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甲醛自由基空间分布

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甲醛自由基空间分布相关的资讯

  • 药代动力学领域新突破——小动物活体自由基检测系统助力体内自由基分布和药代动力学研究
    自由基是具有非偶电子的基团或原子,它具有非常强的化学反应活性。在生物体内,自由基高度的化学活性使得它可以与各类生物大分子反应使其变性,这使它成为了一把生物体的“双刃剑”:在炎症反应中自由基可以攻击外来病原体来保护生物体自身,而过度的自由基又会导致DNA变性甚至细胞坏死和凋亡。因此检测自由基的含量,尤其是在体内检测尤为重要。以一氧化氮为代表的自由基药物一直是药物学研究的重点。传统的药代动力学自由基测量,需要从生物体的不同部位提取体液,然后再使用电子顺磁共振波谱仪(electron paramagnetic resonance,EPR)来测量体液样品内的自由基含量。然而如何在生物体内定点、定时、定量地检测释放自由基药物,以及如何在时间、空间、剂量上测量生物体内的自由基药物,一直是药代动力学领域的难题。波兰Novilet公司新推出的小动物活体自由基检测系统ERI TM 600,是一款可对小鼠与大鼠等动物进行活体顺磁成像的商业化仪器。ERI TM 600突破了传统电子顺磁共振波谱仪仅能对体外提取物进行定量分析的局限,实现了对小鼠体内的自由基药物进行长时间的3D/2D实时成像观测。同时ERI TM 600配置了温度控制与呼吸监测仪,有效保证小动物在成像时维系正常的生理活动。ERI TM 600成像原理图ERI TM 600成像非常简单,仅需将小鼠麻醉之后,对荷瘤小鼠与对照小鼠注射OX063自旋探针即可。ERI TM 600在2分钟内可对小鼠进行255个投影扫描(25 cm2,精度500 μm),获得一系列的2D图像,然后通过软件对这些2D图像进行重构,获得小鼠的实时3D图像。ERI TM 600成像结果 近期发表于J. Phys. Chem.C的工作“Dynamic Electron Paramagnetic Resonance Imaging: Modern Technique for Biodistribution and Pharmacokinetic Imaging”表明与荷瘤小鼠相比,对照组小鼠探针(尤其在肿瘤部位)分布均匀。荷瘤小鼠探针的信号强度、峰值时间、流入流出比等药代动力学参数与对照小鼠差异明显。将3D成像图与小鼠体表照片相拟合,可以明显观察到肿瘤部位的ERI探针成像表征的药代动力学参数异常。ERI TM 600所得3D图像可以更加直观、准确、长时间地展现自由基药物在小鼠体内的药代动力学分布。 作为中国与进行先进技术、先进仪器交流的重要桥头堡,Quantum Design中国于2020年初引进了波兰Novilet公司的先进产品小动物活体自由基检测系统——ERI TM 600,欢迎感兴趣的老师咨询!
  • 中红外光学反馈腔增强OH自由基探测技术取得新进展
    近日,中科院合肥研究院安光所张为俊研究员团队在腔增强吸收光谱OH自由基探测技术方面取得新突破,相关研究成果以《基于中红外分布反馈二极管激光器的光学反馈腔增强吸收光谱技术应用于OH自由基探测》为题发表于美国光学学会(OSA)学术期刊Optics Express。   OH自由基是大气中最重要的氧化剂,其快速循环反应决定着大气中主要污染物的生成和去除。由于反应活性高,寿命短,在大气中浓度低,准确测量十分困难,是当今大气化学领域非常重要和挑战性的研究内容。   团队赵卫雄研究员和杨娜娜博士等人发展了2.8微米中红外光学反馈腔增强技术,为OH自由基探测提供了一种新的直接探测手段。该技术利用谐振腔的共振光反馈回激光器,可以有效压窄激光器线宽,实现光学自锁定,提高激光入射谐振腔的耦合效率,实现高灵敏度探测。   团队采用波长调制的方法,以腔模的一次谐波为误差信号反馈给压电陶瓷控制器,精确控制距离,从而达到相位实时锁定,在800 米有效光程下获得1.7×10-9 厘米-1探测灵敏度,对应OH自由基探测极限为~2×108 个/立方厘米。该技术进一步与磁旋转吸收光谱(FRS)和频率调制光谱(FMS)等技术相结合,将为大气OH自由基直接探测提供新的途径。   本研究得到国家自然科学基金国家重大科研仪器研制项目、国家自然科学基金优秀青年科学基金项目、第二次青藏高原综合科学考察研究项目、中国科学院青年创新促进会、中国科学院合肥物质科学研究院院长基金资助。
  • 苏州大学:基于自由基促进的阳离子RAFT聚合实现快速活性3D打印!
    基于可逆失活自由基聚合(RDRP) 的3D 打印技术为制备具有“活性”的聚合物材料提供了有效手段。该类材料由于保留有活性位点,可进一步用于聚合后修饰及功能化,以制备多种多样的刺激响应性材料,目前正成为该领域的研究热点。然而,相较于商用体系,已有技术的打印速率通常较低,限制了其实际应用。同时,已报道工作主要基于RDRP方法,机理较为单一。近期,苏州大学朱健教授团队探索了基于阳离子可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合的立体光刻蚀(SLA)3D打印(ACS Macro Lett. 2021, 10, 1315)以及阳离子/自由基RAFT聚合联用的数字光处理(DLP)3D打印(Macromolecules 2022, 55, 7181)。拓宽了活性3D打印的聚合机理及单体适用范围,为调控材料性能提供了丰富手段。相较于自由基RAFT聚合,阳离子RAFT聚合通常具有更快的聚合速率。在本文中,该研究团队考察了基于自由基促进的阳离子RAFT(RPC-RAFT)聚合的DLP 3D打印体系,实现了较为快速的打印速率(12.99 cm/h)。首先,作者设计了模型聚合来研究该方法的聚合行为,其机理如图一所示。商业可得的光引发剂(TPO)与二苯基碘鎓盐(DPI)被用于产生初始的阳离子引发种,随后聚合由一种二硫代氨基甲酸酯RAFT试剂(图3 B)通过阳离子RAFT过程调控。图1. 推测的聚合机理。如图2A所示,聚合呈现一级线性动力学,聚合物分子量与理论值吻合较好,分子量分布窄,符合活性聚合特征。图2. 在405 nm波长光源下IBVE的聚合动力学结果:A) 单体转化率半对数与聚合时间的关系曲线;B) 分子量(Mn)和分子量分布(Ɖ )与单体转化率的关系;C)IBVE聚合物的SEC曲线。随后研究团队详细研究了交联体系的聚合行为(图3),对双官能度单体二乙二醇二乙烯基醚(DDE),单官能度单体异丁基乙烯基醚(IBVE),RAFT试剂以及TPO/DPI引发体系不同配比进行了考察。结果显示没有IBVE时,聚合速率与单体最终转化率降低,这可能是由过高的交联密度导致。DDE与IBVE的比例在3:1到1:3之间变化时对聚合速率影响较小。进一步提高IBVE含量则会导致鎓盐析出。改变RAFT试剂的比例对聚合速率影响较小,这与传统的自由基RAFT聚合不同,可能是由于在阳离子RAFT聚合中不存在阻聚效应。图3. A)商用DLP 3D打印机模型示意图;B) 用于RPC-RAFT聚合3D打印的树脂配方; 聚合树脂在405 nm波长光源照射以及不同反应条件下单体的转化率与时间曲线:C) 不同光催化剂浓度;D)不同官能度乙烯基醚配比;E)不同RAFT试剂浓度。利用优化后的打印树脂与商业可得的DLP 3D打印机,研究团队成功打印出具有较好分辨率的物体(图4)。然而,打印速率最高为6.77 cm/h。当进一步优化打印条件提高速率时,由于IBVE相对较低的沸点(83 °C),释放的聚合热使树脂出现了沸腾现象。 图4. 具有不同形状的3D物体数字模型以及相应的3D打印实体模型。于是研究人员将低沸点的IBVE替换为高沸点(179.09 °C)的环己基乙烯基醚(CVE),成功将打印速率提升至12.99 cm/h,该速率为目前活性打印体系的最高值。在该打印条件下,成功打印出具有不同形成的三维物体(图5)。 图5. 具有不同形状的3D物体数字模型以及相应的3D打印实体模型。最终,研究人员通过荧光单体(TPE-a)的聚合后修饰证明了所打印物体的活性特征。如图6所示,在利用该树脂所打印的薄膜表面涂上荧光单体溶液并用打印机形成的图案光照射,随后洗去溶液。经过照射的部分由光引发RAFT聚合扩链成功实现了荧光单体的接枝,因此在紫外光下呈现出荧光图案(图6 F)。在对比实验中,打印的薄膜由不含RAFT试剂的树脂制备,经过相同操作后在紫外光下则无荧光图案(图6 D),证明了该方法所打印物体具有活性特征。 图6. A) DLP 3D打印机中进行3D打印物体后功能化修饰示意图;B)3D打印物体后功能化修饰机理图;C) 未经后功能化修饰的3D打印物体在可见光下的数字图像;D) 未经后功能化修饰的3D打印物体在紫外光下的数字图像;E) 经后功能化修饰的3D打印物体在可见光下的数字图像;F) 经后功能化修饰的3D打印物体在紫外光下的数字图像。该工作以“Fast Living 3D Printing via Free Radical Promoted Cationic RAFT Polymerization”为题发表在《Small》上 。论文第一作者是苏州大学在读博士生赵博文,通讯作者为苏州大学朱健教授和李佳佳博士后。该工作获得了国家自然科学基金,中国博士后科学基金以及江苏省优势学科基金的资助。后续工作敬请关注。原文链接:https://doi.org/10.1002/smll.202207637摩方精密作为微纳3D打印的先行者和领导者,拥有全球领先的超高精度打印系统,其面投影微立体光刻(PμSL)技术可应用于精密电子器件、医疗器械、微流控、微机械等众多科研领域。在三维复杂结构微加工领域,摩方团队拥有超过二十年的科研及工程实践经验。针对客户在新产品开发中可能出现的工艺和材料难题,摩方将持续提供简易高效的技术支持方案。
  • 环境持久性自由基的电子顺磁共振检测和污染特征研究——访中科院生态环境研究中心刘国瑞研究员
    电子顺磁共振(EPR)波谱仪是自由基检测的一种仪器分析技术。EPR在医学、生物、量子化学、物理学、环境以及化学领域等都有所应用。环境与健康是一个热门主题,其中,环境污染会导致怎样的健康效应,也是当下亟需回答的重要科学问题。电子顺磁共振在环境与健康研究领域也可能发挥重要作用。除高活性和短寿命的自由基外,环境中还存在寿命较长的自由基,被称为环境持久性自由基(Environmentally Persistent Free Radicals: EPFRs)或长寿命自由基。EPFRs是十多年前提出的概念,它具有较长的半衰期和稳定性,在环境中存留时间长,增加了生物体的暴露时长,易诱发氧化应激反应,引起细胞和机体损伤等,被认为是一类新型的环境污染物。而实际追溯到1900年,冈伯格发现的第一个自由基——三苯甲基自由基,也是长寿命自由基。目前关于环境中EPFRs的存在及其环境效应研究引起国内外科研人员的广泛重视,开展相关研究工作的课题组逐渐变多。中科院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室刘国瑞研究员较早在国内开展了一些EPFRs相关的工作并取得了不错的成果。日前,仪器信息网特别采访到了刘国瑞研究员,他讲述了与EPR、EPFRs的故事。刘国瑞的主要工作集中在两个方面:1.持久性有机污染物(POPs):如二噁英、溴代二噁英、多氯萘和卤代多环芳烃等持久性有机污染物,建立典型POPs的高灵敏分析方法,阐明了POPs在环境中的污染特征,发现一些潜在排放源并开展了机理和控制原理研究;2.环境持久性自由基(EPFRs):主要研究EPFRs的环境污染特征和转化机理相关的工作。被问到当初选择研究EPFRs的原因,刘国瑞介绍到主要有两个因素,一是想要深入了解二噁英等POPs的分子机理,反应过程的中间体检测至关重要,使用顺磁共振技术可以检测反应过程中的自由基中间体,从而推断二噁英的分子机理。另一个原因是2015年基金委启动了重大研究计划项目——大气细颗粒物的毒理与健康效应。“我们重点实验室江老师鼓励我去做大气细颗粒物里的自由基相关的研究工作,”刘国瑞说道,“2015年左右是北京雾霾天气比较严重的时候,我们课题组采集了北京市大气细颗粒物样品,检测了其中的EPFRs,发现不同粒径的颗粒物中EPFRs有不同的分布,越细的颗粒物中吸附的EPFRs含量也越高,由此导致的潜在健康效应值得进一步关注。”该研究工作发表在当时环境领域的国际知名杂志ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY(ES&T)上。刘国瑞在EPFRs相关研究工作中主要使用了电子顺磁共振波谱和色谱/质谱联用两大类分析技术,电子顺磁共振波谱技术可检测未成对电子,即反应过程中的自由基中间体;色谱质谱联用可对反应后产物进行鉴定,用于研究生成机理。刘国瑞表示,未来希望能将电子顺磁共振和色谱/质谱仪器同时与化学反应器连接使用,同时检测反应中的自由基中间体并鉴定反应后的产物。实验室使用的电子顺磁共振波谱仪器来自布鲁克的EMXplus电子顺磁共振波谱仪。更多精彩内容请观看以下采访视频:
  • 一文了解化学电离质谱如何测量大气环境中OH自由基
    1.大气· OH活性自由基的来源与作用大气· OH、· HO2活性自由基是大气光化学反应的引发剂和催化剂,对于城市灰霾的形成和对流层中O3的平衡起关键作用,其浓度等级可作为衡量大气自身氧化水平的重要指标。其中· OH自由基是大气化学中最活跃的氧化剂,能与大气中绝大多数组分发生化学反应。例如大气中的甲烷(CH4),可以快速与· OH自由基反应生成可溶解氧化物CH2O、CH3COOH发生沉降,因此,虽然每年有5.15× 1014g的CH4排入地球大气层,但· OH自由基可将其中的4.45× 1014g氧化,占CH4总量的80%以上,这使得CH4对全球温室效应的影响比排放量估算整整低了一个量级。从某种程度来看,· OH自由基决定了这些组分在地球大气层中的寿命和浓度。不仅如此,酸雨、对流层臭氧平衡、城市光化学烟雾以及二次气溶胶形成等过程都有· OH的参与。除此之外,· OH、O3还可以与大气中的烯烃反应生成醛,后者再与· OH自由基反应从而产生光化学烟雾中有毒且具有强烈刺激性的化合物过氧乙酰硝酸酯(PANs)。在低空对流层中,· OH的主要来源有两个:一是O3在320nm光波条件下光解产生的O(1D)与空气中水分子的反应,二是· HO2与氮氧化物以及臭氧的反应。但是,· OH自由基的平均寿命通常为几秒甚至更短,它在对流层的最大浓度仅有106~107个/cm3,且变化十分剧烈。· OH、· HO2自由基在大气光化学反应和光化学烟雾形成过程中的作用如图1.1所示。图1.1· OH、· HO2在大气光化学反应和光化学烟雾形成过程中的作用2.常见大气活性自由基· OH的检测手段直到20世纪90年代,测量对流层大气中· OH浓度的技术才逐渐成熟。英国Leed大学的Heard和Pilling教授在Chem.Rev.上撰写综述文章,全面评述了对流层中· OH的各项测量技术,包括:化学电离质谱技术(CIMS)、气体扩张激光诱导荧光技术(FAGE)、激光差分吸收光谱技术(DOAS)、14CO示踪技术、水杨酸吸收技术以及自旋捕获技术。表1.1给出了这几种测量方法的主要技术指标。表1.1· OH浓度测定的各种技术及指标测量技术LOD(个/cm3)准确度单次测量时间机载研究团队CIMS2´ 10520%30sY3+3FAGE2´ 10520%30sY6DOAS5~10´ 1057%300sN414CO示踪法2´ 10516%300sY1自旋-捕获法5´ 105 30%20minN1水杨酸吸收法10´ 10530~50%90minN2FAGE是一种在低压条件下测量大气活性自由基的激光诱导荧光技术(LIF),自其被提出以来,已经广泛应用于自由基的检测,成为测量大气自由基的有效方法之一。正常工作时,FAGE利用特定波长的激光束,使低能级的· OH自由基发生跃迁,通过检测其从高能级回落过程中产生的荧光,从而实现对于· OH自由基浓度的测量。DOAS是利用空气中气体分子的窄带吸收特性及强度来鉴别气体成分、推演气体浓度的一种技术,其测量原理基于Beer-Lambert定律:E… … … … … … … … … … … … (1.1)进而得到… … … … … … … … … … … … (1.2)14CO示踪技术最早由华盛顿州立大学于1979年报道,它是一种基于光稳态技术对· OH自由基进行研究的方法,利用· OH自由基对14CO的强氧化性,从而实现了对于· OH自由基的高灵敏度检测。对于自旋捕获技术和水杨酸吸收技术,则由于其在检测中所需的时间均大于20min,从而不适合应用于· OH自由基的连续在线检测。CIMS是一种利用· OH的化学特性对其进行检测的技术,其原位测量· OH的浓度是GeorgiaInstituteofTechnology的Eisele和Tannar在1989年发明的。CIMS对· OH进行测量的关键在于通过过量的SO2将其滴定,从而把· OH全部转化为H2SO4,再用NO3-离子通过化学电离方法把H2SO4电离为HSO4-离子,最终利用测量得到的NO3-与HSO4-离子的强度,完成对· OH的检测。其基本原理如下:… … … … … … … … … … (1.3)… … … … … … … … … … … (1.4)… … … … … … … … … ...(1.5)… … … … … … … … … (1.6)进而可以得到· OH的计算公式:… … … … … … … … … … (1.7)3.自主研发化学电离质谱测量· OH中科院大连化物所李海洋研究员带领的“快速分离与检测”课题组(102组)基于质谱检测核心技术,致力于发展用于在线、现场、原位快速分析的质谱新仪器和新方法,聚焦于化工生产、环境监测和临床医学精确诊断对高端在线质谱的迫切需求,注重技术创新,以“做有用的仪器”为至高追求,先后攻克了新型软电离源、高分辨质量分析器等在线质谱多项关键技术,并于2017年与金铠仪器(大连)有限公司共同建立质谱发展事业部,携手推动高端质谱技术的发展。近年来,团队先后获得在线质谱仪从设计、生产到应用全链条认证,成功搭建了台式质谱仪、便携式质谱仪、毒品现场鉴别离子阱质谱仪等多个系列产品线,并实现了定型产品“高灵敏光电离飞行时间质谱仪”出口美国、团队成功入选辽宁省兴辽英才计划“高水平创新创业团队”等多项创举。针对大气活性自由基· OH的检测难题,质谱发展事业部科研工作者基于垂直加速和双场加速聚焦技术,完全自主研发了一台大气压负离子直线式TOFMS用于大气活性自由基· OH在线监测,其结构示意图如图1.2所示。图1.2自行研制的大气压负离子直线式TOFMS的结构示意图基于CIMS技术的基本原理,针对大气活性自由基浓度低、寿命短等自身特点,利用63Ni放射源作为电离源,采用自由基转化反应管、试剂离子产生管与化学电离反应区相互平行同轴设计的结构,对自由基进行测量。如图1.3所示为同轴式自由基进样系统及电离源的反应原理图与结构设计图。图1.3同轴式· OH自由基进样系统及电离源的反应原理图基于上述CIMS检测方法,科研人员于2018年4月30日对大连市沙河口区中山路457号生物楼楼顶平台环境空气中· OH自由基进行了连续在线监测,时间范围为6:00~18:00。测试过程中每张质谱图采集5s,经过计算,得到环境空气中OH自由基浓度在一天内随时间的变化趋势如图1.4所示,所得监测结果与相关文献报道规律保持一致,且分析速度更具优势,展现了所发展CIMS的巨大应用潜力。图1.4环境空气中· OH自由基浓度在一天内随时间的变化4.结语由中科院大连化物所“快速分离与检测”课题组与金铠仪器(大连)有限公司共建的质谱发展事业部,采用CIMS技术设计研制了一套基于63Ni放射源的大气压化学电离源及进样系统,利用自行研制的大气压负离子TOFMS实现了对于大气中的超痕量· OH自由基的原位、实时、在线、连续测量,展现了其在大气环境领域的巨大应用前景。供稿来源:金铠仪器(大连)有限公司
  • 环境自由基检测难?这项技术的“先天优势”正崭露头角
    环境中自由基检测有多难?自由基化学性质高度活泼,极易发生得失电子的氧化还原反应,是环境水体中降解污染物的重要因素。自由基的环境鉴定和分析对揭示环境污染物降解转化机制具有重要意义。但由于自由基环境浓度极低、反应活性高、寿命短,再加上复杂环境基质的干扰效应,使其环境分析一直是研究的重点和难点。而且,目前的研究主要针对一些已知的自由基展开,对未知自由基的识别和鉴定研究较为匮乏。有学者研究表明,自旋捕获结合质谱分析技术具有特异性和高灵敏性的优点,可同时检测天然水体中多种自由基,并能够识别和鉴定未知自由基,是未来的研究方向。EPR如何检测自由基? EPR的检测对象包括以下几类:(1)在分子轨道中出现不配对电子(或称单电子)的物质。如自由基、双基及多基、三重态分子等。(2)在原子轨道中出现单电子的物质,如碱金属的原子、过渡金属离子(包括铁族、钯族、铂族离子)等。用EPR检测自由基是一种快速的、直接有效的方法,实验中将所得EPR波谱中相应吸收峰的g因子计算出来,通过与标准值比较,便可估算是哪种自由基,再通过化学手段消除自由基以验证上面的推断。哪些科研院所正开展EPR研究?据小编所知,中科大、清华大学、北京大学、四川大学等众多985/211院校,以及中国科学院生态环境中心,均围绕EPR在环境中应用,开展了系列研究,并取得喜人的进展,包括不限于用于大气污染、水处理过程的表征。为了更好地促进EPR技术发展,仪器信息网3i讲堂联合国仪量子,将于2月23日,全网直播EPR技术在环境领域中的应用进展,上述代表院所专家将进行精彩分享,诚邀免费报名参会。点击图片,免费报名:
  • 清华大学杨海军老师教你如何使用EPR测试自由基
    怎么使用电子顺磁共振波谱仪测试自由基?如何设置电子顺磁工作波谱仪的八个参数?国产仪器与进口仪器的测试结果有何不同?近日,来自清华大学的高级工程师杨海军老师,用一段“微课”为大家详细培训了如何测试自由基。让我们来看看吧!杨老师教你如何使用EPR测自由基国仪量子,赞8为了让大家更清楚地掌握如何测试自由基,杨老师还总结出了一条顺口溜:自由基测试看似难,理解原理是关键。它的寿命分长短,短的小于一微秒;短自由基检测难,捕捉剂加入寿命延;加入时机反应前,弱极性溶剂待你选。顺磁共振波谱仪,原理好比照相机;八个参数好理解,易测氨基自由基。仪器国产或进口,谱图已无大差异。学会测试真不难,掌握原理就实现。个人基础不重要,你来试试就知道!欢迎扫描下方二维码,为杨老师的“微课”投票点赞!(注:投票需登录/注册仪器信息网账号)杨老师在视频中表示,在氨基自由基测试对比实验中,国仪量子的电子顺磁共振波谱仪与进口设备获得的谱图基本没有区别。并且,国仪量子电子顺磁共振波谱仪的微波桥采用了先进的波导技术,机箱内的结构也进行了模块化设计。国仪量子电子顺磁共振波谱仪为直接检测顺磁性物质提供了一种非破坏性的分析方法。可研究磁性分子、过渡金属离子、稀土离子、离子团簇、掺杂材料、缺陷材料、自由基、金属蛋白等含有未成对电子物质的组成、结构以及动力学等信息,能够提供原位和无损的电子自旋、轨道和原子核等微观尺度的信息。在物理、化学、生物、材料、工业等领域具有广泛的应用。X波段脉冲式电子顺磁共振波谱仪EPR100X波段连续波电子顺磁共振波谱仪EPR200-Plus台式电子顺磁共振波谱仪EPR200M
  • 解锁自由基检测难题,北大这个课题组给出新思路
    寿命特别短!活性特别强!自由基的捕获和检测一度成为公认的难题!自由基从哪里来?有什么特征?起到什么作用?种类和浓度是怎样的……对致力于这一研究领域的科研人员来说,他们会面临一连串的问题。如果再遇到复杂基质,自由基捕获和检测的难度会再高一个台阶!如何破局?日前,跟随仪器信息网的镜头,我们走进了北京大学环境科学与工程学院刘文研究员的实验室。刘文研究员课题组主要研究方向是水污染控制,尤其是环境中新污染物的去除。他们基于布鲁克的电子顺磁共振(EPR)波谱仪(EMX plus6-1)构建的原位系统,可以实时、快速、精准的测定水环境中的自由基,为有机污染物的高效去除提供科学支撑。据刘文研究员介绍,在他们这个研究领域,电子顺磁共振是水环境中自由基检测最广泛应用的方法!由仪器信息网和布鲁克联合冠名的宝藏实验室系列活动本期走进了刘文研究员的实验室。跟随刘文研究员的引导,我们不仅了解了他们课题组在新污染物领域做的一系列的杰出成果,更是近距离的观察了电子顺磁共振波谱仪的工作流程和操作细节。详细内容请查看如下视频:
  • 高分辨QTOF特色技术巡展:自由基诱导解离技术
    前言高分辨QTOF质谱是一种先进的质谱技术,它结合了四极杆和飞行时间质谱的优点,能够提供高分辨率、高质量精度和高灵敏度的质谱分析。高分辨QTOF作为分析领域的高端仪器,始终在技术层面不断推陈出新。LCMS-9050是岛津最新推出的高分辨四极杆-飞行时间质谱仪,运用了多项特色技术,是技术指标优异、仪器性能卓越的产品。本期将为您介绍自由基诱导解离技术,岛津OAD解离源组件新产品已于近期发布。技术介绍岛津的自由基诱导解离(OAD)技术由田中耕一质量分析研究所开发,代表了质谱分析技术在结构解析方面的一个重要进步。这项技术的开发是为了解决传统碰撞诱导解离(CID)技术难以分辨C=C位置的问题,从而提供更详细的分子结构信息。传统碰撞诱导解离(CID)新型自由基诱导解离(OAD)OAD技术通过在质谱分析过程中引入自由基,使得分析物能够在特定条件下发生解离,从而揭示分子内部的结构特征。这种方法特别适用于脂质和其他生物活性化合物的分析,OAD能够提供关于这些化合物中C=C位置的详细信息,这对于理解分子的结构和功能至关重要。主要特点小结岛津的自由基诱导解离(OAD)技术是一种先进的离子解离技术,能够提供分子内部结构的详细信息。该技术为科研人员提供了一个强大的工具,能够更精准地完成复杂分子的分析和鉴定,从而更好地理解其结构和功能。对于生物医学研究、药物开发和疾病研究等领域具有重要的应用价值。本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 安光所团队在过氧自由基自反应动力学研究方面取得新进展
    近日,中科院合肥研究院安徽光机所张为俊研究员团队在大气过氧自由基自反应研究方面取得新进展,相关论文以《真空紫外光电离质谱结合理论计算研究过氧自由基自反应的二聚体产物:C2H5OOC2H5》为题发表在学术期刊International Journal of Molecular Sciences (IF=6.20)上。   有机过氧自由基(RO2)是大气挥发性有机化合物(VOCs)降解反应中的重要中间体,在大气复合污染形成过程中扮演着关键角色。RO2不仅参与大气中自由基的链循环反应,影响大气氧化性,还控制着臭氧和二次有机气溶胶(SOA)等二次污染物的形成。其中,在低NOx条件下,过氧自由基主要与HO2自由基、以及自身发生化学反应,其产物往往具有低的挥发性容易进入到颗粒相中。但是相关的双自由基反应复杂,化学机制的认识不清,实验和理论研究极具挑战。   近日,团队唐小锋研究员和林晓晓副研究员等与法国里尔大学开展国际合作,面向大气中常见的小质量RO2(C1-C4),以真空紫外放电灯和瑞士同步辐射光源(SLS)作为电离源,采用微波放电流动管反应器和激光光解反应器,结合光电离质谱仪器系统开展了乙基过氧自由基(C2H5O2)的自反应研究,首次通过质谱在线测得乙基过氧自由基自反应过程生成的二聚体产物ROOR(C2H5OOC2H5)。   研究人员实验研究了C2H5O2自反应动力学,获得了通道分支比关键参数,并结合理论计算验证ROOR产物通道的反应机制。此外,通过测量同步辐射光电离效率谱,确定了C2H5OOC2H5的绝热电离能为8.75 ± 0.05 eV,结合Franck-Condon因子模拟计算,揭示其分子离子结构。该研究为直接测量ROOR提供新的思路,并证明了ROOR产物通道在小质量RO2自反应中不可忽略。   本文研究工作得到了国家自然科学基金、中科院国际合作重点项目和合肥大科学中心重点研发项目课题的经费支持。图1. 乙基过氧自由基反应光电离质谱图图2. 二聚体C2H5OOC2H5的光电离效率谱,红线为理论结果
  • 回顾‖疫情下第三届全国有机自由基化学会议圆满落幕
    受新冠疫情冲击,第三届全国有机自由基化学会议终于在2022年8月2日至5日在武汉光谷金盾大酒店如期举办,在坚决做好疫情常态化防控的前提下,作为国内最专业的Flash产品生产和研发企业,三泰科技携SepaBean machine快速制备液相色谱色系统、SepaFlash快速制备液相色谱分离柱等产品亮相14号展台。三泰科技为新老客户准备了精美礼品,现场更有专业工作人员与新老客户热情交流,共同探讨Flash产品的应用与发展。三泰科技华中团队 展会现场三泰科技工作人员与客户沟通交流本次会议主要为科研人员提供一个平台展示其在有机自由基化学领域取得的最新研究成果,加强相关学科科研人员之间的联系、了解与合作,促进我国有机自由基化学及相关领域的研究迈向更高水平。关于三泰三泰科技成立于2004年,专注于分离纯化和合成技术的开发和应用,主要产品包括SepaBean machine快速制备液相色谱系统、SepaFlash快速制备液相色谱柱,ChemBeanGo化学知识共享发布及科研用化学品检索交易平台、“CBG资讯”科研公众号、ChemBeanGo App等,产品和服务主要应用于药物合成化学、天然产物、精细化工和石油产品等领域。
  • 等温夹套自由空间控制原理(一)
    一、自由空间是什么?在样品管安装在静态体积法仪器上时,样品管内除去样品体积外,剩余管内空间的体积称为自由空间体积。在测试过程中,需要精确地了解自由空间体积,并且必须维持自由空间体积恒定。一般情况下,会在常温状态下先测试一次自由空间,然后升起杜瓦瓶,在液体冷却剂(一般为液氮)温度下测试一次自由空间。后者称为冷自由空间。如果在分析过程中冷自由空间发生变化,会对样品管中气体量的计算带来相当大的误差。美国麦克仪器公司在20世纪80年代中期,首次引进了专利等温夹套技术用于进行冷自由空间温度控制。二、美国麦克仪器公司1987等温夹套产品介绍采用BET技术进行材料比表面积和孔径分布分析,需要通过低温气体吸附来完成。在这个过程中,需要精确地了解测试系统所有组件的压力、体积和温度,才能精确地计算出测试气体的量。由于气体吸附是发生在低温状态下的,而测试系统的其他组件都处于常温状态,所以在将低温样品连接在常温体系时,必须保证温度稳定。如果不能进行适当的控制,在这样一个互相连接且温度梯度极大的情况下,冷却剂的挥发将会引起冷却区域大小的变化,从而影响到气体量的测试和气体吸附测试结果。如下图所示,将装载着样品的样品管浸没在液氮中,直接连接到仪器的其他组件上,温度梯度空间将随着液氮的挥发和液氮液面的降低而增加。增加了样品管的不确定温度体积。 目前有一种方法是通过调整杜瓦瓶的位置来维持冷却区间体积恒定,主要是通过随着液氮液面降低,不断地抬高杜瓦瓶来实现。这种方法的确能够有效的维持浸没在液氮内的样品管体积恒定,但是必须确保最初在常温下暴露的样品管的高度足够。但是即便采用这种方法,温度梯度依然存在,并且仅能获得部分的蒸发补偿。 在20世纪80年代中期,美国麦克仪器公司采用了一种传统的方式来维持液氮液面,即使用一种转移工具,直接连接杜瓦瓶和液氮罐,随着液氮液面的挥发,不断向杜瓦瓶中加入新鲜的液氮。如下图所示。这种方法非常有效,但是需要准备以下这个转移设备: 1987年,美国麦克仪器公司引入了专利等温夹套技术,它能够为维持冷自由空间恒定提供极佳的稳定性。等温夹套由一种多孔材料制成,使用时直接套在样品管周围即可。只要等温夹套的最底端浸没在液氮中,多孔材料就能够确保液氮一直维持在样品管杆的周围,且高度不变。这样即便杜瓦瓶中仅剩少量液氮,也能够保持样品管冷自由空间维持不变。如果测试时间过长,可适时地补充新鲜的液氮。等温夹套在使用过程中没有任何损耗,是一个真正的长期解决方案,如下图所示:选自“Application Note-The Principles and Theory of the Isothermal Jacket for Free Space Control in Gas Absorption”
  • 质谱成像新科研动态:髓鞘疾病脑脂质体空间分布和组成变化定义
    美国 Abbvie (Cambridge)、Biogen 和 Moderna Therapeutics 生物技术公司*联合在最近一期的 JHC 期刊 (Journal of Histochemistry & Cytochemistry 2019, Vol. 67(3) 203–219) 发表了髓鞘疾病脑脂质体空间分布和组成变化定义的研究论文。本文的主要作者之一李晓萍(音译)是 Biogen 的研究人员,她带领的研究小组使用solariX MALDI 高分辨质谱成像(MALDI-IMS)、免疫组织化学(IHC)和液相色谱-电喷雾-质谱法(LC-ESI-MS)评价由 Shi 和 Cz 小鼠模型构建的髓鞘疾病的脑脂质成分变化。MALDI-IMS 结果显示出磺胺肽和磷脂酰胆碱物质在胼胝体白质区域空间分布减少,而在 Cz 小鼠模型中,这些脂质物种的变化在发病后得到一定程度的自发恢复。通过 IHC 肯定了脂质分布变化和局部形态变化的相关性,同时也被 LC-ESI-MS 分析所验证。这些发现强调了磺胺肽和磷脂酰胆碱物质在维持正常髓鞘结构中的作用。Biogen 的方法为定义髓鞘疾病相关的脂质组成异常提供了形态学基础。*Biogen 是位于马萨诸塞州剑桥的神经科学研究公司, 主要从事重度神经性和神经退行性疾病的发病机理和治疗方法研究,Moderna 和 Abbvie 分别是 mRNA 个体治疗方案和生物医药开发的公司。
  • Picarro G2401——利用后向轨迹模型估计北极大气温室气体的空间分布
    Picarro G2401——利用后向轨迹模型估计北极大气温室气体的空间分布江苏海兰达尔 2023-04-03 10:58 发表于江苏收录于合集#温室气体3个#大气2个原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/mma.6046摘要在这项研究中,我们使用了一种被称为FLA的被动风传感(遥感)数值技术来模拟大气组分浓度的平均有效场,并展示了方法和研究结果。用数值方法求解了假设扩散波峰数无限大的温室气体空间分布的拟二维重构问题。这项研究是基于2016年7月至2017年8月在喀拉海别雷岛对大气中甲烷和二氧化碳的现场测量。我们分析了北极地区甲烷和二氧化碳空间分布的差异和共同特征,甲烷的浓度随着从大陆移动到偏远海域而趋于下降,相反,对于二氧化碳,在整个大陆上都观测到了较低的值,但随着远离海岸线而增加。对于这两种温室气体,2017年的平均大气浓度相对于2016年也有所增加。01观测介绍观测地点(别雷岛)位于俄罗斯亚马尔半岛以北5至10公里的喀拉海,于2016年至2017年夏季进行,测量站点建设在西北海岸(73.32°N, 70.05°E)。大气二氧化碳和甲烷的浓度测量使用Picarro G2401温室气体分析仪,该系统能够在连续无人值守的条件下进行高精度监测。根据工厂报告来看,Picarro G2401对二氧化碳和甲烷的测量精度分别为50ppb和1ppb(1σ,5秒测量平均)。在不使用参考气体的1个月内,最大漂移量为二氧化碳不超过500ppb,甲烷不超过3ppb。基于其低漂移和低校准频率的需求,该系统非常适应远程连续测量。02后向轨迹使用HYSPLIT4软件计算了不同月份下测量的4天后向轨迹(图1)。可以看出,气流的模式在每年和每月都有显著的变化。在2016年7月和2017年8月,都观测到了西西伯利亚中纬度地区的气团入侵。除2017年7月外,在其它月份,来自北极地区的气团都到达了别雷岛。图1 别雷岛监测站4个不同月份下的4天后向轨迹03研究结果图2为2016年和2017年二氧化碳和甲烷浓度的平均有效场的模拟结果。二氧化碳浓度(图2A、B)和甲烷浓度(图2C、D)的空间分布的一般特征有根本上的区别。对于二氧化碳,在整个大陆上都观测到较低的值,并且它们随着远离海岸线而增加。相反,在大陆及其邻近地区的甲烷浓度要高于偏远海域。这种空间分布上的差异是可以被解释的,因为甲烷的来源主要是大陆,包括各种自然和人为排放。例如,湿地和淡水系统被证明对北极地区的大气甲烷有重大贡献。主要的人为来源则是化石燃料燃烧和石油天然气工业。与此同时,在测量期间,陆地植被明显处于活跃的物候状态,这提供了强大的二氧化碳汇,因此其在陆地上的大气浓度较低。图2 不同年度月份二氧化碳和甲烷浓度的平均有效场在模拟的不同区域,有许多高甲烷浓度的“点”是意料之外的,这种镶嵌分布的形成可能与长距离的气体传输和海面可能的排放有关。因为来自海洋的甲烷的一个强大来源是海底永久冻土层和大陆架水合物,它们在该地区的分布也不均匀。此外,2016年夏季在俄罗斯北极地区观测到的温度异常可能是2016年海面以上温室气体空间分布差异更大的原因。对2016年和2017年的平均有效场的比较表明,2017年的二氧化碳和甲烷浓度相对于2016年均有所增加。结论在这项研究中,我们证明了基于监测点现场测量和空气颗粒物轨迹来评估大气组分平均浓度场的可能性。模拟的甲烷和二氧化碳浓度场的情况如下。二氧化碳在整个大陆的浓度较低,随着远离海岸线而升高,甲烷浓度分布则相反。根据计算结果,得到了模拟区域内海面上甲烷浓度空间分布较高的镶嵌模式。2017年,两种温室气体(二氧化碳和甲烷)的大气浓度相对于2016年都有所增加。编辑人:陆文涛审核人:史恒霖
  • 基于成像质谱显微镜对人参皂苷类物质的空间分布评价
    p style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "1. 摘 要/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "参类目前是世界上被广泛应用的天然药物,特别是人参,西洋参和三七。其中人参皂苷(Ginsenoside)被认为是其中的主要活性成分,主要包括人参皂苷Ginsenoside Rb1, Rb2 和Rg1。人参中皂苷的种类,表达水平以及局部分布模式的差别不仅可以鉴别人参品种和产地,同时帮助探索有效成分的代谢通路。采用iMScope iTRIO/i质谱成像的方法对人参品种和年限进行鉴定,不仅前处理简单,不需要染色或者标记,同时还能原位观察到人参皂苷在植物组织中的空间分布信息。本研究建立了成像质谱显微镜技术对人参皂苷类物质在组织中的空间分span style="text-indent: 2em "布的直接分析(不需要染色和标记)及其结构确证的方法,对于植物类样品中有效成分或者毒物毒素的原位分析来说具有借鉴意义。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "2. 前 言/pp style="line-height: 1.75em text-indent: 2em "人参皂苷(Capsaicinoids)属于固醇类化合物,三萜皂苷,被认为是参类物质的主要活性成分,研究发现人参皂苷具有缓解疲劳,延缓衰老,抑制癌细胞增殖等作用。目前对于人参皂苷类物质的研究主要集中在分离提取纯化工艺改进及其生物活性的相关研究。常规的方法是把样品均质化,过柱子分离提取纯化,最后通过质谱检测器进行检测。但是这种方法样品前处理复杂,且其在组织中的原位空间分布信息不得而知。目前常用的成像方法,需要对目标物进行标记,但是标记物容易解离,且未知物无法测定。针对这些局限性,岛津开发了质谱显微镜,把显微镜和质谱仪精准的融合在一起。借助iMScopei TRIO/i 前端搭载的高分辨光学微镜,可以清晰的观察并定位到人参的细微组织上,从而进行多点的质谱成像分析。后端配置离子阱和飞行时间串联质谱仪(ITTOF),具有高质量分辨率的多级质谱分析功能,提供丰富的碎片信息,进一步验证人参皂苷的结构。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3. 实 验/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.1 材料和仪器/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "三年生长白山产人参购自中国中医科学院中药研究所。MALDI级别的a-Cyano-4hydroxycinnamic acid (CHCA),购自西格玛公司。人参皂苷Ginsenoside Rb1,Rb2和Rg1购自ChromaDex公司,Rb1, Rb2和Rg1的化学结构式见下图1。HPLC级别的乙腈和甲醇购自默克公司。25 mm X 75 mm导电载玻片购自德尔塔科技公司。明胶购自西格玛公司。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.2 切片的制作以及基质涂敷/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "干燥人参取根须部位,用100 mg/ml明胶进行包埋。使用Leica CM1950在-20℃的环境下制作15μm厚切片。采用升华+喷涂的two-step基质涂敷方法,其中基质升华通过SVC-700TMSG iMLayer自动升华仪完成。基质喷涂使用GSI Creos Airbrush完成。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.3 基于iMScope iTRIO/i 的质谱成像分析/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "分析条件/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/a89b5578-4bc2-4bff-99f7-11fad88f2941.jpg" title="微信截图_20200619174751.png" alt="微信截图_20200619174751.png"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "4. 结果与讨论/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "4.1 人参皂苷Ginsenoside标准品的化学结构及其相应的质谱图/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/06529eee-65af-4b74-a856-2e5ef1e54bfd.jpg" title="1.png" alt="1.png"//pp style="text-align: center "图 1. 人参皂苷化学结构式及其单同位素质量(A) Ginsenoside Rb1(B)Ginsenoside Rb2(C)Ginsenoside Rg1/pp style="text-align: center"img style="width: 600px height: 520px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/00d99d47-ee07-4161-a799-833f1bf69896.jpg" title="2.png" width="600" height="520" border="0" vspace="0" alt="2.png"//pp style="text-align: center"img style="width: 600px height: 264px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/f880816d-99a9-4a55-b585-1c0d964da052.jpg" title="3.png" width="600" height="264" border="0" vspace="0" alt="3.png"//pp style="text-align: center text-indent: 2em line-height: 1.75em "图 2. 人参皂苷Ginsenoside标准品的质谱图。(A) Rb1[M+K]+一级平均质谱图及其(B) 二级平均质谱图。(C) Rb2[M+K] + 一级平均质谱图及span style="text-indent: 2em "其(D) 二级平均质谱图。(E) Rg1[M+K] + 一级平均质谱图及其(F) 二级平均质谱图。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "4.2 人参切片上人参皂苷类物质的质谱图/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/b21f3f6a-6be7-4fde-9a8d-45f23c1b94d7.jpg" title="4.png" alt="4.png"//pp style="text-align: center "图 3. 人参切片多点成像质谱分析. (A) m/z 800-1250全扫描平均质谱图。(B) 人参皂苷Rb1[M+K] +的扩大质谱图。(C) 人参皂苷Rb2[M+K] +的扩大质谱图。(D) 人参皂苷Rg1[M+K] +的扩大质谱图。/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/ee5cb9f3-82b0-4eb5-a439-df0bc03d04ba.jpg" title="5.png" alt="5.png"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: center "图 4. 人参中人参皂苷(Ginsenoside)类物质的多点成像质谱分析(放大倍数为1.25X)。(A) 人参根茎切片的光学图像。(B).人参皂苷Rb1([M+K]+:1147.52)的一级离子密度图。(C).人参皂苷Rb2([M+K] +:1117.50)的一级离子密度图。(D).人参皂苷Rg1([M+K] +:839.41的一级离子密度图. Scale bar: 500 μm。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: center "/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "5. 结 论/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "通过iMScope iTRIO/i前端搭载的高分辨光学显微镜拍摄的光学图像和相应的多点质谱图像的重叠,我们可以直观span style="text-indent: 2em "地观察到人参皂苷Rb1,Rb2和Rg1都主要分布在人参的韧皮层及其表皮,且Rb1和Rb2的丰度相比Rg1高。其中,/spanspan style="text-indent: 2em "加钾峰丰度比较高,推测可能人参中钾离子的含量比较大。通过IT-TOF串联质谱提供丰富的碎片信息,进一步/spanspan style="text-indent: 2em "确认人参皂苷类物质的结构。本研究成功建立了不需要染色和标记,直接评价人参皂苷类物质在人参组织上原/spanspan style="text-indent: 2em "位空间分布的研究方法。为植物类样品中有效成分的原位分布研究开辟了新的途径。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "6. 文 献/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "[1] Taira Shu et al Mass spectrometric imaging of ginsenosides localization in Panax ginseng root. Am J Chin Med. 2010/p
  • 应用案例 | J200 LIBS元素分析仪在植物组织元素空间分布研究中的应用
    化学元素空间分布制图(Mapping)及深度剖析分析法在生物组织、法证分析、生物医学等领域,有着十分广泛的应用前景,如植物修复(利用绿色植物来转移、容纳或转化环境中的污染物,是当前植物学、生态学、环境科学等领域研究的热点)。基于激光剥蚀技术的激光诱导击穿光谱(LIBS)法成功地应用于生物样品化学元素空间分辨分析,实现多种元素同时检测,且不需或仅需简单样品制备,同时避免了污染物的产生及误差的引入。Kaiser等采用LIBS和LA-ICP-MS技术(J200 Tandem系统)检测处理后的向日葵叶片上元素Pb、Mg、Cu的空间分布情况,来探寻和验证样品元素分布研究手段。 1 实验方法 将向日葵水培,按0、100、250、500 μM的浓度梯度加入Pb-乙二胺四乙酸溶液进行处理,处理后的幼苗定期进行取样。采用LIBS和LA-ICP-MS方法对叶片的Pb、Mg、Cu元素分布进行测量,并采用AAS对三种元素的总量进行检测。 2 实验结果 下图为LIBS光谱图a)及LA-ICP-MS信号图b)。在LIBS光谱中,选择283.31nm及277.98nm分别作为Pb和Mg的特征峰,用以检测两种元素。 下图为Pb和Mg在样品取样区域内的元素分布情况。处理过的叶片,在叶脉周围组织中有更高的目标元素的含量。LIBS和LA-ICP-MS两种方法得到的元素分布有所不同,这是由于他们的剥蚀采样方式不同造成的。 Kaiser对不同时期收获的样品,分别进行了LIBS和LA-ICP-MS累计定量分析,得到元素的平均信号强度。下图显示Mg含量随着Pb含量的变化而变化。 下图为空白处理叶片上1×1cm取样区域内Cu元素分布情况。采用的Cu的特征峰为324.75nm。在取样区域内,进行20×20的单次剥蚀。 Kaiser认为LIBS激光技术非常适合样品的元素空间分析工作,例如用于监测元素在植物样品中的迁移及空间分布等研究。
  • LR1601 | 评估潮沟对滨海盐沼植被空间分布及其地上生物量的影响
    盐沼是地表过湿或季节性积水、土壤盐渍化并长有盐生植物的地段。滨海盐沼以草本植物为主,沿潮间带延伸,可忍受高盐条件和因涨潮引起的周期性淹水。盐沼植被生产力高,可为许多物种提供繁殖、觅食和越冬的场所。盐沼植被地上生物量(AGB)的估算为监测盐沼生态系统时空稳定性、生产力和地上碳储量提供了有用信息。然而,以往关于AGB的估算研究主要局限于站点水平,且通常基于单一植被类型。与野外地面调查方法相比,遥感(RS)卫星成本低、速度快、范围广,在盐沼植被结构和生物物理指标的空间估计方面更具优势。其中,UAV-LiDAR数据具有较高的时空分辨率,在滨海盐沼三维结构监测中具有很大潜力。然后目前,利用UAV-LiDAR数据估算盐沼植被AGB的研究有限。为了确定滨海盐沼潮沟对植被群落空间分布及其生物量的影响, 来自复旦大学的研究团队在上海崇明东滩滨海湿地(121°54′-121°55′E,31°27′-31°28′N)进行了研究,主要目的为:(1)探索UAV-LiDAR数据估算盐沼植物AGB的潜力;(2)研究潮沟对盐沼植物群落空间格局及其地上C储量的影响。作者于2019年9月基于DJI M600平台,利用LR1601-IRIS LiDAR传感器(北京理加联合科技有限公司,北京依锐思)收集UAV-LiDAR数据。于2019年9月27日和28日获取光学图像数据。于2019年10月和2020年10月收集植被样品,测量其高度和地上生物量,同时收集土壤样品,测量其土壤含水量和土壤盐分。基于盐沼植被群落所有样本,利用线性回归模型(多元线性回归,MLR)和5个机器学习回归模型,包括广义线性模型(GLM)、梯度提升机(GBM)、人工神经网络(ANN)、基于核正则化最小二乘(KRLS)和随机森林回归(RFR) 建立预测模型。通过R2和RMSE评估模型性能。研究区和采样点位置。【结果】滨海盐沼植被AGB实测值和预测值之间的关系。(a)MLR;(b)KRLS;(c)ANN;(d)GBM;(e)RFR;(f)GLM不同盐沼群落AGB的空间分布、验证和比较。(a)利用UAV-LiDAR数据和随机森林模型进行盐沼植被AGB制图。(b)不同盐沼群落AGB平均值。(c)AGB实测值和预测值的回归拟合。(d)AGB预测值的密度分布曲线。与潮沟不同距离的盐沼AGB的比较。(a)代表整个植被群落AGB变化趋势;(b-e)分别代表PA,IC,CS和SM的AGB变化趋势。D1:0-50 m;D2:50-100 m;D3:100-150 m;D4:150-200 m。【结论】基于UAV平台收集的高分辨率图像和LiDAR数据,估算了盐沼群落的空间分布和AGB。研究表明,通过改变土壤盐分和水分条件,与潮沟的距离会对群落空间格局和盐沼植被AGB具有重要影响。研究结果证实了UAV-LiDAR数据与随机森林算法相耦合可简便有效的检测盐沼AGB。综上所述,该研究提供了一种估算盐沼地上C储量的有效方法,强调了精确估算在制定合理的科学测量进行滨海生态系统管理和保护中发挥重要作用。
  • 「质谱成像大讲堂」iMScope QT助力仙人掌中致幻剂空间分布研究
    导读近日,厦门海关所属机场海关在入境旅客行李中查获12株多肉植物,为强致幻性仙人掌乌羽玉,这也是该海关首次查获该类植物。仙人掌乌羽玉的种子、花球可提取有强致幻性的麦司卡林,如误食会造成头晕腹痛,可令人长时间产生幻觉、精神错乱,严重的甚至威胁生命。此事件引发了社会上广泛关注和热议。图1. 乌羽玉仙人掌(图片来源于专家团队)司法鉴定科学研究院法医毒物化学研究室向平团队与岛津分析中心携手合作,应用成像质谱显微镜可视化麦司卡林在仙人掌中的空间分布,发现麦司卡林在天然植物中的分布,集中在植株的活性分生组织、表皮组织和突出部分。然而,人工掺入麦司卡林的翠冠玉仙人掌,在空间分布上则没有这种差异(据悉,国际贩毒团伙可能通过将普通仙人掌花浸泡麦司卡林晶体溶液后,逃避管制非法运输麦司卡林)。利用这种分布模式的差异可以区分天然合成麦司卡林的花以及人为添加麦司卡林的花。相关合作成果发表在国际知名学术期刊《Frontiers in Plant Science》上。图2. 文章期刊截图关于麦司卡林仙人掌科包括各种各样的多肉植物,这些植物原产于美洲大陆,但已被引入几乎所有其他大陆,主要用于观赏目的。几种仙人掌,包括圣佩德罗仙人掌(Trichocereus pachanoi)和乌羽玉仙人掌(Lophophora williamsii),含有一种叫做麦司卡林(β-3,4,5-三甲氧基苯乙胺)的致幻生物碱。然而,与这些植物同属的其他物种不含麦司卡林,例如翠冠玉仙人掌(Lophophora diffusa)。麦司卡林是一种5-羟色胺受体激动剂,对5-HT1A和5-HT2A/B/C 5-羟色胺受体具有亲和力,主要作用于5-HT2C受体。在植物生长过程中,麦司卡林被认为起到防止食草动物啃食的作用。对人体而言,麦司卡林中毒会产生类似精神病的症状,包括情绪和感官知觉的变化、思维和视觉障碍、触觉受损、联觉和各种幻觉等。与传统药物如冰 毒(约70%)相比,麦司卡林产品的剂量相对较小(百万分之一)。这使得麦司卡林更容易运输,而不会被传统的禁毒机构没收。麦司卡林在中国被列为受管制的I类精神药物,国际不法商贩可能通过将普通园艺仙人掌品种浸泡在溶解的麦司卡林溶液中,逃避管制,达到非法运输毒 品的目的。就禁毒工作而言,追查和打击麦司卡林的来源比查获的物品是否含有毒 品更重要。了解这些药物是自然产生的还是人为添加到植物中的,可以帮助确定调查的方向。分析利器&bull 质谱采集样品使用岛津成像质谱显微镜iMScope QT进行质谱采集,该仪器包括光学显微镜、大气压MALDI源的质谱成像前端和高分辨四极杆-飞行时间(Q-TOF)质谱仪。图3. 岛津新一代成像质谱显微镜iMScope QT&bull 数据分析质谱数据使用岛津IMAGEREVEAL MS软件进行分析,允许的质量误差范围设置为5 ppm,以排除与目标离子相邻的离子的干扰。IMAGEREVEAL MS专为成像设计,提供化合物成像分析、差异分析、定量分析等功能,满足质谱成像数据分析的需要。研究结果快览通过对L. williamsii(乌羽玉仙人掌)花的花瓣、萼片、雄蕊和雌蕊的MALDI-MSI分析发现,麦司卡林(m/z 234.10952,[M+Na]+)主要集中在花瓣的茎部(靠近花托)以及萼片的尖端区域(远离花托)(图5 F-H)。在雌蕊和雄蕊中,花柱中的麦司卡林含量高于柱头(图5 I-K)。图5. 乌羽玉仙人掌中麦司卡林的质谱成像图使用IMAGEREVEAL MS软件对L. williamsii花瓣中麦司卡林的含量进行感兴趣区域(ROI)半定量分析,每个ROI的值表示MALDI-MSI分析产生的麦司卡林在给定区域的平均质谱信号的相对强度(图6 A-B)。茎部区域的平均ROI为285.73,尖部平均ROI为19.81。用同样的方法获得人工喷洒麦司卡林标准品的L.diffusa(翠冠玉仙人掌)花瓣中的MALDI-MSI数据(图6 D-E),花瓣中麦司卡林分布相对均匀,ROI均值偏差为26.0,极差为67.40。未喷洒麦司卡林标准品的L.diffusa花瓣未检测到麦司卡林信号(图6C)。图6. 正离子模式下不同花瓣样品MALDI-MSI的光学成像、麦司卡林(m/z 234.10952,[M + Na]+)的MS成像以及ROI半定量分析选取维管束较为集中的地下茎,对地下茎的组织切片进行MALDI-MSI分析(图7)。维管束和非维管束区域各自共选择7个相同大小的ROI(每个ROI包含250像素)来计算质谱信号相对强度。维管束区域的平均相对强度值为1444.51±236.63,非维管束区域的平均强度值为632.21±68.18。维管束ROI区域的相对信号强度显著高于非维管束区域(独立样本T检验,P0.05)。图7. 乌羽玉仙人掌地下茎切片中麦司卡林的MALDI-MSI分析结语本研究应用岛津成像质谱显微镜iMScope QT分析了麦司卡林在天然植株L. williamsii中的空间分布,发现麦司卡林在维管束富集的区域含量较多,而在人工处理植株L. diffusa中的分布无明显差异。应用IMAGEREVEAL MS的ROI半定量分析功能,还可以对不同区域中的麦司卡林的相对强度进行定量分析。本文的研究结果表明可以通过化合物的空间分析来区分天然或人工模仿的植物产品,充分体现了基于成像质谱显微镜技术的质谱成像分析在植物研究中的潜力。撰稿人:顿俊玲本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 中国建全球唯一可调波极紫外自由电子激光器
    摘要:3月12日,总预算达1.4亿元的国家重大科研仪器设备专项“基于可调极紫外相干光源的综合实验研究装置”在大连正式启动。它将成为国际上唯一一套工作在50~150纳米区间且波长可调的全相干高亮度的自由电子激光器。  对原子、分子的探测是物理化学研究的基础,但由于现有仪器设备的限制,大多数分子和自由基难以被单光子电离,使很多研究无法深入,成为困扰科研工作者的一大难题。  一项旨在解决该难题的实验装置即将在我国建设。3月12日,总预算达1.4亿元的国家重大科研仪器设备专项“基于可调极紫外相干光源的综合实验研究装置”在大连正式启动。它将成为国际上唯一一套工作在50~150纳米区间且波长可调的全相干高亮度的自由电子激光器。  项目总负责人、中科院院士杨学明表示,该装置的研制将极大提升我国在能源等相关基础科学领域的实验水平,并极有希望成为国际上相关领域的一个重要研究基地。  强强联合  项目负责人之一、中科院大连化物所研究员戴东旭介绍说,能源研究中,煤的热解等燃烧过程的中间产物往往以原子、分子、自由基的形式存在,这些微观粒子被电离为离子后才能变成电信号被测试到。因此,对微观粒子的高灵敏度、高时间分辨率和物种分辨的探测和研究至关重要。  但是,大多数分子或自由基的激发电离波长都处于极紫外波段(50~150纳米),而传统激光器产生的基本波长一般在近紫外到近红外波段(300~1000纳米)。这造成了传统激光激发电离微观粒子需要吸收多个光子,其效率和灵敏度会呈几何量级的降低,并且容易把产物打碎。  为解决该问题,科学家提出了利用自由电子激光产生极紫外波段相干光的技术。该技术被认为是探测微观粒子最有效的途径。自由电子激光的波长可涵盖从硬X射线到远红外的所有波段,特别是利用高增益谐波产生(HGHG)技术产生的自由电子激光具有超高峰值亮度、超快时间特性和良好的相干性,应用价值巨大。  但该技术直到近十年才在实验中得到验证。其中,中科院上海应用物理所在几年前建设了我国第一个自由电子激光,并成功进行了相关实验。  而在大连,一位在科研中多年受困于粒子探测难题的科学家坐不住了。他就是以自己研发仪器进行实验而著名的杨学明。杨学明找到上海应用物理所,希望双方能够合作开发新设备。  上海方面通过经验积累后也意识到,有把握将自由电子激光的波长从200纳米降到150纳米以内,并实现波长可调。于是双方一拍即合,经过几年论证,在2011年联合申请了国家自然科学基金委国家重大科研仪器设备专项。  1月20日,上海应用物理所宣布:由该所研究员赵振堂领导的自由电子激光研究团队在国际上率先实现了HGHG自由电子激光大范围波长连续可调。  “在这个项目中,大连化物所和上海应物所是完美结合。”戴东旭表示,上海光源的建成使上海应物所拥有了大科学工程的建设与管理经验,并掌握了大量的关键技术。  从“敢想”到“敢做”  据戴东旭介绍,自由电子激光在进入21世纪之后才开始兴旺发展起来。目前,几家研发自由电子激光的相关单位各有所长,其中一些在波长等指标方面较为领先,技术难度很高,但还没有一家可实现波长可调。  位于合肥的国家同步辐射实验室目前能提供国内真空紫外最好的实验条件,在过去曾协助杨学明课题组做出很好的实验成果。但同步辐射光源毕竟不是激光,在相干性、峰值功率和时间特性上尚存差异。  针对这些问题,大连化物所从实际需求出发提出要求,上海应用物理所在设计中将目标瞄准解决实验中的实际问题。  据悉,该项目的设备将主要由我国自主研发。“这项技术国外也处在发展阶段,有些特殊指标只能自己制造,从国外买设备也需要从头研制。”戴东旭说。  在1.4亿元的项目总预算中,国家自然科学基金委资助1.03亿元用于自由电子激光和实验装置的研制,中科院大连化物所自筹约0.4亿元用于基建和公用设施。该项目的科学目标是研制一套基于HGHG模式的波长可调谐的极紫外相干光源以及利用这一性能优越的光源的实验装置。这也将成为世界上独特的相关基础科学问题的实验平台。  据悉,目前经费已经到位,装置计划将于2015年年底前建成。而且会在全国实现仪器共享,可应用于物理、化学、生物、能源等多个领域。戴东旭说:“装置建成后,以前测不到的将能测到,以前不好的信号将变清晰,以前做不了的实验也敢做了。”
  • 基于成像质谱显微镜对新鲜辣椒中辣椒素类物质的空间分布评价
    p style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "1. 摘 要/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "辣椒中提取的天然成分辣椒素类物质(Capsaicinoids)因其具有降低胆固醇水平且预防心血管疾病等功效而受广大科研工作者的关注。目前对于辣椒素的研究主要集中在其分离提取工艺的优化,以及定量方法的开发上,对于其在新鲜组织中的空间分布的研究还尚属空白。本文基于成像质谱显微镜(Imaging Mass Microscope,iMScope iTRIO/i) 技术,建立了辣椒素类物质在其新鲜组织上的原位空间分布的研究方法。借助iMScope iTRIO/i前端搭载的高分辨光学显微镜,可以清晰的观察并定位到新鲜辣椒中的细微组织上,从而进行多点的质谱成像分析。后端配置离子阱和飞行时间串联质谱仪(IT-TOF),具有高质量分辨率的多级质谱分析功能,提供丰富的碎片信息,进一步验证辣椒素的结构。通过质谱成像技术,我们发现辣椒素类物质主要分布在包裹着辣椒籽的白色纤维上,其次才是辣椒籽本身,最后是辣椒的果肉部分。有效成分在新鲜植物中的空间定位分析,对于其不同种属的植物鉴定,品种改良,以及其食品安全方面具有广泛的应用前景。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "2. 前 言/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "辣椒素类物质(Capsaicinoids)属于生物碱类,被认为是辣椒中的主要活性成分,研究发现辣椒素能够通过减少脂肪堆积,通过加快其分解代谢的方式而降低胆固醇水平,且在很大程度上预防心血管疾病。目前对于辣椒素类物质的研究主要集中在分离提取纯化工艺改进及其生物活性的相关研究,对于其在新鲜组织中的原位空间分布的研究尚属空白。辣椒素(Capsaicin)是辣椒中含量非常丰富的成分,其次是二氢辣椒素(Dihydrocapsaicin)span style="text-indent: 2em "以及诺香草胺(Nonivamide)/spansup style="text-indent: 2em "[1]/supspan style="text-indent: 2em "。其化学结构式见图1。本文基于成像质谱显微镜( iMScope /spani style="text-indent: 2em "TRIO/ispan style="text-indent: 2em ") 技术,通过高分辨显微镜对新鲜的辣椒切片进行细致的形态学上的观察,精准的定位到微小组织上。领先世界水平的5微米空间分辨率保证了微小组织上的高分辨成像。离子阱和飞行时间串联质谱仪(IT-TOF)对于确认目标物的结构提供了丰富的碎片信息。本研究建立了成像质谱显微镜技术对辣椒素类物质在组织中的空间分布的直接分析(不需要染色和标记)及其结构确证的方法,对于植物类样品中有效成分或者毒物毒素的原位分析来说具有重要意/spanspan style="text-indent: 2em "义。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3. 实 验/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.1 材料仪器/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "新鲜辣椒购自北京朝阳门华普超市。MALDI级别的a-Cyano-4-hydroxycinnamic acid (CHCA), 购自西格玛公司。辣椒素(Capsaicin)和诺香草胺(Nonivamide)购自北京盛世康普化工技术研究院。HPLC级别的乙腈和甲醇购自默克公司。25 mm X 75 mm导电载玻片购自德尔塔科技公司。明胶购自西格玛公司。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.2 切片的制作以及基质涂敷/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "新鲜辣椒清洗后晾干,用100 mg/ml明胶进行包埋。使用Leica CM1950在-20℃的环境下制作15μm厚新鲜辣椒纵截面切片。采用升华+喷涂的two-step基质涂敷方法,其中基质升华通过iMLayer自动升华仪完成。基质喷涂使用GSI Creos Airbrush完成。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "3.3 基于iMScope iTRIO/i 的质谱成像分析/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "分析条件/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/af3885aa-0340-47c6-ad0e-35a4821fc90a.jpg" title="12121.png" alt="12121.png"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "4. 结果与讨论/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "/span/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/202ac525-3404-44bb-ab24-13c36fb05da3.jpg" title="2.png" alt="2.png"//pp style="text-align: center text-indent: 2em line-height: 1.75em "图 1. (A) 辣椒素(Capsaicin)和(B)诺香草胺(Nonivamide) 的化学结构及其单同位素质量br//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "4.1 新鲜辣椒包埋并制作冷冻切片/span/pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "/span/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/cef4cd9b-78bb-4d02-9fa2-b05b5af1e252.jpg" title="3.png" alt="3.png"//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em text-align: justify "图 2. 新鲜辣椒包埋并制作冷冻切片。(A).明胶包埋后的新鲜辣椒。(B). 15μm切片转移到ITO涂层玻璃上(标红的位置是选定的测定区域)/pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em text-align: justify "4.2 标准品在新鲜辣椒切片上的成像质谱分析/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/7eef5f60-cfba-4542-8fe1-082d45993f47.jpg" title="4.png" alt="4.png"//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "br//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "图 3. 标品诺香草胺(0.1 mg/ml)在新鲜辣椒切片上的多点质谱分析。(A). 滴定标品区域的光学图像 (B). 对应离子密度图([M+H] +: m/zspan style="text-indent: 2em "294.201) (C). 诺香草胺的一级平均质谱图 (D). 前体离子([M+H]+: m/z 294.201)二级平均质谱图。/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "span style="text-indent: 2em "/span/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/6abef824-031a-439c-a01a-5a9f66ba32c4.jpg" title="5.png" alt="5.png"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "span style="text-indent: 2em "/spanbr//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-indent: 2em "/span/pp style="text-indent: 2em "图 4. 标品辣椒素(0.1mg/ml)在新鲜辣椒切片上的多点质谱分析。(A). 滴定标品区域的光学图像 (B).对应离子密度图([M+H] + m/z 306.201)(C). 辣椒素的一级平均质谱图 (D). 前体离子([M+H] + m/z 306.201)二级平均质谱图。/pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "4.3 新鲜辣椒切片上的成像质谱分析/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/30f47476-87e8-4a01-a129-5abfcec520c5.jpg" title="6.png" alt="6.png"//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: justify "图 5. 新鲜辣椒切片上的辣椒素类物质的多点质谱分析(放大倍数为1.25x)。(A1). 二氢辣椒素([M+H] +:m/z 308.21)的一级离子密度图。(B1). 诺香草胺([M+H] +:294.201)的一级离子密度图。(C1). 辣椒素([M+H] +: m/z 306.201)的一级离子密度图 (D1). 新鲜辣椒切片光/spanspan style="text-align: justify "学图像和辣椒素质谱图像重叠 (A2)-(D1). 前体离子辣椒素([M+H] +: m/z 306.201)的二级特征产物离子质谱成像图。Scale bar: 500 μm。/span/pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: justify "/span/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202006/uepic/f65547b4-bd3e-48ab-915e-caa41a42fe37.jpg" title="7.png" alt="7.png"//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: justify "/spanbr//pp style="text-indent: 2em line-height: 1.75em "span style="text-align: justify "/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "图 6. 辣椒籽及其附近区域辣椒素的多点质谱分析。(A) 辣椒切片整体光学图像(放大倍数为1.25x)(B) 辣椒籽附近的光学图像(放大倍数为5x)以及(C) 对应区域的辣椒素二维离子密度图 (D)-(G) 前体离子辣椒素([M+H] +: m/z 306.201)的二级特征产物离子质谱成像图.Scale bar: 500 μm。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "5. 结 论/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "通过iMScopei TRIO/i前端搭载的高分辨光学显微镜拍摄的光学图像和相应的多点质谱图像的重叠,我们可以清晰地观察到辣椒素类物质含量最多的部分是包裹辣椒籽的白色纤维,其次是辣椒籽,最后是辣椒果肉。通过IT-TOF串联质谱提供丰富的碎片信息,进一步确认辣椒素类物质的结构。本研究成功建立了不需要染色和标记,直接评价辣椒素类物质在辣椒组织上原位空间分布的研究方法。为植物类样品中有效成分的原位分布研究开辟了新的途径。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "6. 文 献/pp style="text-align: justify text-indent: 2em line-height: 1.75em "[1] Christopher A. Reilly et al. Determination of capsaicin, nonivamide, and dihydrocapsaicin in blood and tissue by liquid span style="text-indent: 2em "chromatography-tandem mass spectrometer Journal of Analytical Toxicology 2002./span/p
  • 国仪量子发布脉冲式电子顺磁共振谱仪新品
    电子顺磁共振 (Electron Paramagnetic Resonance, EPR) 波谱技术是一种研究含有未成对电子物质的结构,动力学以及空间分布的谱学方法,能够提供原位和无损的电子自旋、轨道和原子核等微观尺度的信息。当含有未成对电子的物质置于静磁场中时,如果对样品施加一定频率的电磁波信号,会观测到物质对电磁波能量的发射或者吸收。通过对电磁波信号的变化规律进行分析,可以简析出电子以及其周围环境的特性,从而可以进行物质结构的分析以及其他应用。电子顺磁共振可以用来准确、快速和无破坏性地获取物质的组成和结构上的信息。含有未成对电子的物质分布广泛,如孤立单原子、导体、磁性分子、过渡金属离子、稀土离子、离子团簇、掺杂材料、缺陷材料、生物自由基、金属蛋白等;许多物质本身不含有未成对电子,在受到光激发后也会产生未成对电子。因此电子顺磁共振(EPR)技术广泛应用于物理、化学、生物、地质、考古、材料科学、医药科学和工业等重要领域。产品特点:产品参数:欢迎下载样本了解更多产品信息。创新点:1.微波脉冲时间分辨率达50 ps,提高了脉冲模式下的谱线分辨率;高性能固态功率放大器:500 W输出功率,高相位稳定性;不限脉冲个数的序列发生器,适用于极多脉冲的动力学去偶技术。2.功能综合,适用于通用的连续波和脉冲EPR测量,实验场景多样化,满足光照、低温、转角等实验需求。3.自带的EPR-Pro是国仪量子电子顺磁共振谱仪的上位机操作软件,提供快捷的实验操作流程和科学的数据分析功能。电子自旋磁共振能够用来准确、快速和无破坏性地获取物质的组成和结构上的信息,广泛应用于量子计算、自由基研究、材料科学、生物结构分析等领域。脉冲式电子顺磁共振谱仪
  • PEA发布德国PEA MLT 19ii气化过氧化氢空间灭菌器新品
    德国PEA Geschko 气化过氧化氢发生器是德国高端进口用于洁净室、传递窗和隔离器等空间消毒灭菌的便捷移动式设备,该蒸发器采用独特的第三代干法闪蒸技术完全气化,产生的过氧化氢气体广谱灭菌效果强,对嗜热脂肪芽孢杆菌灭菌效果达log-6级,消杀空间病毒细菌等微生物;且不容易在物品表面冷凝,故具有良好的材料兼容性。灭菌后使用催化剂快速降解为水和氧气,保证安全性。灭菌标准符合美国FDA、欧盟中国GMP要求等,同时可提供完整的3Q验证服务。VHP(干法工艺)通过欧美三十多年的实际应用,被全球客户公认为到目前为止安全、高效、环保的替代甲醛、臭氧的空间灭菌方法。气化过氧化氢灭菌工艺已经非常成熟,重复性好,有专门的化学指示剂和生物指示剂验证过氧化氢气体分布均匀情况和无菌保证水平。MLT Zeta单台可满足600m3 灭菌;MLT 19ii单台可满足200m3 灭菌,适用于实验室,生物安全实验室,动物房及笼具,隔离器,冻干机,生物安全柜及高效过滤器,传递窗,Car-T生产及研发等。产品特性有效灭菌适用于对真菌、细菌、病毒和芽孢的广谱灭菌,对嗜热脂肪芽孢杆菌灭菌能力保证SAL≤10-6,且用化学指示剂和生物指示剂易于验证安全不腐蚀严格的国际标准,低温生物消毒法,可快速降解为无毒的H2O和O2;干法工艺充分气化,控制湿度不冷凝,可兼容电子设备等多种敏感材料;第三代闪蒸技术采用德国第三代闪蒸技术,充分气化为气态过氧化氢,配合LiRo气体分布系统,保证气体分布均匀,4-6小时就可完成高效杀菌 可移动智能型可移动灭菌器满足您空间多变和灭多个空间的灭菌需求;操作界面采用西门子PLC,可设置13到500个程序;外接Tablet远程智能控制。合规性符合欧盟和中国GMP,符合美国FDA 21 CFR Part11,数据完整性可靠性,审计追踪功能,完善的验证服务德国品质德国制造工艺,原装进口,严格的国际质量标准保证创新点:1、德国PEA第三代干法闪蒸技术,闭环循环式喷射,这样可保证气化完全为气态过氧化氢,气体分布均匀无死角,且干法气态不冷凝,防止腐蚀2、更小体积和性价比更高,满足,生物安全实验室,动物房及笼具,隔离器,冻干机,生物安全柜及高效过滤器,传递窗,Car-T生产及研发等。3、适用于对真菌、细菌、病毒和芽孢的广谱灭菌,对嗜热脂肪芽孢杆菌灭菌能力保证SAL≤ 10-6,且用化学指示剂和生物指示剂易于验证。德国PEA MLT 19ii气化过氧化氢空间灭菌器
  • 中国自由电子激光物理研究取得系列进展
    近期,中国科学院上海应用物理研究所科研人员在自由电子激光物理研究领域取得了一系列新进展。  1.相位汇聚高次谐波放大(PEHG)自由电子激光后续研究进展  外种子机制是短波长自由电子激光的一个重要发展方向。目前,人们已经相继提出了高增益高次谐波放大(HGHG)和回声高次谐波放大(EEHG)等外种子自由电子激光机制。但是,外种子自由电子激光的谐波转换次数通常会受到直线加速器所产生电子束能散的限制,较难向更短的波长发展。上海应物所科研人员于2013年提出了相位汇聚高次谐波放大(PEHG)自由电子激光运行模式(Phys. Rev. Letts. 111 (2013) 084801),能够有效地克服电子束能散的限制,从而大大提高谐波转换次数。PEHG为未来全相干X射线自由电子激光装置的建设提供了一种非常有吸引力的方案。  在后续研究中,研究人员从三维的束流物理学出发,详细分析了相位汇聚(phase-merging)的物理机制,系统地研究了PEHG对种子激光、电子束、波荡器的各种参数的依赖关系(New J. Phys. 16 (2014) 043021) 并提出了种子激光相位倾斜等实现PEHG原理的新方案(Phys. Rev. ST-AB. 17 (2014) 070701)。研究发现,相位汇聚原理不仅可以提高外种子自由电子激光的高次谐波转换效率,在粒子加速器领域中还有着更为广阔的应用前景。  PEHG在自由电子激光领域有着极为重要的意义,上海应物所邓海啸博士受邀参加了2014年8月在瑞士巴塞尔召开的第35届国际自由电子激光会议并作了&ldquo PEHG相关物理研究&rdquo 的大会邀请报告。目前,研究人员正在积极准备在上海极紫外自由电子激光装置(SDUV-FEL)进行相关实验,力争实现从概念原理提出到实验验证,都由我国科学家独立完成。该项研究得到了国家自然科学基金委、国家科技部&ldquo 973&rdquo 项目和中国科学院的资助支持。    图1. 实现PEHG原理的三种技术方案:a)电子束能量调制和相位汇聚均由TGU完成 b)电子束团能量调制和相位汇聚由常规调制段和TGU分别完成 c)电子束相位汇聚由波前倾斜的外种子激光完成。  2.外种子自由电子激光(FEL)的噪声演化研究进展  外种子自由电子激光的主要优势是可以继承种子激光的优秀特性,具有优异的横向相干性、纵向相干性和波长稳定性等。同时,和任意一个信号系统类似,在外种子FEL的高次谐波转换过程中,种子激光和电子束团的微小噪声和缺陷也会被继承,并被进一步放大。一般认为,外种子FEL的输出信噪比与其谐波转换次数的平方成反比,即随着谐波次数的增大,外种子FEL频谱等性能会严重退化,也就是所谓的噪声演化问题。因此,噪声问题被认为是限制外种子FEL向X射线扩展的一个重要因素。  上海应物所研究人员近日在外种子FEL噪声研究方面取得新进展,修正揭示了外种子FEL的噪声演化规律,相关研究成果发表在Phys. Rev. ST-AB 16(2013) 060705,Nucl. Instr. Meth. A 737(2014) 237 和 Nucl. Instr. Meth. A 753(2014) 56。通过引入种子激光和电子束团之间的相对滑移,研究人员发现,种子激光相位噪声的放大并非简单地遵守N平方规律,可以通过增加调制段波荡器周期数来有效抑制,从而改善外种子FEL性能。当种子激光为超短脉冲情况下,理论和模拟均证明,外种子FEL可以完全补偿种子激光的相位噪声,从而输出纵向相干性非常优秀的辐射脉冲。同时,研究人员还系统地分析了不同模式外种子FEL对电子束团噪声的响应,发现PEHG和EEHG两种模式可以做到对电子束能量噪声较小的响应。  外种子FEL噪声问题的研究修正了以前的理论预期,证明目前的激光技术可以非常好的满足外种子FEL对种子激光的要求,并为全相干FEL装置向更短波长发展提供了理论依据,对建设中的大连相干光源和上海软X射线试验装置都有积极意义。该项研究得到了国家自然科学基金委、国家科技部&ldquo 973&rdquo 项目和中国科学院的资助支持。   图2. 左:随着调制段波荡器的周期数增加,外种子FEL的噪声放大倍数逐渐变小。右:电子束团的非线性能量chirp对不同模式外种子FEL频谱的影响,可以看出,HGHG输出的纵向相干性明显降低,EEHG对电子束团能量的chirp不太敏感,而PEHG对这种电子束团能量的不完美型天然免疫。  3.基于电子束团相干辐射的外种子FEL波荡器准直与调试方法研究进展  短波长自由电子激光的饱和出光,不单需要直线加速器提供高品质电子束团,而且需要确保电子束团在波荡器系统中高精度扭摆,这就涉及到波荡器系统准直、波荡器间隙设定、波荡器段间相位匹配和尾场补偿等问题。因此,在交付用户之前,FEL装置都要经历漫长的调束阶段,以便掌握和优化整个FEL装置的性能。  基于电子束团的准直(BBA)是粒子加速器领域常用的准直方法。利用BBA技术,美国LCLS自由电子激光在132m波荡器达到了小于5&mu m的束流轨道。波荡器的BBA过程需要改变电子束能量、读取大量BPM数值和复杂的数值算法,鉴于此,LCLS是目前唯一成功运行BBA的FEL装置。基于电子束团自发辐射的准直(PBA),是近年发展起来的FEL波荡器准直方法。利用波荡器下游的光学系统,独立测量各段波荡器的自发辐射谱,推出束流轨道相关信息,从而加以反馈调整。日本SACLA自由电子激光利用PBA在110米波荡器达到了1&mu m的束流轨道。  由于其优越的全相干性和波长稳定性,外种子FEL已经成为紫外至软X射线波段用户装置的首选工作模式。外种子FEL电子束团能量相对较低,通常在0.3-1GeV量级,电子束刚性差,大幅改变电子束能量的BBA几乎无法正常工作 另外,外种子FEL的工作波段没有可用的晶体单色仪,无法进行类似SCALA的自发辐射准直。因此,对于外种子FEL,探索新的波荡器系统调试方法,是极具意义的一个科学问题。  上海应物所长期从事外种子FEL物理和实验研究,科研人员在总结调试经验的基础上,提出了基于电子束团相干辐射的外种子FEL波荡器调试方法,并在SDUV-FEL试验装置上完成了实验验证,相关研究成果近日发表在Phys. Rev. ST-AB. 17 (2014) 100702。研究表明,通过分析已群聚电子束在辐射段波荡器的相干辐射性能,同样能得到波荡器内的束流轨道和共振关系等信息,便可以实现外种子FEL波荡器系统的束流轨道准直。另外,基于电子束团相干辐射的准直技术与整个FEL调试浑然一体,更为直观,除波荡器准直之外,还可以用来设定波荡器的工作磁间隙和波荡器的段间相位匹配等。  目前,我国首个高增益FEL用户装置(大连相干光源)和首个X射线FEL(上海软X射线FEL试验装置)均采用外种子FEL工作模式,并在2~3年内进入FEL调试阶段。因此,基于电子束团相干辐射的波荡器准直和调试方法的提出,对我国FEL装置建设有十分重要的实际意义。该项研究得到了国家自然科学基金委、国家科技部&ldquo 973&rdquo 项目和中国科学院的资助支持,由上海应物所冯超博士和邓海啸博士等合作完成。  图3. 在基于电子束团相干辐射的外种子FEL波荡器准直调试方法中,当电子束在水平方向以一个倾角进入波荡器,并且波荡器的gap大于FEL共振关系所需时,在下游CCD上看到的电子束团相干辐射的空间分布,左:SDUV-FEL实验结果,右:从头至尾的数值模拟结果。  4.全光学X射线光源的辐射性能提升  相对于射频电子加速器驱动的X射线光源,发展全光学X射线光源,对减小同步辐射和自由电子激光的装置规模很有好处。所谓全光学光源,即利用激光等离子尾场加速原理获得高能量电子束团,并用激光电场来替代常规的波荡器。激光等离子加速能产生比常规射频加速器高2-3个量级的加速梯度,而激光波荡器的周期长度比常规磁铁波荡器小2-3个量级,因此,全光学方法可以将光源规模急剧缩小,是桌面型X射线光源的可行方案,对于同步辐射和自由电子激光等光源的普及应用具有十分重要的意义。  激光等离子加速产生电子束团峰值流强高(一般可达数千安培),束团长度短(一般仅有几个飞秒),横向发射度极低(如0.1微米弧度),这些特性均十分符合高亮度X射线光源对电子束团的要求。然而,目前为止,激光等离子体加速产生的电子束团能散在1%以上,尚远远大于X射线FEL的需求,这就限制了其在高增益X射线FEL方面的应用。  上海应物所研究人员发现,通过耦合电子能量和横向位置,并调节电子束在激光场中扭摆的中心位置,便可以补偿全光学X射线光源中电子束团的能散效应,相关研究成果近日发表在Optics Express 22(2014)13880。具体原理如下:首先利用横向色散元件将电子束团的纵向能量映射到横向分布 其次激光场在横向天然具有高斯分布,即场强从横切面中心位置向四周递减,只要入射电子束团不在激光场中心扭摆,便自然感受到横向场梯度的存在,也就是所谓的具有横向梯度的激光波荡器。这样安排下,不同能量电子均满足自由电子激光共振条件,便可将能量转换效率提高2-3个量级,并改善FEL横向模式。  该项研究得到了国家自然科学基金委、国家科技部&ldquo 973&rdquo 项目和中国科学院的资助支持,由上海应物所张彤博士和邓海啸博士等合作完成。  图4. 左:全光学光源中,电子束团(红色圆点)以一个横向偏移进入激光波荡器场扭摆 中:纵向能量和横向位置关联的电子束团在激光波荡器梯度场中符合共振关系 右:全光学光源辐射功率随激光束斑大小和横向偏移的变化情况,红色区域为优化区域。
  • 甲醛检测防治行业急需规范化
    日前,上海市出台相关规定,拟在未来新增楼盘中加大精装修比例。然而,根据中国建筑装饰协会对新装住宅的空气质量抽查数据显示,甲醛的平均超标率高达70%~80%,检测最高值超国家标准的4.2倍,其中尤以厨卫产品的甲醛超标最为明显。  &ldquo 甲醛是精装修住宅的公敌,当室内甲醛检测与治理存在不少制度漏洞时,会对精装修行业的发展产生极大的负面影响。&rdquo 南京千腾环保科技有限公司总经理范士亮表示。对于甲醛治理行业如何规范,未来的精装修市场如何界定污染问题,中国房地产报记者近日专访了范士亮。  中国房地产报:数据显示,即使大部分开发商的精装房选用的是环保材料,但还是超过60%存在甲醛超标现象,原因是什么?  范士亮:甲醛是多种化学助剂的原材料,几乎存在于除石材外的所有家装及装饰材料中。由于人造板材是家装甲醛的主要来源,我们用它解释一下为什么环保材料也可能造成甲醛超标。我们选用最严格的欧洲标准,板材里的甲醛含量定义为每立方米空间内100克板材的游离甲醛含量。根据含量不同板材分为E0(低于5毫克/100克)、E1(低于9毫克/100克)和E2级(低于30毫克/100克)。我国市场上大部分板材属于E2标准。国家标准要求安全空间甲醛浓度要低于0.1毫克/立方米,意味着在一个100平方米的空间,如果符合E2标准的家具重量超过200公斤,这个家庭可能就储存了2400倍超标的甲醛。这个估算不是很严谨,实际情况可能更严重。有一点可以稍稍安心的是这些储存的甲醛经过一个缓慢的释放过程进入到环境里,给治理留下了时间。  中国房地产报:市面上关于甲醛检测机构的专业性有很多争议,检测行业也存在诸多问题,你认为最突出的问题有哪些?  范士亮:家居环境的甲醛检测有几个特点:进入门槛低,设备和人力成本高,环境因素变化大,上下产业链关联严重,立法、执法和监管力度不大,消费者对家居环境检测不重视,检测行业利润低等。其中产业关联、立法与监管不力、消费者对该行业的了解少,是目前比较突出的问题。因为产业关联(检测机构与建筑商、装修商的利益关联),有时就会出现对低超标情况不公开,更改检测结果的不恰当行为。同时,甲醛检测和治理是一个需要专业知识的行业,消费者低估了该行业的专业性,常常用低成本设备,自检盒、消除剂等进行自我检测和治理,错过了最佳的治理时间,有时候甚至引入新的污染源。  中国房地产报:对比新加坡,国内在甲醛检测和清除领域有何不足之处?建材企业应该如何选择除甲醛方式?  范士亮:新加坡对甲醛的检测还是比较严格的,对建材、家装、洗涤产品的甲醛含量抽查检测的频率很高。新加坡建筑、家装公司的行业自律行为同样有效地控制甲醛污染。同时,新加坡法律严格保护消费者利益。我经历的几起关于甲醛超标的投诉案例,均判消费者胜诉。  提高产品质量,消除甲醛污染,对于建材企业来说,是一个系统工程。最直接的方法是严格控制原材料质量,建立严格的原材料质量标准。更理想的情况是,行业内部认证优质原材料供应商,联合采购,降低风险和成本。同时,加大科研投入,快速降低环保粘合剂和涂料的成本,也是建材企业除醛的出路。
  • 万科公布安信地板检测报告:甲醛释放量低于国标
    万科复检安信地板的首份检测报告今日公布,经武汉产品质量监督检验所检测,万科武汉魅力之城项目复检的安信实木复合地板,所检指标全部合格,其中甲醛释放量指标仅为0.2mg/L。  武汉产品质量监督检验所出具的检验报告  根据公告,根据武汉产品质量监督检验所出具的检验报告,万科武汉魅力之城所复检的安信实木复合地板甲醛释放量为0.2mg/L,远低于1.5mg/L的国家标准。除此之外,送检样品的静曲强度、弹性模量、含水率、表面耐磨等指标也均为合格。  此前,万科高管称将在2月27日左右进行第一批次地板质量复检报告发布,而此次公布首份检测报告比预期时间早了五天。  事件要回溯到2月16日,有网友爆料称,安信地板曾向多名开发商提供甲醛严重超标的劣质地板,部分批次的地板甲醛释放量超过合同约定标准5倍,而寿命只有两年。  资料显示,含在建材中的甲醛就不会立即挥发掉,而是因不同的温湿条件缓慢地挥发,挥发时间长达十年以上。长期居住在甲醛浓度超标的环境,甲醛就会对人的眼、鼻、呼吸系统造成明显伤害或使人患皮肤病。动物实验结果还显示,甲醛释放量超标还会导致鼻癌及呼吸系统癌变。  针对此事,万科董事长秘书谭华杰在20日召开的记者会上表示,安信地板已经向万科作出保证,可提供各环节产品安检合格报告,所有批次产品均符合国家标准。万科已经启动紧急调查程序,暂停与安信地板的合作,并启动内部调查。  万科2月17日所公布的采购清单显示,公司在武汉涉及采购安信实木复合地板的项目包括:魅力之城12、13、15-19区及特区9-11#楼,金色城市一期(18#地块一、二标段),金域蓝湾一期(B1-B3),三期(A4/B4/B5/B6)。其中,后两个项目尽管已与安信签署采购合同,但工程进度未达铺设地板阶段,所订地板并未到货,所以本次没有安排送检。目前这这两份合同处于暂停执行状态。  万科方面表示,其他批次的检验报告一旦获得,公司也会及时通过媒体公布。据万科公布的调查结果显示,涉及使用安信木材的万科楼盘分布在北京、上海、广州等全国16个城市,共计29个楼盘。
  • 突破3D打印瓶颈,科学家提出无聚合物高精度金属与合金自由空间直写技术!
    【科学背景】随着纳米技术的发展,纳米尺度三维(3D)打印技术逐渐成为研究热点。金属和合金的纳米3D打印在电子学、纳米机器人和芯片制造等领域展现出了巨大的应用潜力。然而,传统的纳米制造方法面临着速度慢、微型化困难以及材料性能不足等挑战。例如,光刻技术在材料选择和处理速度上存在限制,且通常只适用于二维平面几何形状。尽管电化学方法能够实现高分辨率金属打印,但其复杂性和有限的材料选择使得其在工业应用中受限。为了解决这些问题,武汉大学Gary J. Cheng教授团队提出了一种基于双光子分解(TPD)和光学力捕获的新型无聚合物3D打印方法。这种方法利用超快激光诱导的TPD对金属前驱体进行分解,通过光学力快速组装纳米晶体,并进行超快激光烧结,从而实现了高分辨率(100纳米至358纳米)和高密度的金属、金属氧化物及多金属合金的3D打印。该技术不仅突破了光学衍射极限,还消除了对有机材料的需求和复杂的后处理工序。此外,激光诱导的局域表面等离子体共振(LSPR)进一步增强了光学力,促进了纳米晶体的聚集,形成了致密且光滑的纳米结构。实验结果表明,打印的Mo纳米线和Mo-Co-W合金纳米线在机械性能上表现出色,分别在抗拉和抗压强度方面优于传统制造方法。这一创新为高质量金属和金属氧化物的定制化3D打印开辟了新的技术路径,并在纳米电子学、纳米机器人和芯片制造等领域具有广泛的应用前景。【科学亮点】 1. 实验首次实现了基于双光子分解(TPD)的无聚合物方法,成功进行了金属、金属氧化物和多金属合金的自由空间直接3D打印,分辨率达到100纳米。这一方法通过超快激光诱导TPD,将前驱体化合物中的金属原子分解为纳米晶体,并通过光学力驱动其快速组装,再通过超快激光烧结形成致密光滑的纳米结构。2. 实验通过激光诱导的局域表面等离子体共振(LSPR)增强了光学力,从而促进了纳米晶体的聚集,得到了更密集、更光滑的纳米结构,并成功实现了复杂的3D设计。3. 数值模拟揭示了LSPR诱导光学力在纳米颗粒组装过程中的关键作用。实验结果表明,打印的Mo纳米线具有优异的抗压和抗拉强度,而Mo-Co-W合金纳米线在抗拉强度方面表现更佳,展示了通过成分调整轻松实现结构性能控制的优势。【科学图文】图1:3D纳米打印过程及结构的工艺方案、机制、模拟与示范。图2:打印的金属、合金及金属氧化物的表征。 图3:线性和曲线3D纳米结构。图4:Co晶格、Mo纳米线及合金纳米线的原位机械测试。【科学启迪】综上所述,本研究在激光增材制造领域中纳米尺度金属和合金的3D打印这一长期挑战中取得了突破。作者引入了一种基于TPD的无聚合物方法,实现了高密度金属、金属氧化物和多金属合金的自由空间直接3D打印,材料性能可定制,分辨率达100纳米。该技术利用超快激光照射下前驱体化合物的同时TPD,随后通过光学力驱动纳米晶体的快速组装及超快激光烧结,从而通过调整激光参数实现对晶粒形态和尺寸的精确控制。此外,通过激光诱导的LSPR增强光学力,促进了纳米晶体的聚集,形成更致密、更光滑的纳米结构,并实现了复杂的3D设计。作者的数值模拟深入理解了纳米颗粒组装过程中的物理原理,特别强调了LSPR诱导的光学力的作用。此外,该方法无需有机材料和复杂的后处理,突破了光学衍射极限,并提供了对材料性能的出色控制。力学评估显示了打印纳米线的优异性能。Mo纳米线表现出优异的抗压和抗拉强度,而合金纳米线则表现出更好的抗拉强度,突显了通过成分调整轻松实现结构控制的优势。参考文献:Wang, Y., Yi, C., Tian, W. et al. Free-space direct nanoscale 3D printing of metals and alloys enabled by two-photon decomposition and ultrafastoptical trapping. Nat. Mater. (2024). https://doi.org/10.1038/s41563-024-01984-z
  • JGR-Atmospheres: 中国典型燃煤城市的大气颗粒物中发色团的粒径分布特征
    作者:陈庆彩通讯作者:章炎麟通讯单位:陕西科技大学环境科学与工程学院、南京信息工程大学耶鲁大学-南京信息工程大学大气环境中心doi: 10.1029/2019JD031149成果简介近日,陕西科技大学陈庆彩研究团队与南京信息工程大学章炎麟研究团队联合研究并在Journal of Geophysical Research-Atmospheres上发表了题为“Size-resolved characterization of the chromophores in atmospheric particulate matter from a typical coal-burning city in China”的研究论文,报道了大气颗粒物中发色团的粒径分布特征。研究人员利用激发发射矩阵(EEM)光谱和平行因子(PARAFAC)分析了大气颗粒物中水溶性和水不溶性发色团的光学性质,描述了大气颗粒物中发色团种类和含量的粒径分布特征,增加了对气溶胶中发色团物质理化特征及其来源的认知。全文速览研究分析了山西临汾地区2017年夏、冬季不同粒径的气溶胶颗粒中发色团的吸光特征(UV-Vis光谱)以及荧光特征(EEM光谱)分别与颗粒物粒径之间的关系。不同粒径颗粒物的萃取液的总吸光度(Abs)和荧光体积(FV)随颗粒物粒径增大而减小,表明小粒径颗粒物对光吸收和光化学反应具有更大贡献。同时,相较于水溶性发色团,水不溶性发色团的总吸光度(Abs)和荧光体积(FV)达到了水溶性发色团的2-8倍。研究过程引言棕色碳(BrC)是气溶胶中具有吸收可见光能力的典型有机物质,其对地球温室效应具有潜在贡献,同时对光化学反应具有潜在的驱动效应。因此,了解这些发色团的来源和形成机制,并定量评估它们对地球大气中辐射强迫和大气中非均匀化学反应的影响,是表征这些发色团物理化学特征的必要条件。已经有研究指出了不同粒径的发色团物质的来源与吸光特性的差异,然而目前并未有通过EEM方法研究不同粒径大气颗粒中发色团的光学特性。本研究研究了大气颗粒物中水溶性和水不溶性发色团的粒径分布特征,比较了冬夏样品的光学性质(光吸收和荧光)的差异,同时探讨了光吸收与荧光性质的关系,以及光学性质与多环芳烃、有机碳和EC的相关性。图文导读通过不同性的溶剂萃取,获得不同粒径颗粒物的波长依赖指数(MAE365)、标准荧光体积(NFV)等变化趋势。Figure 1.Particle size and seasonal distributions of mass absorption efficiency at 365 nm (MAE365) and the NFV for WSM (a, c, e) and MSM (b, d, f). Panels (e) and (f) represents the average value of MAE and NFV in summer and winter respectively for WSM and MSM extracts.研究发现,夏季以及冬季的颗粒物中,水溶性以及水不溶性发色团的波长依赖指数(MAE365)、标准荧光体积(NFV)与粒径的关系特征均表现出相同趋势,即波长依赖指数(MAE365)以及标准荧光体积(NFV)均随粒径增大而减小。 由于多环芳烃可能是水不溶性组分中重要的光吸收和荧光物质,因此,本研究定量了7种多环芳烃对水不溶性组分的光吸收贡献。Figure 2. The average UV?visible absorbance spectra of MSM and the calculated UV?visible absorbance spectra of the selected PAHs (a and b), and the relative contributions of the selected PAHs to the total light absorption by MSM (c and d).结果表明,在280-550 nm范围内,多环芳烃对光吸收的贡献不超过7%,说明水不溶性发色团的成分复杂,在UV-Vis波段,多环芳烃并不是对光吸收的主要贡献物质。同时,在430 nm处,多环芳烃对光吸收贡献大,该物质可能是苯并芘。 通过PARAFAC模型得到了5种发色团的三维荧光光谱截面图。Figure 3. The PARAFAC model-resolved EEM components (C1, C2, C3, C4 and C5) for all of the aerosol extracts (n = 396) with the solvents water and methanol and extracted from different particle size samples.对获得的三维荧光光谱图通过平行因子矩阵分析(PARAFAC)得到5种不同发色团图谱,推测C1-C5发色团依次可能为HULIS-1物质、类色氨酸物质、HULIS-2物质、类络氨酸物质以及其它类氨基酸组分。 同时,研究了不同季节、不同粒径以及不同性溶剂萃取的条件下,不同发色团组分的相对贡献。Figure 4. Size-resolved distributions of the EEM components for winter samples (a and e) and summer samples (b and f) of WSM and for winter samples (c and g) and summer samples (d and h) of MSM.HULIS-1和类氨基酸组分在所有样品中占比高,相对含量分别为38%和31%。类酪氨酸组分占比低,平均含量仅4%;并且发色团含量特征随季节变化显著。小结该工作重点揭示了大气颗粒物中发色团的粒径分布特征,解释了小粒径颗粒物往往伴随更大的光吸收和光化学反应性贡献。这项工作从粒径分布角度阐述了气溶胶中的发色团特征,建议在未来的大气模型中,发色团的粒径分布以及性特征是光吸收以及光化学反应的重要考虑因素。课题组介绍 陈庆彩陈庆彩,男,山东人,博士,副教授,博士生导师。毕业于日本名古屋大学,取得理学博士学位。陕西省“百人计划”,陕西科技大学大气污染控制团队负责人,名古屋大学特邀教员,日本大气化学学会会员,ES&T等环境领域权威期刊审稿人。主要研究方向为气溶胶化学,包括大气棕碳(BrC)、长寿命自由基(EPFRs)等。参与和主持中国国家自然科学基金等十余项科研项目;已在ES&T等自然指数期刊一作发表9篇,其它学术论文20余篇;获得国家和软件注册权10余项。ORCID:http://orcid.org/0000-0001-7450-0073??个人主页:https://hj.sust.edu.cn/info/1015/1394.htm章炎麟,男,浙江杭州人,博士,教授,博士生导师。耶鲁大学-南信大大气环境中心大气化学与同位素研究团队负责人,入选“国家海外引才计划”青年学者,江苏省特聘教授,曾任日本学术振兴会(JSPS)外国人特别研究员。主要研究方向为大气化学、环境地球化学等。在国际著名期刊(包括Nature、ACP、EST、JGR和AE等)共发表SCI论文64篇(一作/通讯作者论文35篇),4篇学术论文入选ESI高被引论文。主持或作为科研骨干参加科技部和自然科学基金委等多项科研项目。同时担任环境科学、大气科学和地球化学等领域30余种SCI期刊(包括Nature)审稿人。??个人主页:https://www.researchgate.net/profile/Yanlin_Zhan HORIBA Optical SchoolHORIBA一直致力于为用户普及光谱基础知识,旗下的JobinYvon更有着200年的光学、光谱经验,HORIBA非常乐意与大家分享这些经验,为此特创立Optical School(光谱学院)。无论是刚接触光谱的学生,还是希望有所建树的研究者,都能在这里找到适合的资料及课程。 HORIBA希望通过这种分享方式,使您对光学及光谱技术有更系统、全面的了解,不断提高仪器使用水平,解决应用中的问题,进而提升科研水平,更好地探索未知世界。点击阅读原文,了解更多论文信息。
  • Picarro | 揭秘中国长江流域溶解温室气体(CO2、CH4和N2O)的空间分布和调控因素
    长江,全长6300余千米,中国第一大河,干流自西而东横贯中国中部,数百条支流辐辏南北,于崇明岛以东注入东海,流域面积180万平方千米,约占全国总面积的1/5,年入海水量9513亿立方米,占全国河流总入海水量的1/3以上。长江承载着丰富的生态系统和人类活动,对于全球气候变化的干预具有重要意义。在全球温室气体变化成为全球关注焦点的当下,长江作为世界上最大的亚热带河流,碳氮存储量备受科研研究所关注。今天的推荐的文章将带大家揭秘中国长江流域溶解温室气体(CO2、CH4和N2O)的空间分布和调控因素。河流,尤其是(亚)热带地区的大型河流,在全球温室气体预算中起着重要作用。在大尺度温室气体预算中忽略水生成分可能会高估陆地生态系统中碳和氮的储存量,但由于河流数据集的空间分布偏差,对潜在生态过程的理解不足,河流温室气体排放的估计存在很大的不确定性。长江是世界上最大的亚热带河流,近几十年来面临着密集的人类活动。三峡大坝(TGD)不同时空尺度的温室气体排放和河口河流碳输出受到广泛关注。然而,目前还缺乏关于长江流域温室气体浓度大尺度纵向模式和驱动因素的研究。长江从青藏高原流入大海,其水文形态和生物地球化学配置梯度较大,为理清大尺度格局的调控机制提供了理想系统。为生成溶解温室气体浓度的空间数据集,了解和预测温室气体的空间趋势,以及深入了解不同温室气体来源在大型河流尺度上的作用。研究人员于2020年10月17日至11月4日期间在长江干流和支流进行了采样活动,收集了温室气体浓度(CO2、CH4和N2O,Picarro G2508气体浓度分析仪)和水化学参数(原位水温、电导率、pH值、溶解氧、NO3–、NH4+、溶解总磷 (DTP) 浓度)的测量结果,并将结果与上、中、下游的水文形态特征相结合。【结果】(a-c)长江干流和支流中CO2、CH4和N2O摩尔浓度箱线图,分别按上、中和下游分类。(d-f)分别为长江干流中观测到的CO2、CH4和N2O浓度图。采样点组显示了预测长江干流温室气体浓度的参数之间的关系。(I)影响温室气体浓度的预测因子的回归树。(Ⅱ)各终端节点内采样点的空间表征,表明长江沿岸温室气体浓度相似的采样点具有相同的预测因子。CO2、CH4和N2O的交叉验证均方根误差分别为13.5、0.13、0.20,R2分别为0.49、0.31和0.68。【结论】研究首次系统地估计了长江沿岸温室气体(GHG)的纵向变化以及土地覆盖和水生物地球化学对三种温室气体的影响。结果发现长江中游地区CO2和N2O浓度较高,存在显著的空间集聚现象。非线性回归结果表明,湿地覆盖度高、溶解氧低时,河流温室气体排放量高。湿地和氧气,而不是三峡大坝和支流,分别是CO2和CH4浓度空间变化的主要相关因素。令人惊讶的是,CO2可以很好地预测N2O,这意味着它们有共同的驱动因素或来源。作者建议在估算长江流域温室气体排放时考虑湿地对温室气体预算的贡献及其对环境变化的敏感性。根据研究,未来对大型河流温室气体排放的控制可能很大程度上取决于如何通过减少养分负荷来调节外部输入和内部代谢。
  • 《中国药典》粒度和粒度分布测定法增订动态光散射法、光阻法
    目前《中国药典》0982 粒度和粒度分布测定法仅收载了激光光散射法测定样品中的粒度分布,尚未收载动态光散射法和光阻法。各国药典均已收载动态光散射法和光阻法,且在《中国药典》丙泊酚乳状注射液、脂肪乳注射液(C14~24)等品种标准中已有应用。为此,《中国药典》增订上述两种方法,将进一步满足相关品种质量控制的需要。2023年12月12日,国家药典委员会将拟修订的《中国药典》0982粒度和粒度分布测定法第三法动态光散射法、第四法光阻法公示征求社会各界意见(详见附件),公示期自发布之日起三个月。第三法(光散射法)新增动态光散射法、新增第四法光阻法;第三法用于测定原料药、辅料和药物制剂粉末或颗粒的粒度分布,第四法用于测定乳状液体或混悬液的微米级粒子数量、粒度分布及体积占比。国家药典委员会截图本次标准草案的公示意味着动态光散射粒度仪(俗称纳米粒度仪)与光阻法颗粒计数器将被写进《中国药典》。动态光散射法当溶液或悬浮液中颗粒做布朗运动并被单色激光照射时,颗粒散射光强度的波动与颗粒的扩散系数有关。依据斯托克斯-爱因斯坦方程,通过分析检测到的散射光强度波动可以计算出颗粒的平均流体动力学粒径和粒度分布。平均流体动力学粒径反映粒度分布中值的流体动力学直径。平均粒径直接测定,既可以不计算粒度分布,也可以从光强加权分布、体积加权分布或数量加权分布,以及拟合(转换)的密度函数中计算得到。动态光散射的原始信号为光强加权光散射信号,得到光强加权调和平均粒径。很多仪器可通过对光强加权光散射信号的分析计算得到体积加权或数量加权的粒径结果。 在动态光散射的数据分析中,假设颗粒是均匀和球形的。本法测量范围为 1~1000nm。光阻法单色光束照射到颗粒后会由于光阻而产生光消减现象。应用基于光阻或光消减原理的单粒子光学传感技术进行测定。应用单粒子光学传感技术时,当单个粒子通过狭窄的光感区域阻挡了一部分入射光线,引起光强度瞬间降低,此信号的衰减幅度理论上与粒子横截面(假设横截面积小于传感区域的宽度),即粒子直径的平方成比例。用系列不同粒径的标准粒子与光消减信号之间建立校正曲线,当样品中颗粒通过光感区产生信号消减,可根据已建立的校正曲线计算出颗粒的粒度大小和加权体积。本法测量范围一般为 0.5~400μm,使用具有单粒子光学传感技术的仪器时,需知道重合限和最佳流速。重合限为传感器允许的最大微粒浓度(个/mL)。 上述两种方法的内容包括对仪器的一般要求和测定法,详见附件。附件 0982 粒度和粒度分布测定法第三法动态光散射法、第四法光阻法草案公示稿(第一次).pdf
  • 首部装修环保新标颁布 甲醛限定更严格
    7月18日,环境保护部环境发展中心、环境认证中心颁布了我国首部装饰装修环境标准《建筑装饰装修工程环境标志技术标准》,不仅对装修中室内有害物质释放量的标准限定得更加严格,还要求从工程规划设计、装饰装修材料、施工和空气质量检测四个方面来综合评价装饰装修工程的优劣。  限定更加严格 四指标综合考量  据悉,新标准对室内空气所含有害物质的释放量进行了总量控制,室内甲醛浓度要低于0.07毫克/立方米,苯的浓度要低于0.08毫克/立方米,氨要低于0.18毫克/立方米,TVOC浓度要低于0.45毫克/立方米。江苏省理化测试中心南京亿就谱环境服务有限公司总经理张永兵在接受记者采访时说:“新标准比现有标准更加严格。比如,现有装修工程验收标准规定甲醛低于0.08毫克/立方米,新标准要求低于0.07毫克/立方米。”  据介绍,新标准的一大特色是采用环境性能评分的评价模式,从工程规划设计、装饰装修材料、施工等四个方面来评价建筑装饰装修工程环境行为的优劣,这4项指标各占分值为10%、60%、10%和20%。“新标准的确为消费者认识环保家装提供了新思路,很多人不会计较设计在环保中的影响,其实即使所有原材料都是环保的,但是在设计上达不到要求,也可能在某一局部空间内超出国家的标准。”新标准实施以后,装修公司应该按照国家限定标准,严格执行从工程规划设计、装饰装修材料选择到施工的各个步骤。  为保空气达标 预留污染提前量  在肯定新标准产生的积极意义的同时,张永兵也指出了在执行中还可能存在一些问题。“目前市场上的正规家装公司所用的装修装饰材料基本上都是符合国家标准的,很多在施工结束后的检测结果也不会超标,但是这不代表业主入住的新居一定是符合标准的。”张永兵举例说,业主选择装修公司的半包工程,工程验收时空气质量检测结果达到标准,但距离标准上限很近。业主后期又购买了一套家具,家具本身的有害物质释放也是达标的,但两者加在一起则造成了污染超标。  张永兵说,在装修设计时,应该事先对房屋所能承载的有害物质数量加以计算,也就是说对房屋有害物质总量进行控制,而不仅对单一产品的指标进行控制。比如,一间房屋在进行豪华装修时,在材料选择方面就应该比简单装修对材料的环保指标要求更严格,同时在可能的情况下要限制板材的使用量。另外,还要以合适的比例搭配装饰材料,因为污染是叠加的,所以也要为将来购进的家具事先留下污染提前量。
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