开始实施的《农药管理条例》以及随后的政府“三定”方案，农药管理涉及农业、工信、质检、工商、卫生等多个部门。　　例如，农业部门负责农药登记审批 工业和信息化部门负责农药生产企业核准，核发生产批准文件 质监部门则负责核发按国标和行标生产的农药产品的生产许可证。　　这种多头执法带来的监管隐患，在食品安全领域已经早有先例。李宝聚就认为，农业管理与技术推广部门，长期以来重于查处违禁农药，却忽略了对菜农的技术指导。一些农户为了取得好的防治效果和蔬果外观，往往急功近利使用高毒农药，或者盲目增加施药次数和农药浓度，或者施药后两到三天便将蔬果上市，致使农药残留严重超标。　　因此，不少业内专家建议，应尽快理顺农药的管理体制。　　全国人大代表、浙江温岭市农业技术推广站副站长林燚便在全国“两会”上建议，应明确农药管理的主管部门，赋予农业部门实施从农药登记到生产经营许可、市场监管、使用指导和废弃物管理的职能，其他部门予以配合。此外，还应完善小作物和特色作物的农药登记，并加强农业部门对农户的培训和辅导。　　从更宏观的层面来看，当前小而散的农业生产，亦增加了政府监管的难度和成本，如何更好地组织起农业生产，从而保证农产品的安全与质量，仍需决策者在制度上加以创新。

上周小编和大家共同学习了《HJ 1189-2021水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法》； 该标准覆盖了大部分的有机磷农药，但是对于沸点低，热稳定性差的农药，是不适合气相色谱法分析的；因此，生态环境部发布了《HJ 1183-2021 水质 氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定 液相色谱-三重四级杆质谱法》，该标准为首次发布，并将于2021年12月15日起实施 氧化乐果、乙酰甲胺磷、辛硫磷是有机磷农药生产行业的特征污染物控制指标，乙酰甲胺磷在自然条件下易降解为甲胺磷，这4种有机磷农药均具有较强的生物毒性，其进入环境后对于生态环境和人体健康具有较大的危害。HJ 1183标准的出台，规定了地表水、地下水、生活污水和工业废水中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的测定方法，将有效支撑《农药工业水污染物排放标准》的执行工作，满足我国氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷水质监测和排放控制工作的需要，也是今后开展水体中这几种有机磷农药环境调查与排放监控的技术基础，对于保障水环境质量及人民群众的身体健康具有重要意义。 试剂与材料:章节类别试剂与材料要求用途5.1试剂乙腈（CH3CN）色谱纯溶剂5.2甲醇（CH3OH）色谱纯溶剂5.3乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）色谱纯溶剂5.4盐酸：ρ = 1.19 g/ml优级纯调节样品 pH 值5.5氢氧化钠（NaOH）。分析纯调节样品 pH 值5.6甲酸铵（HCOONH4）。分析纯流动相5.9溶液乙腈溶液φ( CH3CN )=50%标准稀释液5.10乙腈-乙酸乙酯混合溶液φ( CH3CN )=50%固相萃取洗脱液5.11甲醇溶液φ( CH3OH) =80%固相萃取洗脱液5.12盐酸溶液φ=50%调节样品 pH 值5.13氢氧化钠溶液c(NaOH) = 0.1mol/L调节样品 pH 值5.14甲酸铵溶液c(HCOONH4) = 5.0 mmol/L流动相5.15甲酸铵-乙腈溶液c = 5.0 mmol/L流动相5.16有证标准溶液氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷混合标准贮备液ρ=1000 μg/ml待测目标，坛墨编号：81426b5.18乙腈中甲胺磷-D6同位素ρ=100 μg/ml内标物，坛墨编号：92684a乙腈中氧化乐果-D6同位素ρ=100 μg/ml内标物，坛墨编号：92685a乙腈中辛硫磷-D5同位素ρ=100 μg/ml替代物，坛墨编号： 92686a5.20固相萃取柱Ⅰ填料为十八烷基键合硅胶，或同等柱效的萃取柱，规格为500 mg/6 ml。5.21固相萃取柱Ⅰ填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，或同等柱效的萃取柱，规格为500 mg/6 ml。 实验与分析:章节实验步骤实验过程7.17.1样品采集与保存按照HJ/T 91、HJ 91.1和HJ 164的相关规定进行样品的采集。用棕色采样瓶（6.4）采集样品，样品满瓶采集。如果采集的样品pH不在2～8之间，用盐酸溶液（5.12）或氢氧化钠溶液（5.13）调节pH至2～8，4℃以下冷藏避光运输和保存，3天内完成样品分析工作。7.2试样的制备A:地表水、地下水经滤膜（5.22）过滤，弃去2 ml初滤液后，移取1.0 ml过滤后的样品于棕色样品瓶（6.5）中，加入10.0 μl内标使用液（5.19），混匀待测。 B: 基体复杂的样品(生活污水和有机磷生产废水)经固相萃取净化后再进样。取5.0 ml样品，以约3 ml/min（约1滴/秒）的流速通过固相萃取柱。甲胺磷、氧化乐果和乙酰甲胺磷用固相萃取柱Ⅰ净化，10 ml乙腈-乙酸乙酯混合溶液洗脱；辛硫磷用固相萃取柱Ⅱ净化，10 ml甲醇洗脱。合并洗脱液，经浓缩装置浓缩至近干，用乙腈溶液定容至5.0 ml.经滤膜过滤后，取1.0 ml滤液于棕色样品瓶中，加入10.0 μl内标使用液，混匀待测。 7.3空白试样的制备以实验用水代替水样，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤，制备空白试样。8.1仪器条件仪器：液相色谱-串联质谱联用仪流动相A：甲酸铵溶液；流动相B：甲酸铵-乙腈溶液；梯度洗脱；流速：0.3 ml/min；进样体积：5.0 μl；柱温：40℃。 质谱条件：正离子模式；离子化电压：5 500 V；离子源温度：550℃；喷雾气压力：380 kPa；辅助加热气压力：410 kPa；气帘气压力：210 kPa；多离子反应监测方式（MRM）。8.2标准曲线移取适量的氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷混合标准使用液，逐级稀释，配制至少5个浓度点的标准系列，各组分质量浓度分别为0.00 μg/L、2.00 μg/L、5.00 μg/L、10.0 μg/L、50.0 μg/L、100 μg/L（此为参考浓度）。移取1.0 ml配制好的标准系列溶液于棕色样品瓶（6.5）中，加入10.0 μl内标使用液（5.19），混匀待测。 按照仪器参考条件，由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行测定。以标准系列溶液中目标组分的质量浓度（μg/L）为横坐标，以其对应的峰面积（或峰高）与内标物峰面积（或峰高）的比值和内标物浓度的乘积为纵坐标，建立标准曲线。可用平均相对响应因子法或标准曲线法进行标准曲线绘制。8.3试样的测定按照与标准曲线的建立（8.2）相同的仪器条件进行试样（7.2）的测定8.4空白试验按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.3）的测定。 分析结果表述:根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间和特征离子定性，内标法定量。 坛墨质检秉持一直以来对环境安全的高度关注,依据该标准推出如下混标产品方案, 欢迎垂询！针对该标准，坛墨推出如下配套的产品方案：商城编码名 称浓 度说 明81426b乙腈中4种有机磷混标1000μg/mL标准储备液92684a乙腈中甲胺磷-D6同位素100μg/mL内标储备液92685a乙腈中氧化乐果-D6同位素100μg/mL内标储备液92686a乙腈中辛硫磷-D5同位素100μg/mL内标储备液欢迎大家到坛墨商城选购，有任何疑问，随时与我们交流。 原文章链接:https://www.gbw-china.com/ns_detail/1106.html

10月的东师校园金风玉露，秋意正浓、抬眼即景。坐落于吉林省长春市的东北师范大学，1996年成为首批国家“211工程”重点建设大学，2007年入选国家教师教育“985工程”优势学科创新平台建设高校。2017年入选国家“双一流”建设高校，被誉为“人民教师的摇篮”。由吉林省分析测试技术学会、纳米生物传感分析吉林省高校重点实验室携手岛津公司共同举办的“吉林省科协2018年论坛暨岛津校园行”讲座日前在东北师范大学本部化学学院第一教室揭开了帷幕。本次讲座面向化学院、理学院的莘莘学子，以传递现代分析测试技术知识为目的，以帮助师生们能够更好地开展科研和教学工作。 本次讲座内容包括食品和食用农产品安全现场快速检测、基于生物质衍生碳纳米材料的电化学生物传感器和生物燃料电池、岛津最新质谱技术及其应用、XPS技术及其应用。来自化学和理学学院的70余名师生以极高的热情参加了此次讲座。 会议由东北师范大学周明教授主持交流会。吉林大学X射线衍射中心常务副主任兼吉林省物理学会X射线专业委员会主任高宗名教授发表致辞，高宗名教授在致辞中谈道：他对吉林省分析技术测试学会、纳米生物传感分析吉林省高校重点实验室与百年老店岛津携手举办的本次大会的顺利召开表示祝贺，对参会的业界专家和师生们表示热烈欢迎。并指出：“专家学者和最新技术”的汇聚和碰撞,一定能帮助我们“智察秋毫”,有力的解决一些分析检测和材料分析领域中面临的瓶颈问题,更好地促进分析领域基础研究、应用技术和分析仪器的快速发展。同时期待通过此次双方面对面的深入交流，进一步了解岛津公司的高端分析技术和先进的应用方案，提高在实际操作中解决问题的能力，掌握先进分析方法开发的手段，为今后的科研和教学工作奠定不可估量的作用。高宗名主任致辞 岛津公司吉林省营业经理贾向群发表致辞，他在致辞中谈到：希望通过此次会议的召开能够将岛津公司的光谱质谱等各类分析技术传播到校园里来，与此同时希望岛津的分析技术在师生们将来的科研和教学工作当中能够发挥一定的作用，并且能够助力科研水平的持续提升，进而帮助师生们解决教学工作中的遇到的实际问题。他在致辞中还谈到：东北师范大学一致以来是整个吉林省长春地区重要的客户，在实验室里有很多岛津的分析仪器，因此期待以后有更多的交流机会，来帮助师生们解决更多的难题，包括仪器日常维护、软件操作技巧、方法开发等等，也希望岛津的分析仪器能够在一线的工作当中发挥出更多更好的作用。最后祝会议能够取得圆满成功。贾向群经理致辞 随后，吉林大学宋大千教授发表了《食品和食用农产品安全现场快速检测技术》的报告，宋教授用幽默诙谐的语言，结合世界卫生组织重新为大家明确了食品安全的真正含义，并从食物中毒、食品污染、食源性疾病三种食品安全事故的角度出发陈述了食品添加剂带来的影响，明确指出苏丹红和三聚氰胺不是食品添加剂而是违法添加物。报告中还为大家展示了最新最具前瞻性的食品和食用农产品安全现场快速检测技术。吉林大学宋大千教授发表报告 岛津沈阳分析中心LC/LCMS应用工程师徐蕾女士发表了《岛津最新质谱技术及前端特色应用系统介绍》的报告，报告内容主要涉及4方面内容：1.详细介绍了液质的基本原理和组成以及串接液质LC-MS/MS技术及应用优势。2.液相大体积进样系统搭配质谱技术及其应用，其中包括在线SPE大体积进样分析系统的核心技术以及在痕量农药残留检测及PPCPs物质残留检测领域的应用优势。3.TQ三重四极杆质谱和高分辨质谱TOF技术及在化学检测、高通量筛查、生物制药、生命科学研究等方面的应用。4.详细介绍了液质前端特色应用系统，其中包括：MX双流路分析系统、二维液质杂质鉴定系统、SFC/LC切换系统，同时介绍了该系统的应用领域，如磺胺地索辛的分析以及木脂素、乙酰甲胺磷和甲胺磷的手性对映体、乳粉中的维生素ADE的分离应用等等。 岛津沈阳分析中心LC/LCMS应用工程师，徐蕾女士发表报告 东北师范大学周明教授发表了《碳纳米材料的电化学生物传感器和生物燃料电池》的会议报告，周教授首先介绍了不同电极尺寸的碳纳米材料以及如何做电化学传感器、生物传感器和生物燃料电池；其次重点介绍了以生物质为原材料制成纳米碳材料的实例，其中包括：1利用樱桃壳制成纳米碳材料；2利用海藻制成三维纳米碳材料；3利用西红柿制成碳纳米气凝胶；4利用冬瓜制成氮掺杂纳米碳材料等等。东北师范大学周明教授发表报告 岛津公司市场部EPMA和XPS产品经理龚沿东先生发表了《XPS分析技术及其应用》的报告，报告主要涉及四方面的内容，第一、XPS基本原理及仪器构成析。第二、XPS分析技术在科研工作中的应用，其中包括：1。化学状态分析，如用于石墨烯-氧化石墨烯、Li电池-正极/负极材料的分析等；2.成像XPS分析，如用于TiAlN样品分析、被污染的纤维素纤维表面的分析、FeOx结合能和TiOx结合能的分析等；3.角度依赖（角分辨）XPS分析；4.深度剖析XPS分析，如用在Si片上TiN/SiO2薄膜的深度剖析等。第三、多模式Ar原子团簇离子枪高分子材料的深度剖析。第四、XPS分析要素及五大核心技术：Axis Supra 的部件位置，高度自动化的进样系统，进样室和进样室垂直CCD相机，进样室内置垂直相机确认分析位置，自动进样和自动交换样品。岛津公司市场部EPMA和XPS产品经理龚沿东先生发表报告 本次讲座结束后，受到了学院师生的高度好评，在演讲过程中，参会者听讲热情高涨，讲师与在座师生充分互动，现场气氛浓烈。在座的师生们表示掌握仪器分析技术的知识，有助于今后的科研和教学工作能够顺利进行，有助于学生走出校园尽快融入到实际工作当中。大家希望今后能够多开展相应的活动，给老师和同学们带来更多有关岛津最新的最具前沿特色的新技术。 关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司，在中国全境拥有13个分公司，事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心，并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站，已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念，始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务，为中国社会的进步贡献力量。

大家好，本周为大家介绍的是一篇发表在Nature Chemistry上的文章Native mass spectrometry-based metabolomics identifies metal-binding compounds1，文章通讯作者是来自美国加州大学斯卡格斯药学和药物科学学院的Pieter C. Dorrestein教授。生命活动的正常运行离不开金属的帮助，微生物获取金属的一种常见策略是通过生产小分子电离团来结合金属并形成非共价复合物。尽管结合金属的小分子具有各种生理功能和潜在的药学应用，在复杂生物成分（如微生物培养提取物）中找到金属结合化合物仍具有挑战。由于小分子-金属结合位点是多样的，金属结合情况必须通过实验来确定，常用的实验方法有电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、原子吸收光谱（AAS）、X射线荧光光谱（XRF）、紫外-可见吸收光谱和核磁共振（NMR）等方法，这些方法通常通量较低，且在小分子成分不确定和金属种类复杂的情况下无法判断小分子-金属结合情况。为了发现新的小分子-金属复合物，本文开发了一种非靶向LC-MS/MS方法，结合非变性质谱（native MS）和一种新的计算工具离子识别分子网络，通过相关性分析、用户定义的质量差异和MS/MS相似性匹配相关化合物。该方法能够在复杂的生物样品中筛选金属结合化合物，作者把这个方法称为非变性质谱代谢组学。一、非变性代谢组学概念小分子非靶向分析采用的萃取、样品制备和LC-MS/MS方法通常在低pH值、高比例有机相和低金属浓度的条件下，这些条件不利于金属络合。因此作者采用了非变性质谱的实验思路，考察了在较高的pH值下，小分子与金属的结合比例较高，并开发了一个两步非变性ESI-LC-MS/MS工作流程，该流程具备在线柱后pH调节和金属引入的能力（图1），在金属引入后有足够的时间形成小分子-金属复合物。使用MZmine和GNPS中的计算离子身份分子网络（IIMN）来分析数据。该实验流程是作者开发的第二代方法，此前的第一代方法使用的是双管注射泵（double-barrel syringe pump）注射氢氧化铵溶液，随后注射一种或多种金属盐。二代方法与一代的区别在于使用了HPLC二元泵进行乙酸铵溶液的补液过程，使溶剂组成和梯度更稳定。图1. 基于非变性质谱的代谢组学实验流程。二、方法考察作者首先制备了市售的铁载体标准混合物，即耶尔森菌杆菌素（1）、弧菌杆菌素（2）、肠杆菌素（3）、高铁环六肽（7）和红酵母酸（6），编号与图2相对应。标准品通过HPLC分离，然后通过第一代装置进行液相色谱后pH调节和过量（毫摩尔）氯化铁注入，仅在铁注入后观察到每种铁载体的三价铁加合物（图2a）。随后，作者进行了以下的考察：①考察了加和物峰面积呈现铁的浓度依赖性，但不完全与铁载体本身对铁的亲和力相对应，这可能由于每种载体的电喷雾效率不同以及流动相溶液组成的变化，因此作者开发了带有补流泵的第二代装置，可减少由梯度导致的溶剂组成的变化，并将有机溶剂浓度降低约50%。②考察了铁载体与铁的加和是否是非特异性加和，将能与铁结合的高铁色素分子与一系列不能结合铁的其他分子混合，同样实验流程下发现只有高铁色素结合了铁，证明加和物的形成是特异性结合（图2b）。③考察了载体的金属选择性，向载体加入生理水平（微摩尔）的金属混合物，包括铁、铜、钴、镍、锌和锰盐，发现载体对金属的选择性与文献报道一致，例如两种铁载体对铁的选择性都高于其他金属；两个相似的物质的区分，去铁胺B（DFB）可与铜结合，而去铁胺E（DFE）不能。图2. 液相后注入金属法在标准铁载体样品中的测试。接着，作者将此方法应用于谷氨酰杆菌JB182的培养提取物。该微生物是从液体奶酪培养基中分离出来的，而奶酪是一个缺铁的环境。作者利用非变性代谢组学工作流程，从培养提取物中观察到未结合铁的去铁胺E和结合了三价铁的铁胺E。去铁胺E是使用IIMN观察到的唯一结合铁的分子（图3），检测到的其他分子都不是铁结合的。图3. 谷氨酰杆菌JB182培养提取物的非变性代谢组学测试。a. 去铁胺E是使用IIMN观察到的唯一结合铁的分子；b. 标准液相方法鉴定到的去铁胺E大多没有结合金属，其3.03分钟处的MS1为图d；c. 液相后注入铁鉴定到的去铁胺E结合了金属，其3.05分钟处的MS1为图e。作者用同样的方法测试了大肠杆菌Nissle 1917提取物，并在液相后将pH调整为7（模仿大肠杆菌胞质pH），发现了一些结合铁的载体分子（图4a）及其相应的铁复合物（图4b-d），除图4标注的三种，还存在一些yersiniabactin和aerobactin的衍生物也能结合铁，共发现了至少15种额外的铁载体。衍生物的发现也说明了IIMN识别结构相似性的能力，且修饰也通常与生物合成或代谢有关。除了研究生理条件下的铁结合外，作者也尝试鉴定了锌结合分子，因为大肠杆菌Nissle的锌获取机制尚未完全阐明。使用本文的方法，作者发现了yersiniabactin及其许多衍生物也与锌结合，包括HPTzTn-COOH，这种结合也通过NMR进行了辅助验证。由此可推断yersiniabactin通过获取锌来逃避抗菌蛋白对锌的螯合，增强大肠杆菌Nissle在发炎的肠道中繁殖的能力。此外，作者还测试了比大肠杆菌Nissle基因组大十倍的酒用真菌Eutypa lata，也发现了结合铁的分子衍生物（图4e-f）图4. 非变性代谢组学方法用于鉴定细菌和真菌培养提取物。最后，作者将本方法应用到环境样品中，测试该方法是否可以在超复杂样品中识别金属结合化合物。作者分析了2017年6月浮游植物爆发期间在加州海流生态系统中收集的固相萃取的表层海洋样本。表层海水中的溶解有机质（dissolved organic matter，DOM）是十分复杂的样本，在液相后调节pH至8后，鉴定到了软骨藻酸为铜结合分子，与文献报道的一致。IIMN还分析到软骨藻酸以二聚体的形式与铜离子结合（图5），可能以类似于EDTA的构型与铜配位。图5. 非变性代谢组学方法用于鉴定表层海水中的溶解有机质。总结：本文开发的非变性代谢组学方法通过液相后补充金属或调节pH，可以从复杂的样本中识别已知的和新的金属离子载体。1.Aron, A. T. Petras, D. Schmid, R. Gauglitz, J. M. Büttel, I. Antelo, L. Zhi, H. Nuccio, S.-P. Saak, C. C. Malarney, K. P. Thines, E. Dutton, R. J. Aluwihare, L. I. Raffatellu, M. Dorrestein, P. C., Native mass spectrometry-based metabolomics identifies metal-binding compounds. Nature Chemistry 2022, 14 (1), 100-109.

台北县昨日公布快餐业油炸油第二波检验报告，抽查4家业者的7家分店，知名快餐业者麦当劳和连锁比萨的永和中正店等，都验出重金属“砷”，超出标准高达9到11倍!显示这些炸油确实有害健康，除了勒令改善，也将移送卫生局，最高罚30万。“砷”这种致癌物质，怎么会超标这么多，连毒物科专家都感到不解 但能够确定的是，除了重金属之外，7家店(包括肯德基)的炸油，还全部验出另一种致癌物质“丙烯酰胺”(动物实验证实致癌)，消保官表示，丙烯酰胺对人体有害，将与相关单位研究，是否做出相关规范。　　声音　　修法禁用滤油粉　　“所有抽验的油品均含丙烯酰胺，台湾虽未订定含量标准，但可能致癌，使用滤油粉只是造成清洁假象，不能阻止油品劣化及产生致癌物，将建请‘中央’修法订定丙烯酰胺含量标准及禁止使用滤油粉。”——台北县法制局长陈坤荣　　台麦当劳查出重金属超标9倍　　台北县府法制局昨天邀集快餐业，公布上个月21日、27日连续2次抽检快餐业者油品及面包含防腐剂结果，麦当劳、达美乐炸油验出重金属砷，县府不排除开罚。另外，麦当劳土城金城店、中央店、永和中正店及达美乐永和市中正店、拿坡里土城中央店、肯德基土城金城店、永和中正店的油品都验出丙烯酰胺。业者则当场出示其他检验证明自清，并要求复验。　　其中，油品含酸价中，麦当劳土城中央店最高，达23.88mgKOH/g，麦当劳土城金城店、中央店除面包被检出丙酸(防腐剂)，还分别验出含砷0.923PPM、1.038PPM 连锁比萨的达美乐永和中正店也验出砷1.105PPM，远超过0.1ppm以下的台湾标准值9倍以上。　　面对县府令人震惊的检验结果，麦当劳出示送验报告自清，麦当劳公关部协理曹昌杰表示，每天以试纸抽验油品并公布结果，也曾自行抽样送SGS(台湾检验科技公司)检测，都没有验出含重金属砷。　　不过，曹昌杰说，自行送验没有验出砷，却验出有微量铜，可能与存放油品的环境有关，而这并不影响食品安全。麦当劳将要求县府复检自清外，也决定汉堡面包不再添加防腐剂，保鲜期将由原先6天减为3天。　　重金属“砷” 有致皮肤癌等风险　　与会的消基会秘书长吴家诚表示，砷不可以出现在油品跟食物中，因其可能引发乌脚病、末稍神经的迫害，本身还有致皮肤癌等潜在性风险。　　台北县法制局长陈坤荣表示，所有抽验的油品均含丙烯酰胺，台湾虽未订定含量标准，但可能致癌，使用滤油粉只是造成清洁假象，不能阻止油品劣化及产生致癌物，将建请修法订定丙烯酰胺含量标准及禁止使用滤油粉。　　他说，麦当劳若对抽验结果有疑义，可在15天内提出复检申请。麦当劳及达美乐等业者代表当场都表示将会要求复检。　　师大化学系教授吴家诚：“我很想知道这油从哪来，它炸了哪些东西，当然，砷(重金属)这东西，不可以出现在我们的油里面。”　　原本猜测可能是油炸鱼类食品，因此才跑出毒性较低的有机砷，没想到，验出来的竟然都是致癌的无机砷，而且数据高到连毒物专家都傻眼，快餐龙头这回又有两家分店上榜，赶紧出示自行送验的报告，希望降低伤害。　　抽查7店 全都被验出丙烯酰胺　　而且，抽查4家业者，7家分店全都被验出丙烯酰胺，12.4到22.4ppb不等，虽然数据相对很低，但在动物实验也证实致癌，这种只要是淀粉类经过高温油炸，就容易产生。虽然台湾并未对丙烯酰胺做严格规定，但消保官认为丙烯酰胺对于人体还是有害，会建议相关单位，研究一下是否要做出相关规范。　　报告显示，快餐业者用油已经产生有害健康物质，最高可以罚到30万，而且再这样炸下去可不行，消保官要求，除了每天2次试纸检验油品，每个炸锅只能炸一种食物，并且停止使用滤油粉，快餐业者也只能乖乖配合，挽救重伤的业绩。　　他说，麦当劳若对抽验结果有疑义，可在15天内提出复检申请。麦当劳及达美乐等业者代表当场都表示将会要求复检。　　名词解释　　■无机砷　　国际癌症研究机构于1980年将无机砷正式确认为人类致癌物。在自然界中，砷多以无机砷化合物的形式存在于火成岩和沉积岩中。工业与矿产开发排放的含砷废水和废弃物及农业中使用的含砷杀虫剂、除草剂，也是砷来源之一。　　■丙烯酰胺　　丙烯酰胺是一种白色晶体化学物质，是生产聚丙烯酰胺的原料。淀粉类食品在高温(120℃)烹调下易产生丙烯酰胺。2002年4月，瑞典在一些油炸和烧烤的淀粉类食品，如炸薯条、炸土豆片等食物中率先检出丙烯酰胺。丙烯酰胺进入体内后，会导致遗传物质损伤和基因突变。

在三亚崖城镇坡田洋万亩豆角生产基地，一农民正在给豆角打药。　　高毒农药阴魂不散的原因还在于目前根本就找不到更好的替代药品，列入名单的16种禁用农药如果真正做到完全禁用，有很多种果菜的病虫害根本就防治不了。　　——— 海南一位农资行业资深人士　　水胺硫磷(注：2000年就已被禁用的高毒农药)不仅在豇豆上使用，芒果、香蕉种植中用量都很大，每年八九月份，芒果清园后，果园内都会用大量的水胺硫磷。　　——— 在三亚凤凰种植芒果的秦先生　　海南豇豆事件的源头指向了高毒禁用农药。南都记者近日在海南三亚等地采访时发现，原本早已列入海南黑名单的水胺硫磷等16种高毒禁用农药，并没有就此退出江湖，而是一直潜伏在地下，禁用农药屡禁不绝的背后是无良商家追逐利益的驱使和相关部门监管的缺失。　　滥用高毒禁用农药一直都存在　　“既然其他城市在海南豇豆中检出了禁用农药，就说明一定有人在用，不用怎么检得出来?!我们要正视这个问题。”三亚崖城镇主管农业的副镇长陆仁致昨日在接受南都记者采访时表示，当地的蔬菜种植户当中确实存在个别农民滥用违禁农药的情况。　　据一位在海南做了近十年农资生意的人士透露，“滥用高毒禁用农药的问题不是豇豆事件才出现，而是一直都存在，水胺硫磷、甲胺磷等高毒农药在海南一直都有卖。”　　据了解，早在2000年9月起，海南省在全省范围内停止销售和使用16种剧毒、高毒农药，其中就包括水胺硫磷。但高毒农药并没有因此在海南绝迹，而是转入地下网络销售。　　一位知情人透露，高毒农药禁用后，一些不法经销商受利益驱使，偷偷倒卖高毒农药，紧俏时甲胺磷和水胺硫磷从原来的每瓶7元卖到15元，“都是在私下交易，一般不熟悉的人很难买到，农业部门也很难查得到。”　　三亚崖城一位农药经销商透露，去年曾有广西一家农药厂销售员两次找上门来推销高毒农药，货到付款、价格优惠，并声称哪一种高毒农药都有。　　知情人还透露，在海南乐东县蔬菜重镇———冲坡镇，一些农药经销商曾公开叫卖水胺硫磷。　　“水胺硫磷不仅在豇豆上使用，芒果、香蕉种植中用量都很大，每年八九月份，芒果清园后，果园内都会用大量的水胺硫磷。”在三亚凤凰种植芒果的秦先生说。　　用高毒农药打虫成本低六成　　为什么水胺硫磷等高毒农药在海南蔬菜产区屡禁不绝?三亚市农业局副局长庞世卿一语道破玄机：价格低廉、效果明显。　　“在海南种菜必须打药，这里高温高湿，田地一般每年都种三季作物，病虫害非常普遍，而且现在的病虫都有一定的抗药性，菜农普遍认为高毒的药就是高效，并且价格便宜。”　　昨日上午，在崖城市场旁边的一间农药店里，三亚南博果菜新技术服务部方圆祖给一位菜农开出药方：1瓶虫脒、2瓶乐果、1瓶乙酰甲胺磷、3袋灭蝇胺，总价80元，兑6桶水，喷撒2亩菜地。方圆祖说，这些都是允许使用的防治豇豆虫害的常规药物。　　据估算，在海南1亩豇豆喷一次药的用药成本是60-90元，平均3-5天用一次药，一季豇豆种植下来一亩地至少250元。业内人士透露，与常规农药相比，水胺硫磷和甲胺磷等高毒禁用农药价格便宜，300毫升包装的每瓶7-8元，1瓶兑3-4桶水，可以喷1亩地。如果换成水胺硫磷，成本至少减三分之二以上，每亩用药成本不到100元，且水胺硫磷的打虫效果确实好很多。　　海南一位农资行业的资深人士说，高毒农药阴魂不散的原因还在于目前根本就找不到更好的替代药品，“列入名单的16种禁用农药如果真正地做到完全禁用，有很多种果菜的病虫害根本就防治不了。”　　海南豇豆事件后，三亚市做出规定：举报销售高剧毒农药者经查实奖励5000元，但据市农业局相关负责人介绍，截至目前没有收到任何举报。　　黑心农药厂挂羊头卖狗肉　　三亚市农业局正在紧急查找高毒农药的踪迹，但据农业局副局长庞世卿透露，在日前针对水胺硫磷的紧急排查中，对该市农资销售网络进行了拉网式的排查，但并没有发现市面上销售水胺硫磷等禁用农药。　　高毒禁用农药究竟从哪里来?庞世卿分析，这类产品最有可能存在私下销售和“挂羊头卖狗肉”两种情况。有些农药生产厂家为了提高产品功效，在允许销售的农药中添加高毒农药，这类产品在外包装上看不出任何问题，农民买回去使用后，就出现误打禁用农药的情况。　　业内人士证实，高毒农药挂羊头卖狗肉的情况的确存在。一些农药厂在申请农药登记时，为了节省时间和费用，往往采用已经登记过的旧配方重新申请，但由于病虫害抗药性的增长，几年前的旧配方很可能已经达不到防治要求。于是，一些企业往往采取增加有效成分的方法提高药效，这一现象在农药生产中普遍存在，尽管按农药登记不允许，但有关监管部门对此基本睁一只眼闭一只眼。高毒农药就借此机会添加到有合格生产登记、允许使用的农药当中。　　农药专家提醒，市面上若出现与同类产品相比，价格远低、效果很好的“合格”农药，很可能添加了高毒农药。　　经销商误导农民用高毒农药　　记者在崖城批发市场发现，很多菜农不知道水胺硫磷为何物，甚至有一些人根本就不知道哪些是高毒禁用农药。一位来自育才镇的菜农说，平时他的菜地里用药都是直接向农药店老板咨询，“只要能杀虫就行”。　　方圆祖说，也有菜农上门来问是否有水胺硫磷卖，他们普遍存在误解，认为高毒就是高效，“农民对农药的认识非常简单，有效果的就是好药，并且会在菜农间传告，逐渐在一个区域内形成用药习惯。”　　知情人士认为，菜农多是向农药店咨询用药，基层农业技术服务站点已被农药店取代，但由于对农药经销商缺乏统一管理，黑心经销商就会误导农民使用高毒农药。　　崖城坡田洋，这里12000余亩的基本农田80%种满了豇豆。记者昨日下午看到，一片十几亩的豇豆长满了红斑，旁边一位在打药的菜农说，这块地就是这几天没打药生病了，不管多低的价格收购商都不会收。　　打药，就可能会被检出农药超标 不打，辛苦种了一个多月的豇豆就可能卖不出去，菜农陷入两难。此时，很多菜农的选择都是今天打药、明天就收菜。　　方圆祖介绍，允许使用的农药也会在蔬菜中出现农药残留的问题，主要是采摘前的停药间隔期不够。一般的农药间隔期都至少要7天。　　链接　　海南省全面禁止销售和使用的16种剧高毒农药分别是：克百威(呋喃丹)、甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷(甲基1605)、对硫磷、氧化乐果、水胺硫磷、杀扑磷、特丁硫磷、灭线磷、硫丹、氟乙酰胺、五氯酚、甲基异柳磷、地虫硫磷、甲拌磷(3911)。　　2007年1月1日起，甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺等5种高毒有机磷农药已在国内全面禁销禁用。

食品安全已经上升到了关系国际民生和国家安全战略的高度，为确保国民“舌尖上的安全”，2014年8月1日，由农业部与国家卫生计生委联合发布的新版《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2014) 标准正式实施，不仅要求部分农药的残留量降低，而且增加了新农药的残留标准，被称为“最严的农药残留国家标准”。2015 版药典通则2341中规定了76 种农药的气相色谱串联质谱法和155 种农药的液相色谱串联质谱法及检出限。随着多项农残限量标准出台，对于食品及药品相关产业影响巨大，对各检测机构的硬件设备及检测技术提出了更高的要求，对标准品的需求也更大。在农药残留、兽药残留检测的日常工作中，科研工作者经常需要购买很多的标准品，花费很多的时间配制标准溶液和混标溶液，既费时又费力，而且容易造成浪费。 近期，Sciex连续发布多种农药兽药分析方法。《蔬菜和水果中农残分析的整体解决方案》，对农业部规定的70多种例行监测的农药中适合液质联用检测的51种农药给出了快速高效的定量分析方法。《动物源食品中多兽药残留的181种高通量筛查和定量方法》，使用QTRAP?4500液相色谱质谱联用系统建立了一种多兽残高通量的筛查和定量方法，包含18大类181个常见兽药。该方法在鸡肉、牛肉、猪肉等基质中通过验证，可用于肉中多兽残的筛查和定量分析，整个样品分析过程简单、快速、通用、灵敏。《GB 2763-2014 标准中307种农药的MRM离子对数据库》，针对 GB 2763-2014标准中307种可以液质离子化的农药建立了MRM离子对数据库，包括了 MRM 质谱方法所有参数信息，可直接用于建立农残检测的 LC-MS/MS 分析方法。 作为Sciex密切的合作伙伴，阿尔塔科技在Sciex农药兽药残留分析方法研发过程中积极配合，提供以上检测方法的相关标准品，并在新方法的研究中通力合作，不仅能够提供新版药典中容易质子化的GC/MS-MS方法中的76种农药、LC/MS-MS方法中的155种农药，还可以提供《GB 2763-2014》 标准中其他种类的标准品，根据客户需要研制各种农药兽药的标准溶液和混标溶液，有效搭配，自由组合，从几个品种到几十个、上百个品种，即开即用，省钱省力省时间，助您提高实验效率！ 《动物源食品中多兽药残留的181种高通量筛查和定量方法》 包括以下各种标准品、标准溶液及混标溶液的组合方法包1ST9232-Kit 181种兽药混标 1ST2210醋酸甲羟孕酮，1ST2218地塞米松，1ST8020劳拉西泮，1ST5719氟罗沙星，1ST2221甲睾酮，1ST2241醋酸泼尼松龙，1ST8029三唑仑，1ST7801红霉素，1ST2286丙酸睾丸素，1ST2219醋酸地塞米松，1ST8031奥沙西泮，1ST7802A林可霉素盐酸盐，1ST2208醋酸氯地孕酮，1ST2235倍他米松戊酸酯，1ST8021硝西泮，1ST7803A盐酸克林霉素，1ST2292去氢睾酮，1ST2253，醋酸倍他米松，1ST5556羟基甲硝唑，1ST7712罗红霉素，1ST2275群勃龙，1ST8531莫美他松，1ST5554甲硝唑，1ST7809交沙霉素，1ST8505苯丙酸诺龙，1ST2244氟轻松醋酸酯，1ST5525二甲硝咪唑 ，1ST7806泰乐菌素，1ST7191格列本脲，1ST2242阿氯米松双丙酸酯，1ST5568罗硝唑，1ST7009吉他霉素，1ST7192格列美脲，1ST7200替诺昔康，1ST5519氯甲硝咪唑，1ST7805替米考星，1ST7193格列吡嗪，1ST8002氟芬那酸，1ST5513苯硝咪唑，1ST7013头孢氨苄，1ST7195瑞格列奈，1ST8009茚酮苯丙酸，1ST5542异丙硝唑，1ST12001头孢匹啉，1ST7197甲苯磺丁脲，1ST8004双水杨酸酯，1ST5501阿苯达唑，1ST10007头孢克洛，1ST2227泼尼松，1ST7152卡洛芬，1ST5505阿苯哒唑亚砜，1ST12002头孢克肟，1ST2228可的松，1ST7153酮基布洛芬，1ST5536氟苯咪唑，1ST12003头孢拉定，1ST2226氢化可的松，1ST7154托灭酸，1ST5531芬苯达唑，1ST10009头孢匹罗，1ST2229甲基泼尼松龙，1ST7155，美洛昔康，1ST5561奥芬达唑，1ST12004，头孢他美酯，1ST2246氟米龙，1ST7156氟尼辛，1ST5546甲苯咪唑，1ST7014头孢唑啉，1ST2230倍他米松，1ST7159甲芬那酸，1ST2522噻苯哒唑，1ST120053-去乙酰基头孢噻肟，1ST2224曲安西龙，1ST7161双氯芬酸，1ST5579替硝唑，1ST12006头孢孟多锂，1ST2262醋酸泼尼松，1ST7162吡罗昔康，1ST5591奥硝唑，1ST12012头孢米诺钠盐，1ST2238醋酸可的松，1ST7165萘丁美酮，1ST1307A莱克多巴胺盐酸盐，1ST12007头孢哌酮钠，1ST2240醋酸氢化可的松，1ST7166舒林酸，1ST1302沙丁胺醇，1ST12011头孢羟氨苄，1ST2232倍氯米松1ST7167托麦汀，1ST1304A特布他林硫酸盐，1ST7003头孢噻呋，1ST2231氟米松，1ST7168吲哚美辛，1ST1309西马特罗，1ST10011头孢氨噻，1ST2257甲基泼尼松龙醋酸酯，1ST4017磺胺嘧啶，1ST1301A，盐酸克伦特罗，1ST10012头孢他啶，1ST2247醋酸氟米龙，1ST4007磺胺噻唑，1ST1303妥布特罗盐酸盐，1ST12008头孢洛宁，1ST2256醋酸氟氢可的松，1ST4003磺胺吡啶，ST1324A喷布特罗盐酸盐，1ST12009头孢喹肟，1ST2236布地奈德，1ST4002磺胺甲基嘧啶，1ST8033A盐酸普萘洛尔，1ST4102四环素，1ST2249氢化可的松丁酸酯，1ST4014磺胺二甲基嘧啶，1ST1313氯丙那林，1ST4111A盐酸土霉素，1ST2233曲安奈德，1ST4040磺胺间甲氧嘧啶，1ST4107恩诺沙星，1ST4110A盐酸金霉素，1ST2234氟氢缩松，1ST4008磺胺甲噻二唑，1ST5738诺氟沙星，1ST4122X多西环素单盐酸半乙醇半水合物，1ST2254地夫可特，1ST4036磺胺对甲氧嘧啶，1ST5756培氟沙星，1ST7137奥拉多司，1ST2250氢化可的松戊酸酯，1ST4034磺胺氯哒嗪，1ST5703环丙沙星，1ST7104氯羟吡啶，1ST2248哈西奈德，1ST4004磺胺甲氧哒嗪，1ST5740氧氟沙星，1ST10021金刚烷胺，1ST2237氯倍他索丙酸酯，1ST4006磺胺邻二甲氧嘧啶，1ST5757沙拉沙星，1ST7001氯霉素，1ST2263醋酸曲安奈德，1ST4042磺胺间二甲氧嘧啶，1ST5714依诺沙星，1ST7002甲砜霉素，1ST2260倍他松丁酸酯，1ST4005磺胺甲基异噁唑，1ST5759洛美沙星，1ST7005氟苯尼考，1ST2251泼尼卡酯，1ST4010磺胺二甲异噁唑，1ST5735萘啶酸，1ST2215己烯雌酚，1ST2255二氟拉松双醋酸酯，1ST4012苯甲酰磺胺，1ST5745恶喹酸，1ST2217双烯雌酚，1ST2243安西奈德，1ST4028磺胺喹恶啉，1ST5761氟甲喹，1ST7201A玉米赤霉醇，1ST2259莫米他松糠酸酯，1ST4001磺胺醋纤，1ST4100达氟沙星，1ST7201B β-玉米赤霉醇，1ST2261倍氯米松双丙酸酯，1ST4009甲氧苄氨嘧啶，1ST5758双氟沙星，1ST7202α-玉米赤霉烯醇，1ST2239氟替卡松丙酸酯，1ST4013磺胺苯吡唑，1ST5743奥比沙星，1ST7202B β-玉米赤霉烯醇，1ST2252醋酸曲安西龙双，1ST8015咪哒唑仑，1ST5753司帕沙星，1ST7203玉米赤霉酮，1ST2225泼尼松龙，1ST8016阿普唑仑，1ST7204玉米赤霉烯酮，1ST8019氯硝西泮，1ST7102地西泮 《蔬菜水果中农业部例行监测农残的LC-MS/MS分析方法》中包括以下51种纯品、标准溶液及混标溶液的组合方法包1ST27019-10M,51种农药混标，10ppm 1ST21058多菌灵，1ST20348氟啶脲，1ST20140甲基对硫磷，1ST20297啶虫脒，1ST25000阿维菌素，1ST20111杀螟硫磷，1ST20298吡虫啉，1ST20167氧乐果，1ST20065倍硫磷，1ST20001毒死蜱，1ST20345除虫脲，1ST20173水胺硫磷，1ST20350噻虫嗪，1ST20127甲基异柳磷，1ST20434对硫磷，1ST21145烯酰吗啉，1ST20097敌敌畏，1ST21202三唑酮，1ST21189苯醚甲环唑，1ST20093甲胺磷，1ST20094二嗪磷，1ST21226腐霉利，1ST20449灭多威，1ST20349灭幼脲，1ST20305氟虫腈，1ST20144乙酰甲胺磷，1ST20189亚胺硫磷，1ST20438三唑磷，1ST21161嘧霉胺，1ST20168马拉硫磷，1ST20155丙溴磷，1ST20277甲萘威，1ST20406哒螨灵，1ST22249二甲戊灵，1ST20273涕灭威亚砜，1ST20172伏杀硫磷，1ST20271克百威，1ST20375涕灭威，1ST21157嘧菌酯，1ST20170辛硫磷，1ST20098乐果，1ST20288甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，1ST21164异菌脲，1ST202593-羟基克百威，1ST20222甲氰菊酯，1ST20182敌百虫，1ST20266涕灭威砜，1ST20210联苯菊酯，1ST21247咪鲜胺，1ST20124甲拌磷，1ST20396虫螨腈 《GB2763-2014 标准中307种农药的MRM离子对数据库》中使用的纯品、标准溶液及组合混合标准溶液方法包参见1ST27048，307种农药混标溶液。 《2015版中国药典通则2341中76种农药的气相色谱串联质谱法》中使用的纯品、标准溶液及组合混合标准溶液方法包参见1ST27046，76种农药混标溶液。 《2015版中国药典通则2341中155 种农药的液相色谱串联质谱法》中使用的纯品、标准溶液及组合混合标准溶液方法包参见1ST27045，155种农药混标溶液。

4月7日，记者从农业部农药检定所在广西南宁召开的农药监督技术培训班上获悉，农业部将全面启动2011年农药市场监督抽查。农业部农药检定所副所长魏启文在培训班启动仪式上透露，本年监督抽查将突出重点，检打联动，确保监督抽查工作抽样有代表、检测有质量、报送有实效、查处有结果、社会有影响、农民得实惠。　　乡村农药市场是监督抽查重点。各地今年要结合农业生产和农药使用情况，开展蔬菜、果树、茶树、水稻、小麦、玉米等主要农作物用药监督抽查。重点查处非法添加高毒农药等未登记成分以及有效成分含量不足等假劣农药，依法严厉打击生产、经营和使用甲胺磷等禁用高毒农药等违法行为。重心要下移，重点抽查乡村农药市场，乡村农药经销网点抽样比例不得少于总抽样量的70%。　　监督抽查，重点在查。要深挖农药黑窝点，对监督抽查中发现的假劣农药或群众举报的制假售假线索，要发现一个，追溯一个，一查到底，绝不姑息，并及时曝光，确保监督抽查有力度、见实效。各省(区、市)农业行政主管部门要加强对市、县农药管理工作的指导，提高农药管理水平。省际间要互相配合，建立互联互通的工作机制，实现全国监督抽查工作互联互动、全国一盘棋的局面。农业部将采取明查暗访的方式，对各地开展监督抽查工作情况进行督导检查，督查结果将在全国通报。　　据悉，为进一步加强农药市场监管工作，保障农业生产安全和农产品质量安全，今年，农业部继续开展了“农药市场监管年活动”，本次市场监督抽查是该项活动的重要内容。　　培训班先后就农药监督抽查工作的程序和要求、农药质量检验及报告出具、农药标签评审和判定、监督抽查结果汇总上报和监管网络联动系统使用等方面进行了培训交流，来自29个省份农药检定系统的80多名代表参加了培训。