禁用染料和致癌染料有什么不同?“禁用染料”应该是专业的说法,国标等文献上都是这么写的,那“致癌染料”是吗?个别资料上也有致癌染料的写法,是不是不规范的?国外专业学术资料上有这么写法吗?商业资料上的应该不能算吧。
如题~仔细查了欧盟禁用偶氮染料指令(2002/61/EC)和其检测方法(EN14362),列表禁用的偶氮染料均只有22种?可目前大部分说法是限24种?不明。。。期待指教[em0808]
最近实验室接到了很多白色床单样品,那么有需要做禁用偶氮染料吗?
近年来,随着全球工业化程度的不断提高,国际上对地球环境质量持续恶化和生态平衡失调现象的关注不断增强。在造成环境污染的工业中,纺织印染业由于需要使用大量的染料和助剂等化工合成产品,一直是被视作高污染的行业之一。在纺织产品印染使用的染化料中,作为部分染料中间体的芳香胺物质被许多国家视为可疑致癌物,因此含有这种物质的数十种染料被陆续列入禁止使用的行列。 1994年7月15日,德国政府发布禁止使用20种芳香胺及其相应的118种染料的规定,在世界各国引起广泛关注。目前在欧盟及中国,有30多个国家和地区已制定对纺织品中的化学品种类和含量限定的相关标准,涉及禁用芳香胺类达20多只、相关染料多达300多只。近来有来自日本的消息称,为保护消费者安全,日本纺织业界也开始计划限制进口和使用含有禁用偶氮染料的纺织服装产品。 之前日本虽无相关法律限制相关有害化学物质,但是为消费者的健康和卫生考虑,对有害物质的选定、限制方法、测定检测方法都在积极制定之中。从日本得到的消息,不久日本纺织业界即会发布其关于禁用偶氮染料测试相关要求。为帮助企业更好的应对相关要求,下面对何为偶氮染料、以及相关测试机理做简单解析。 偶氮染料是指化学结构式中至少含有一个偶氮基结构的染料,其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体,几乎分布于所有的颜色。它是应用最为广泛的一种合成染料,不仅用于纺织品的印染,还用于皮革、纸张、食品等染色。需要注意的是,并非所有偶氮染料都受禁止,禁用的只是经还原会释出法规指定的二十几种致癌芳香胺的偶氮染料。 通常研究认为,纺织品使用含致癌芳香胺的偶氮染料之后,在与人体的长期接触中,染料可能被皮肤吸收,并在人体内扩散。这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应条件下,可能发生还原反应使偶氮基断裂,重新生成致癌芳香胺,并经过活化作用改变人体DNA的结构与功能,引起人体病变和诱发癌症。 禁用偶氮染料的测试机理是:模拟人体皮肤表面弱酸性环境,样品于缓冲溶液中萃取偶氮染料,经连二亚硫酸钠还原偶氮基,将偶氮染料裂解成结构相对较小的芳香胺类物质,用溶剂萃取致癌胺类,气相色谱-质谱连用技术(GC-MS)分析,高效液相色谱法(HPLC)确认。
纺织品 1 禁用偶氮染料 0224 §64 LFGB 82.02.9:2006日用品检测纺织品中禁用 偶氮染料检测方法 §64 LFGB 82.02.2:2004日用品检测纺织品中禁用偶氮染料检测方法 §64 LFGB 82.02.4:2004日用品检测涤纶织物中禁用偶氮染料检测方法 GB/T 17592-2006纺织品禁用偶氮染料的测定纺织品 1 禁用偶氮染料 0224 EN 14362-1:2003纺织品- 某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法- 第一部分:有色纺织品的直接试验- 使用某些易于还原不需萃取的偶氮色剂的测定 EN 14362-2:2003纺织品- 某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法- 第二部分:有色纺织品的萃取试验- 纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定 BS EN 14362-1:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第一部分:有色纺织品的直接试验【山石】此次省略...字。 BS EN 14362-2:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第二部分:有色纺织品的萃取试验纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定 DIN EN 14362-1:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第一部分:有色纺织品的直接试验使用某些易于还原不需萃取的偶氮色剂的测定 DIN EN 14362-2:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第二部分:有色纺织品的萃取试验纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定摘自【山石】此处省略...字。
求助大神,17592-2011禁用偶氮染料测定用什么物质做加标回收?
我想请教下各位老师,我们平常纺织品禁用偶氮染料检测中,真空旋转蒸发器能否换成索氏提取器,浓缩的乙醚是否可以回收重复利用,对结果是否有影响?
纺织检测新手,做纺织品禁用偶氮染料的测试时,好几个化合物的保留时间都是0,这是为什么?想请大家帮忙,谢谢。
大家禁用偶氮染料回收率实验都是怎么测的啊?标品是一开始就加还是保温半小时后加保险粉的时候加,测试的时候要不要加剪碎的白布啊?
GBT 17592-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定
适用范围 偶氮染料(偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物)是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料。少数偶氮结构的染料品种在化学反应分解中可能产生致癌芳香胺物质,属于禁用的偶氮染料品种。迪马科技的ProElut AZO固相萃取小柱 (Cat.#62551)适用于GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》。 禁用偶氮染料专用柱产品特点• 不存在乳化现象• 仅需重力作用,无需真空抽滤,简化萃取过程• 减少玻璃器皿的使用• 节约前处理时间• 提高分析结果的重现性• 可进行批量处理 实验方法1 样品准备将样品剪成约5 mm×5 mm 的小片,拌匀。从混合样中称取1.0 g置于反应器中,加入16 mL预热到70 ± 2 ℃的柠檬酸盐缓冲溶液(0.06 mol/L,pH 6.0),将反应器密闭,振摇数次,使试样浸于液体中,置于70 ± 2 ℃水浴中保温30 min。向反应器中加入3.0 mL连二亚硫酸钠溶液,并立即密闭振摇,将反应器再置于70 ± 2 ℃水浴中保温30 min,取出置于温水中冷却到室温。2 萃取用玻璃棒挤压反应器中试样,将反应液全部倒入ProElut AZO (Cat.#62551)静置15 min,用4×20 mL乙醚分四次清洗反应器,并将液体转入硅藻土柱进行萃取,控制流速,收集萃取液于250 mL 平底烧瓶中。3 浓缩35 ℃下将萃取液减压浓缩至约1 mL,然后用N2将浓缩液吹至尽干。当使用液相色谱分析时,加入
请问哪位有经验人士可以提供一下皮革中禁用偶氮染料易出现的假阳性问题。
CNCN-16-A13 中国皮革和制鞋皮革中禁用偶氮染料含量的测定 禁用偶氮染料
1.纺织服装中人造革、再生革中的禁用偶氮染料的检测不知道各位是采用哪个标准来检测的,理由呢2、鞋类、箱包中人造革的AZO又是哪个标准来检测呢
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=59708]纺织品禁用偶氮染料[/url]mhq111111:可以在同一个帖子里帖好几个附件的。请不要另开新帖。
大家好,进口的禁用偶氮染料检验标准品25种共计一万五千多元RMB,对于我们这样的小机构来讲成本过高,不知道这些标准品是否有国产便宜的,怎样能够尽量控制检测成本?请懂行的帮忙分析下,谢了!
最近想开展纺织品禁用偶氮染料测试和重金属测试,以前很少接触,如果想开展这个项目,怎样才能很快熟悉这2个项目的仪器操作和标准测试!最主要的是没有时间出去培训?各位有什么好办法吗?
由嘉兴检验检疫局、浙江清华长三角研究院、中科院嘉兴中心应用化学分中心联合承担的省科技厅面上工业项目“纺织品和皮革禁用偶氮染料生物检测技术的研究”,针对上述问题进行了开创性的探索。以其中一种芳香胺为例,经过半抗原的修饰与合成、全抗原的合成、抗体的制备与纯化等一系列工作,成功研制出该芳香胺的试剂盒,独创性地将免疫分析方法引入纺织品和皮革禁用偶氮染料的检测,取得了良好的效果。该项目通过验收、鉴定,填补了该领域国际空白。 该项目通过验收、鉴定,为下一步研制出可测试所有芳香胺的试剂盒奠定了基础。一旦取得成功,那么纺织品和皮革禁用偶氮染料的检测将迎来一场革命,原来需要复杂的前处理、大量的化学试剂、昂贵的仪器、长时间的分析将被简单的前处理、少量的缓冲液、普通的96孔板所代替,其分析时间将大大缩短
大虾们: 你们好啊。你们谁知道人造革用什么标准做禁用偶氮染料啊?谢谢了
有没有测试禁用偶氮染料AZO的朋友哦,质控样用的什么啊?在哪里买的?
GB/T 19942-2019 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定
有做ACAS-PT315纺织品禁用偶氮染料的测定能力验证的吗?站内联系。
欧盟禁用有害偶氮染料指令(2002/61/EC)生效日期:2003-09-11适用产品范围:涉及纺织品、革制品,其中有布制或皮制玩具,包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺(附表中所列22 种芳香胺,略)。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品,如:- 衣服,床上用品,毛巾,假发,帽子,尿布和其他卫生用品、睡袋;18- 鞋袜,手套,手表带,手提包,皮包或钱包,行李箱,座椅套,颈挂式皮包;- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。- 供消费者使用的纱线和织物。b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求,不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。背景在染料分子结构中,凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料,其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体,几乎分布于所有的颜色,广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后,某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物(如汗液)混合,能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收,对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是,偶氮染料被广泛采用,目前使用的偶氮染料就达3000 种之多,其中大部分的偶氮染料都是安全的,受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料,大约只有200 多种。从保护人体健康、安全的角度出发,1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK(III)A1(4 种)、A2 组(11 种)中胺类的偶氮染料。1994 年7 月15 日-1996 年7 月23 日德国先后四次颁布“食品与日用消费品法” 修正案制定了明确的禁止可还原致癌芳香胺的偶氮染料及用其加工的商品及时间表。开始时禁止偶氮染料中可还原释放芳香胺的种类是20 种,经过科学研究的发展,最近德国已经扩大到24 种。1999 年,欧洲委员会为了保护欧盟公民的身体健康,同时也为了统一欧盟各成员国关于限制某些偶氮类染料使用的法规,提出了关于禁止使用偶氮类染料指令)的立法建议。此后,由于各成员国在指令某些细节问题上分歧大,该立法建议在欧洲议会以及欧盟理事会中均经历了长时间的讨论。2002 年2 月,欧盟理事会终于通过了该指令的“共识文件”,在最终通过该指令的立法程序上迈出了重要的一步。从2002 年2 月底开始,欧洲议会开始对该指令的共识文件进行第二轮审议,最终该指令将由欧盟理事会和欧洲议会共同通过。2002 年9 月11 日,欧盟正式通过了这一指令2002/61/EC-“对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂(偶氮染料)的销售和使用的76/769/EEC 指令”,这是对76/769/EC 指令做出的第19 次修订。该指令主要禁止纺织品、服装和皮革制品生产使用禁用偶氮染料,禁止使用含有偶氮染料且直接接触人体的纺织品、服装和皮革制品在欧盟市场销售,禁止这类商品从第三国进口。对于玩具该指令主要涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。检测2003 年9 月9 日,欧盟官方刊物刊登了关于2002/61/EEC 有害偶氮染料指令的通报,针对不同的材料分别指定了三种偶氮染料测试方法:a) 皮革产品:CEN ISO/TS 17234:2003 皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料b) 纺织品产品:EN 14362-1:2003 纺织品─检验偶氮染料释出的芳族胺─第一部分:在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料c) 聚酯纤维产品:EN 14362-2:2003 纺织品─检验由偶氮染料释出的芳族胺─第二部分:提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料我国纺织品强制性新国家标准GB 18401-2003 也规定了偶氮为必须检测的项目,但其限量比相应的欧洲标准要求更严,为20ppm。关于测试方法我国于1998 年11 月26 日发布了3 个国家标准:a) GB/T 17592.1-1998 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱法b) GB/T 17592.2-1998 高效液相色谱法c) GB/T 17592.3-1998 薄层层析法但此三个方法均是针对纺织品的,三个方法之间前处理部分基本相同,只是最终采用的仪器分析手段不同。GB 17592 标准规定的三个方法与EN 14362-1:2003 的三个测试子方法类似。影响及对策我国在纺织品的染料科学的整体水平还比较落后,限于成本、技术水平和工艺,在禁用偶氮染料的替代方面的研究还非常不够。国家工商局曾经就禁用的可释放出致癌芳香胺的118 种偶氮染料对国内的印染纺织品企业进行过调查,发现还有104 种染料还在被广泛使用。纺织品是布绒玩具等的主要原料,在玩具生产中应用非常普遍。但玩具上使用的纺织品的档次普遍较低。而且玩具界对玩具纺织品中的偶氮检测没有十分重视。
近日,一新同事提出柠檬酸盐的量对于禁用偶氮染料的影响并不大,各位大侠怎么看?
GB/T 17592-2011纺织品 禁用偶氮染料的测定 新标准于2011.12.30发布了,12年9月1日实施。不知哪位有新标准原文或参与过新标准的制修订??分享下变化情况吧??
如题,欧盟禁用偶氮染料2002/61/EC的限值是多少啊?是总和不能超过30ppm还是单个不超过30ppm?[em09506]
纺织品禁用偶氮染料检测方法研究摘要:为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离,作者采用气相色谱-质谱联用方法,通过改进色谱条件,使取得了较好的分离,同时缩短了检测时间。通过本实验可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。关键词:偶氮染料;检测;异构体The Detection Method of Textile banned azo dyesAbstract: In order to achieve the complete separation of banned azo dyes, the authors used gas chromatography - mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions to achieve good separation, while shortening the detection time. In this experiment it can be seen through the use of gas - mass spectrometry methods used part of the isomers could be separated.Keywords: Azo dyes; detection; isomer 1 前言采用气相色谱一质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量,按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供的色谱条件,不但检测时间很长,而且大多数同分异构体保留时间相同或非常接近,同时这些异构体的质谱图又非常相似,从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量。如采用其它分析手段共同鉴别,如薄层色谱、液相色谱等,需要重新寻找条件,而且更换仪器费时费力。作者对常见的几种芳香胺及其异构体分离的问题进行了研究。包括邻(间、对)氨基苯甲醚、对(邻、间)氯苯胺、1(2)-萘胺、邻(间、对)甲基苯胺六种芳香胺等11种异构体。其中,邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、2-萘胺、邻甲基苯胺属于有害芳香胺,而其余的异构体不属于有害芳香胺。作者通过改进色谱条件,使以上化合物达到较好的分离,与现行的国标推荐方法相比缩短了检测时间,减少了检测过程中的假阳性检出,提高了检测效率。2 试验2.1 仪器与试剂气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):Agilent 7890A/5975C,美国Agilent公司毛细管柱:DB-17MS柱(30m×0.25mm×0.25μm)乙醚、硫酸亚铁等以上试剂均为分析纯;甲醇 色谱纯 美国Fisher公司旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂萘-d8、2,4,5-三氯苯胺、蒽-d10、23种偶氮标准品及所用同分异构体以上试剂均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。2.2 试样的制备23种有害芳香胺混合标样:根据需要配置成适宜浓度的甲醇溶液;邻(间、对)氨基苯甲醚;对(邻、间)氯苯胺;2,4(2,6)一二甲基苯胺;1(2)一萘胺;邻(间、对)甲基苯胺等六种有害芳香胺共11种异构体的混合标样。2.3 仪器操作条件色谱柱:DB一17MS 30m×0.25mm×0.25μm;温度:进样口220℃ ;辅助器280℃;离子源230℃ ;四极杆温度:150℃;柱温:60℃保持1分钟,以15~C/分钟升温至200℃ ,保持0分钟,再以20℃/分钟升至310℃,保持5分钟;载气:He;流速:1.0ml/分钟;离子化方式:EI;质量扫描范围:35—350;进样方式:不分流进样;进样0.2μ L。2.4 执行标准试样处理严格按国标GB/T17592-2006执行。3 结果与讨论3.1 试验结果3.1.1 23种芳香胺及其内标化合物的分离情况http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/11/201011021936_256751_1604317_3.jpg图1 23种偶氮混合标准品和三种混内标的总离子流图表1 23种偶氮混合标准品和三种混内标的分离情况http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/11/201011021942_256752_1604317_3.jpg 在23种有害芳香胺含量的测定过程中,由
禁用偶氮染料的检测原理,是用不同的方法把织物上的染料萃取下来,进行还原分解,再对还原产物用气-质联用仪(GC-MSD)或液相色谱仪(HPLC-DAD)来进行检测,检测其裂解后的产物。 检测方法标准GB/T17592-2006《纺织品 禁用偶氮染料的测定》在操作上表述比较粗略,存在一些模糊点。不同的检测人员因对标准理解不同,在实际操作过程中可能会出现差异,影响到纺织品禁用偶氮染料测定的可靠性和稳定性。为此笔者将对禁用偶氮染料测试过程中有关操作问题的理解和注意事项阐述如下: 1. 标准适用的产品范围 98 版标准的适用范围为“适用于棉、毛、麻、丝和粘胶纤维的纺织制品”。事实上,除天然纤维和粘胶纤维外,还有大量的合成纤维产品。由于原标准适用范围较窄,导致在检测这些产品的偶氮染料含量时没有依据。因此,GB/T 17592-2006 的范围中明确规定“适用于经印染加工的纺织产品”。 经印染加工的纺织产品为:采用各种着色剂,包括染料(dyes)、涂料或颜料(pigments)染色或印花的产品。 2. 取样 对于禁用偶氮染料的检测,由于取样方法不同,有可能导致试验结果不同,有可能造成漏检或误判,因此有必要明确取样方法。 对于单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品,试验的取样无特别要求;对于由纤维或颜色不同的多组件组成的纺织产品,则单独对每一个组件分别检测。 有花型图案(包括印花和色织)的产品,原则上不将其中的某个色块作为独立的组件进行检测,一般按下列方法取样: ---对于有规律的小花型,取至少一个循环图案或数个循环图案,剪碎后混合; ---对于循环较大或无规则的花型,尽可能按主体色相的比例取样,剪碎后混合; ---对于白地的局部印花、独立印花及分散花型,取样应包括该图案中的主体色相,当图案很小时,不宜从多个样品上剪取后合为一个试样。如果这些局部花或分散花色相不同,则宜分别取样检测。 如果仅作为企业内部生产控制或质量分析的检测时,则另当别论,可以单独取一个图案或一种颜色进行检测。 原则上每个花色单独取样,如果没有特殊要求,且样品花色多于3个的时候,可以选取适量多的样品混合后再取样。因为GB/T17592-2006的方法检出限为5ppm,所以在花色为3个的情况下,可以每个花色单独取样0.33g混合后作为一个样品试验。而花色为2个的情况下,可以每个花色单独取样0.5g混合后作为一个样品试验。 3. 前处理方法的选择 从技术条件上分析,现有GB标准的样品预处理条件不适用于聚酯纤维。聚酯纤维的染色通常采用高温高压染色或载体染色工艺,因此,还原前需经萃取剥色处理。 纯涤样品按标准附录B进行剥色法处理;如果样品含量涤较少,且只有一个花色,这时可以采用萃取法处理样品;如果样品含量涤大于50%,且只有一个花色,可以适当增加取样量以满足定性需要;如果要定量则要两种方法都用做,结果取平均值;花色多的含涤样品按取样原则处理。 4. 药品配制 4.1柠檬酸缓冲溶液(0.06mol/L,pH=6.0):取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化钠,溶于水中,定容至1000ml。 4.2 连二亚硫酸钠水溶液:200mg/ml水溶液,现用现配。 4.3 以甲醇为溶剂,称取适量萘-d8、蒽-d10和2,4,5-三氯苯胺,配制成浓度为10ug/ml的混内标溶液。 5. 前处理 5.1 萃取前处理 将样品剪成5mm×5mm的小片,混合,准确称取1.00g样品于具塞试管中,加入16ml柠檬酸缓冲盐,于70±2℃水浴条件震荡反应30min,加入3ml还原剂,混匀后继续于70±2℃水浴条件震荡反应30min,结束后,将反应试管放入流动水中,使其在2min中内冷却至室温。 其中,前一个30min可以适度延长,使样品充分润湿以提高萃取效率;后一个30min必须严格控制,防止某些禁用偶氮的过度还原。反应结束后要求2min中内冷却至室温也是为防止过度还原反应的发生。 5.2 剥色前处理 准确称取1.00g样品,用五色纱线困扎,在萃取装置的萃取室内垂直放置,使冷凝剂可以从样品上流过。加入25ml氯苯抽提30min,或者加入25ml二甲苯抽提45min,提取液冷却至室温,在真空旋转蒸发器上于60℃驱除溶剂,得到少量残余物,残余物用2ml甲醇转移至具塞试管中,加入15ml预热到70±2℃的柠檬酸缓冲盐,将其放入70±2℃的超声波浴中处理30min,然后加入3ml还原剂,混匀后继续于70±2℃超声波浴条件反应30min,结束后,将反应试管放入流动水中,使其在2min中内冷却至室温。 6. 洗脱 将反应液挤压转移至偶氮柱中,吸附15min,用20ml×4的乙醚(或叔丁基甲醚)洗涤试管中的样品,分别倒入偶氮柱,控制流速,用100ml圆底烧瓶收集洗脱液。 具体洗脱时间标准中没有注明,可能是考虑到要得到相同的标准品回收率,不同的偶氮柱所需要的洗脱时间会有较大的差别。作者采用MACHEREY-NAGEL公司,型号为CHROMABOND XTR 的偶氮柱,通过实验得出最佳洗脱时间在20min左右。作者认为特别是定量的时候,控制样品和标准品的过柱洗脱时间要尽可能一致非常关键,这样才能保证结果的尽可能准确。 7. 浓缩 用真空旋转蒸发器,控制水浴温度不高于35℃,将洗脱液浓缩至大约1ml。然后用氮吹仪吹至近干。 这一步一定不能直接旋蒸浓缩至干,因为2,4-二氨基甲苯和2,4-二氨基苯甲醚容易挥发,控制不好会被抽走而造成含量降低或假阴性结果。同样,在氮吹的时候流量也不能太大,防止易挥发的组分的损失。 8.定容 将10ug/ml的混内标溶液1ml加入圆底烧瓶中,超声混匀,经0.22um的滤头过滤后转移至样品瓶中,以供定性和定量分析。 因为很多样品加入混内标溶解后会出现不溶物,所以可以用超声加速溶解和混匀,然后用滤头过滤以防止不溶物对仪器的污染。 9. 定性 采用GC-MS法定性,将样品瓶放入样品盘中中相应的位置处,调用编辑序列,然后运行序列。 仪器操作条件为色谱柱:DB-17MS,30 m×0.25 mm×0.25 μm;温度:进样口220℃;辅助器280℃;离子源230℃;四极杆温度:150℃;柱温:60℃保持1 min,以15℃/min升温至200℃,保持0min,再以20℃/min升至310℃,保持5 min;载气:He;流速:1.0mL/min;离子化方式:EI;质量扫描范围:35~350 amu;进样方式:不分流进样;进样0.2μ L。 为了提高检测效率,可以编辑23种禁用偶氮的标准谱库,将其编入方法,使其自动检索有无禁用偶氮。 为保证结果的准确性以排除假阴性结果,再对样品谱图进行选择性离子检索,与标准品谱图对照以确认结果的准确性。 如果遇到有同分异构体的禁用芳香胺,还需做应用相应的程序做进一步的异构体确认。 10. 定量 如果查出某种禁用偶氮,需称取适量标准品配成适宜浓度的标准品溶液。取1ml标准品溶液,加入16ml柠檬酸缓冲盐和3ml浓度为200mg/ml的连二亚硫酸钠水溶液后混合均匀,经过偶氮柱洗脱、浓缩,最后用10ug/ml的混内标溶液1ml加入圆底烧瓶中,超声混匀,经0.22um的滤头过滤后转移至样品瓶中,作为标准品以供定量分析。 11. 结果计算 按照计算公式(内标法): = 计算结果,结果保留至整数位。 式中:Xi—试样中分解出芳香胺 i的总量(mg/kg ); Ai —样液中芳香胺 i的峰面积; Ci—标准工作溶液中芳香胺 i的质量浓度(mg/L); V—样液最终体积(mL); A isc—标准溶液中内标的峰面积; A is—标准工作溶液中芳香胺 i的峰面积; m—试样量(g); A iss—样液中内标的峰面积。 12. 禁用可分解芳香胺的限量值 GB/T17592-2006 的测定低限为5mg/kg,当检测值20mg/kg 时,判定为不符合要求。 13. 未经着色加工的产品 一般,经着色加工的产品才会涉及到染料和颜料,禁用偶氮染料也是针对此类有色产品进行控制的。但在未着色的白色或本色产品中也有可能检测出可分解芳香胺,这种情况大多是由于整理剂、粘合剂等其他化学品造成的。 因此,对未着色产品一般不做禁用偶氮染料项目的检测,即使检测出可分解芳香胺,也应分析是否是染料或颜料造成的。如果该产品未经过染色或印花工艺,则可判定该产品未使用禁用的偶氮染料。 14. 含氨纶产品 含氨纶的产品有时会检出可分解芳香胺,对此结果要进行分析,看其是氨纶本身的缘故,还是确实有禁用的偶氮染料或颜料。一般,如果含有氨纶的产品的可分解芳香胺超标时,可将氨纶拆出后检测产品不含氨纶的部分;如果不含氨纶的产品未检出,则可以判断该产品的可分解芳香胺是由于氨纶引起的,不属禁用偶氮染料,并在检测报告中注明。 15. 同时检出苯胺和对苯二胺的样品 如果样品中同时检出
大家好,我们在开展GB/T 17592禁用偶氮染料测试,但是我在旋蒸浓缩过程中,目标物几乎全部损失掉。之前用有压力表的那种真空泵40℃旋蒸近干,回收率在可接受范围;现在换成了数显真空泵,45℃/500bar条件下旋蒸,需要12min左右才结束,回收率为零,35~50℃范围都试过,无论如何都不行,请问各位前辈,你们用数显的旋蒸仪浓缩时,都怎么做的啊,包括温度、真空度、旋蒸时间?谢谢大家提出宝贵经验或建议!!
最近测偶氮检出一些很少检出的胺如9#胺(4,4'-methylenedianiline)和19#胺(4-methyl-m-phenylenediamine),GC/MS和HPLC确证过,但是不经还原裂解直接甲醇提取也能检出,这种情况怎么判断是否含有禁用偶氮染料?纠结了很久了……