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聚合物表面活化作用

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  • 【求助】用何种仪器研究多层聚合物薄膜的表面和界面?

    本人打算从事多层聚合物复合薄膜的研究,想求教一下,在研究聚合物表面基团种类和分布、不同聚合物薄膜界面间的键合作用方式(界面间是那些基团相互作用)等等这些表面与界面基团作用时是用那些仪器进行分析表征???谢谢!

  • DV-S旋转粘度计测定星形聚合物粘度

    随着高分子化学中方法学研究的不断深入,高分子科学开始越来越广泛的应用到纳米材料学、生命科学、光电子学、生物医学、仿生学等多种学科中,并在这些领域中发挥着越来越大的作用。星形聚合物作为一类新型的具有形态学特殊结构的聚合物代表,它是一类特殊的支化聚合物,具有三维雪花状结构;只有一个支化点,支链排列是支化聚合物中最简单、了解支化聚合物溶液性质和流变行为最理想的模型。星形聚合物的结构经表征表明由三部分组成:内部区为熔融扩展的核,中间区是浓缩溶液,外层区为稀溶液或半稀释区。由于其具有较小原子空间排列尺寸、球形对称结构及分子内外不发生缠结,分子间交互作用较小,与分子量相同的线形聚合物相比,星形聚合物有较低结晶度、扩散系数、熔融粘度,分子表面有较高的官能度、较小的流体动力学体积等独特性质。其中突出特性是熔融粘度与总分子量无关,仅取决于每条臂分子量大小。该特性对理解和预测结构性能关系有重要意义。可以通过测定星形聚合物的熔融粘度进行其性能改造,美国BROOKFIELD博勒飞DV-S旋转粘度计配超低粘度适配器,专门用于测量低粘度物体的粘度,牛顿或非牛顿流体都适用。聚合物加工性能是决定聚合物是否有应用价值的重要因素。星形聚合物具有较低熔融粘度,在改善传统加工性能方面具有巨大潜力。与相应线型大分子相比,星形聚合物低粘度、高活性,容易根据不同目的对表面官能团改进,适合制备高固体组分涂料。星形聚合物近于球形,结晶性小,粘度低,溶解性能好,末端可导入大量反应性或功能性基团等,根据不同目的对表面官能团进行改性,作为新型表面活性剂具有广阔的应用前景。综上所述可知,共同点是星形聚合物有较低的熔融粘度,这使得星形聚合物具有广泛的应用前景。因此,测定星形聚合物熔融粘度至关重要。美国BROOKFIELD公司的DV-S旋转粘度计能帮助你直接准确测量出星形聚合物的熔融粘度,DV-S旋转粘度计不需要计算即可直接读取粘度值,DV-S旋转粘度计的全中文操作面板专门为中国客户研发,DV-S旋转粘度计性能可靠,DV-S旋转粘度计服务质量优异。

  • 【原创大赛】pH 响应聚合物研究进展

    【原创大赛】pH 响应聚合物研究进展

    [font=宋体] pH [/font][font=宋体]响应聚合物研究进展[/font][font=宋体]1. pH [/font][font=宋体]响应聚合物概述[/font][font=宋体]一般而言,外界 pH 值的变化会导致生物大分子的水溶性或构象发生变化,因此具有类似结构的聚合物也能对环境的 pH 值变化做出相应的响应。该类聚合物具有 pH 响应的关键因素是一般主链上都含有大量对 pH 敏感的基团(弱电解质基团)如羧酸基、氨基、吡啶、咪唑基等。当外界环境的 pH 或离子浓度发生变化时,这些基团可以接受或释放质子来响应外界环境中 pH 的变化[76]。聚合物通过接受或给予质子导致其分子解离程度发生改变,造成聚合物分子的质子化或去质子化平衡发生移动,从而影响聚合物链的溶解性[77-78]。[/font][font=宋体]按照 pH 响应聚合物分子链中含有基团的性质 pH 响应聚合物可分为两大类:弱有机酸类和弱有机碱类[79]。弱有机酸类聚合物(如羧酸基)能在较低的 pH 值时接收质子呈正电性,而 pH 值较高时变成负电性,因为同种电荷间存在相互排斥作用使水与分子链之间的相互作用加强,进而提高了聚合物的亲水性,呈聚电解质状态,如聚甲基丙烯酸(PMAA)等[80-81];弱有机碱类聚合物则一般带有弱有机碱取代基,它能在低 pH 值件下得到质子变成亲水性基团,聚合物链之间因库仑排斥力而展开,而高 pH 条件下则是亲油性的,如聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)、聚乙烯基吡啶等[82-84]。[/font][font=宋体]目前关于 pH 响应聚合物合成的研究不断被报道,其中大部分是利用含有乙烯基的单体为原料进行聚合。常见的聚合方法主要包括:自由基聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)、基团转移聚合(GTP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)等。自由基聚合是最常见的聚合方法,聚合产物通常为线性的高分子聚合物,相较于其它方法其合成条件相对简单,通常为一步反应,所得产物多为无规则共聚物。例如,Fan 等人[85]通过自由基聚合制备了一系列具有良好 pH 响应特性的聚合物,在低 pH 条件下,由于质子化叔胺单元的静电相互作用和亲水性,共聚物在水溶液中表现为溶解状态。而在高 pH 条件下,由于烷基上去质子化胺具有较强的疏水性,导致共聚物在水溶液中聚集沉淀。[/font][font=宋体]2 [/font][font=宋体]、pH 响应聚合物在分离富集领域的应用[/font][font=宋体]近年来,pH 响应聚合物在分离富集领域的应用潜力开始被众多研究者关注。基于pH 响应聚合物具有的溶解-沉淀 pH 响应特性,可以将目标物固定或吸附在 pH 响应聚合物上,通过调节环境的 pH 值使其形成共沉淀,实现对目标物的分离纯化。[/font][font=宋体]Bai [/font][font=宋体]等[86]开发了一种具有 pH 响应特性的聚合物,该聚合物是由 pH 反应型单体与糖基反应型单体共聚而成。所得的线性共聚物链与糖蛋白/糖肽样品在弱酸性 pH 条件下在水溶液中形成均相反应混合物,促进了聚合物基体与目标糖蛋白质/糖肽之间的偶联。只需降低体系 pH 值,即可使聚合物糖蛋白质/糖肽迅速自组装从溶液中析出大颗粒的团聚体,从而实现快速高效的样品回收。[/font][font=宋体]Ding[/font][font=宋体]等[87]以丙烯酸类化合物为功能单体通过自由基聚合制备了具有pH响应特性的聚合物,进一步将染料配基 Cibacron Blue 固定到聚合物上,利用 Cibacron Blue 和纤维素酶的亲和性使 pH 响应聚合物与纤维素酶共沉淀,实现了对纤维素酶的分离[/font]

  • 超支化聚合物在无盐染色中的应用

    超支化聚合物在无盐染色中的应用1棉织物活性染料无盐染色在棉织物活性染料传统染色工艺中,需加入大量的盐,以提高染料的上染率和固色率。盐的加入会导致水质恶化,破坏生态环境,因此,活性染料无盐和低盐染色成为印染工作者致力解决的热点问题之一。其中,棉纤维阳离子化,是一种比较有效的途径。即通过化学结合或物理吸附,使阳离子化合物固着在纤维上,以提高染料的竭染率和固色率,减少甚至不使用无机盐。端氨基超支化合物(HBP—NH2)是一种高度支化、含有丰富端氨基和亚胺基的水溶性多分散聚合物。该化合物可通过范德华力、氢键等作用力与棉纤维结合使棉织物的表面吸附部分端氨基超支化合物,提高染色性能,实现无盐染色。目前国内威海晨源提供超支化聚酯。张峰等采用HBP—HTC对棉织物进行阳离子改性,实现了棉织物活性染料的无盐染色。与传统棉织物活性染料染色相比,其K/S值、色牢度指标均令人满意。其中HBP—HTC中季铵盐质量摩尔浓度越高,对棉织物的改性效果越好,其最佳改性工艺条件为:4g/LHBP—HTC溶液,常温下浸渍处理30min。2、真丝织物活性染料无盐染色目前,真丝绸高牢度染色几乎都是采用活性染料染色。活性染料色谱齐全,色泽鲜艳,价格低廉,染色性能优良,受到人们的喜爱。但现有的活性染料的亲合力不高,为提高活性染料对真丝绸的上染率和固色率,必须加入大量无机盐来促染。大量无机盐的加入,提高了染料利用率,减少了废水中染料的含量,但无机盐对环境的影响日益严重。张德锁等对超支化聚合物进行端基改性,制备了端氨基超支化合物季铵盐(HBP-HTC )。利用HBP-HTC对真丝织物进行改性处理可以在无盐促染条件下有效提高活性染料的上染能力。与未改性真丝织物相比,HBP—HTC改性真丝织物个别色牢度略有降低,匀染性相当,色光略有变化。

  • 【原创大赛】聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用

    [align=center]聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用[/align][align=center]摘 要[/align][align=center][color=black] [/color][/align][align=left][color=black]整体柱作为第四代分离介质,具有制备简单、通透性好、传质快等优点,在生物分离分析中发挥的作用日益增加。多孔聚合物整体柱具有高通透性和高柱空间利用率,与填充柱相比优势明显。至今已成功地用于分离科学,特别是用于分离型生物分子。本文简要综述了聚合物整体柱的制备及其在蛋白质分离中的应用,并对其应用做了展望。[/color]关键词:[color=black]聚合物整体柱;蛋白质分离;综述[/color][b]1 引言[/b]蛋白质在人体生命过程中发挥着极其重要的作用,某些蛋白质在体内的含量水平严重影响着生命的质量,这就要求对其进行定量研究,而对其实现分离分析成为首要任务。对蛋白质进行分离鉴定通常使用电泳[color=black]—[/color][color=black]质谱、液相色谱[/color][color=black]—[/color][color=black]质谱联用技术,但这些方法并不能完全满足蛋白质分子对操作环境和分析方法要求较高的要求,并且费用较高。而聚合物单体种类繁多,且其上面的官能团可以有多种修饰方法从而对不同的生物分子具有不同的作用,从而对其实现快速分离。[/color]色谱柱是色谱分离的核心,整体柱代表了色谱柱技术发展的方向[sup][color=black][/color][/sup][color=black]。整体柱[/color][color=black]( Monolithiccolumn) [/color]又称连续床层( Continuous bed) [color=black],是一种用有机或无机聚合方法在色谱柱内进行原位聚合的连续床固定相[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。[/color][color=black]整体柱具有独特的双孔结构,具有灌注色谱的特点,比填充柱的通透性更好,可实现快速分离[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。根据整体材料基质的不同,整体柱分为硅胶整体柱、有机聚合物整体柱、有机[/color][color=black]-[/color][color=black]硅胶杂化整体柱。硅胶整体柱具有良好的稳定性和机械强度,通透性好,但制备周期长,需要柱后衍生[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。有机聚合物整体柱则制备简单、[/color][color=black]pH [/color][color=black]值适用范围广,具有良好的通透性、独特的比表面积和较好的化学稳定性,并且能在玻璃毛细管、不锈钢柱管、[/color][color=black]tip [/color][color=black]头甚至是微流控芯片的通道等多种模具中制备[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。[/color][b]2 聚合物整体柱的制备[/b]多孔聚合物整体柱出现在上世纪90年代初,继而在制备和应用中得到发展[sup][/sup]。与采用溶胶凝胶技术制备的无机硅胶整体柱相比,通过自由基聚合方式制备的聚合物整体柱更容易制备。除了传统的自由基聚合,其他方法预期制备一种具有均匀结构的新型聚合物整体柱。2006年,Hosoya等人报道了一种将环氧单体与二胺类开环聚合的高性能有机聚合物整体柱,在毛细管液相色谱上,其对苯的分离塔板高度(H)可以达到小于5μm[sup][/sup]。值得注意的是,相比链生长聚合(比如自由基聚合反应)产生的球状结构,逐步聚合方式导致整体柱有完全不同的形态。[b]3 聚合物整体柱的分类[/b]多种多样的功能单体使整体柱设计变得更容易,按单体不同,聚合物整体柱可分为聚丙烯酰胺类,聚甲基丙烯酸酯类和聚苯乙烯类[sup][/sup]。单体决定其适用范围,整体柱已被广泛用于不同的色谱模式,包括反相液相色谱(RPLC)、亲水相互作用色谱(HILIC)、离子交换色谱(IEC)等[sup][/sup]。而[color=black]从制备工艺上,聚合物整体柱可分为三类:后修饰整体柱、原位合成整体柱和结合微加工技术的整体柱。[/color]原位合成整体柱是一定温度或紫外光条件下,将交联剂、单体、引发剂、致孔剂,在不锈钢色谱柱管中充分反应,再冲洗除去致孔剂和残余未反应物得到。除研究可用单体外,新的制备方法和制备工艺和的研究也取得了很好发展。通过调节交联剂、单体、致孔剂之间的比例,可以较好地控制制备的整体柱的柱效和通透性[sup][color=black][/color][/sup][color=black]。原位聚合制备的整体柱并不能满足某些特定的分离需求。原位聚合时,很多功能团被包埋在颗粒内部,暴露在表面上的并不多,这导致聚合物整体柱的性能明显下降。后修饰整体柱则会改善这一问题。聚合物整体柱的后修饰方法使用最多的是在聚合物表面接枝[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。近年来,利用甲基丙烯酸缩水甘油酯[/color][color=black]( GMA) [/color][color=black]的环氧基团的接枝方法较为流行,并成功运用到离子交换色谱、亲和色谱等色谱柱的制备中[/color][sup][color=black][/color][/sup][color=black]。相对于接枝的方法,将功能化的纳米颗粒包被在聚合物的表面的方法较为简单,也常用于制备功能化的聚合物柱。作为固定相载体,微加工整体柱是芯片色谱柱所独有的。[/color]原位合成聚合物整体柱最为便捷,根据分离要求的不同,已经开发了各种各样的单体材料和制备工艺。对于一般分离需求,是很好的选择。采用后修饰的方法在固定相表面连接功能基团可以提高柱效,而微加工整体柱仅适用于芯片色谱。[b]4 聚合物整体柱的应用[/b]一般来说,多孔聚合物整体柱具有典型球状结构,其通孔之间的聚合微球显著有利于提高聚合物整体柱的通透性,并且使其在高流速下能够有效地分离蛋白质分子。然而,聚合物整体柱对小分子的分离通常表现为低的柱效,据研究是由于表面积较硅胶整体柱小造成的。为了解决这个问题,研究者提出了几种试图增加表面积的方法,如将纳米粒子引入聚合物整体柱和制备超交联整体柱[sup][/sup],分离能力在一定程度上得到了提高。此外,斯韦克系统地阐述了各种多孔聚合物整体柱的制备技术[sup][/sup]。例如,2,2,6,6-四甲基-1-哌啶(TEMPO)介导的活性自由基聚合。Kanamori等合成的聚合物(二乙烯基苯)单体具有明确的连续形态,高的比表面积[sup][/sup]。[b]5 展望[/b][color=black]实际有机分子样品结构复杂、种类众多,而且对操作环境和分析方法要求较高。不同色谱模式的液相色谱方法不仅对特定的生物分子具有较好的选择性,且制备方法简单易得,结构可控。此外,聚合物单体的种类繁多,且其上面的官能团可以有多种修饰方法从而对不同的生物分子具有不同的作用。因此,随着液相色谱固定相的发展,聚合物整体柱以其独有的优势也会在生物分子的分离与分析中得到越来越广泛的应用。[/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] [/color][b]参考文献[/b] 杨帆, 毛劼, 何锡文. 基于巯基-烯点击反应制备有机-无机杂化硼酸亲和整体柱用于糖蛋白的选择性富集. 色谱, 2013, 31(6): 531-536. 平贵臣, 袁湘林, 张维冰等. 整体柱的制备方法及其应用.分析化学,2001,29(12):464-469. 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  • 【转帖】必然流行趋势:全面自由的聚合物

    [url]http://plas.specialchem.com.cn/tc/articles/articleweek.aspx?lr=panl042&li=15668[/url]介绍聚合物使用的实际的背景有利于高度禁止经过验证的有害元素和分子或者根据“风险预防原则”而具有危害可能性的材料或混杂物。聚合物、添加剂以及增强材料都无法逃脱这一大体趋势。禁令可以依据一般法律、多少特定的规章、专业或私人规范以及甚至一些支持性的言论等等。最为熟知的规章有:REACH:是关于化学品的注册、评估、授权和限制制度。REACH要求生产商和进口商收集所有年产量或年进口量在1吨以上的产品性质的全面信息,并在欧洲化学品管理局的登记档案内提交必要信息以证明产品的使用安全性。注册失败将意味着产品无法在欧洲市场生产或进口到欧洲的市场。 欧洲RoHS和中国RoHS:是对有害物质的限制。欧洲RoHS指令对在电气、电子设备中通常使用的有害物质作了限制: 重金属,包括水银、镉、六价铬和铅,这些物质若在环境中广泛传播的话是有害的。 水银、Hg在催化剂中使用并通过矿物燃料和废弃物的燃烧而释放到环境中。有机汞化合物则会因为毒素富集作用而对神经系统造成影响。 镉、Cd是一种毒性累积的元素。 铬、Cr6+是一种存在在大气、水以及土壤中的毒性元素。 铅、Pb,会在生物体中聚积并会导致瘫痪、失明等行为变化。铅在特定的聚合物中用作固化催化剂或稳定剂。 有机系列 多溴联苯(Polybrominated biphenyls,PBBs)和多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)。这些含溴的具有生物持久性的有机化合物用作塑料中的阻燃剂,例如用在电气设备的机架中。 一些其他的规章则是关于食品接触之类的特定领域的。在那些情况下,锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒以及其他化学元素的迁移现象是被禁止或有所限制的。最后,一些禁令是由商业联合会或公司非官方决定的。例如,IBM公司对它的供应商明确规定了“产品含量声明表”,要求在产品中不含某些在其他规章中禁止或可能未禁止的化学品;而Hewlett-Packard也制定了“环境通用规范”(General specification for the environment,GSE)。这些禁令或限定适用于具有功能的零件和可能与设备使用者皮肤有接触的情况下。一种明确的产品既可以在外部线材涂料中禁止使用,也可以在内部的零部件中获得认可而被允许使用。以下是一些被禁止使用或者被限定的物质的例子,但是并不能作为规则也没有穷尽所有的情况:石棉 RoHS中规定的物质 含氮的着色剂 联苯胺及其盐 甲醛 卤代芳烃 卤代二苯甲烷 六氯丁二烯 六氯乙烷 镉/镉的化合物 六价铬/涂料或塑料中的六价铬化合物 颜料,外部电缆、电线和帘线所用的PVC涂料,或塑料中的铅 汞/汞的化合物(灯除外) 延长的皮肤接触的外表面上的镍 外部用塑料中的聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,PVC) 耗臭氧物质(CFCs,HCFC,HBFCs,四氯化碳等等) 全氟碳化合物(PFCs) 全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS) 多溴联苯(PBBs) 四溴双酚A(TBBB-A) 十溴二苯醚 多溴联苯醚(PBDEs) 多氯联苯(PCBs) 多氯三联苯(PCTs) 短链氯化石蜡 甲苯 三(2,3二溴苯基)磷酸盐 三-(氮丙啶基)-氧化膦 三丁基锡(TBT),三苯基锡(TPT),三丁基等等 关于要求:RoHS和不含卤素并不是具有相同意义的。例如,RoHS并没有禁止使用含有卤素的阻燃添加剂。

  • 【转帖】PRL:新理论预测聚合物玻璃的老化过程

    据physorg.com网站2007年4月23日:聚合物玻璃是一种广泛地应用在从飞机挡风玻璃到DVD盘片等领域的塑料。美国Illinois大学的科学家们发展出一种理论,能够预测这些材料是怎样老化的,并解释了分子水平的运动是怎样产生宏观结果的。他们的结果发表在4月20日的《Physical Review Letters》上。Illinois大学的材料学教授Kenneth S. Schweizer说:“玻璃,包括聚合物玻璃,本质上都是冻结了的液体。它们看起来是固体,但是由于是冻结的液体,其分子持续地进行小运动,从而导致其性能随着时间而逐渐改变。”  3年前,Schweizer曾发明出一种理论来描述聚合物玻璃从液态到玻璃态的转化过程。现在,Schweizer和博士后研究员Kang Chen发明了预测聚合体材料老化的新理论。他们的新理论不仅描述了聚合物分子的运动,而且描述了这种材料在很大时间尺度和温度尺度下的性能改变。  聚合物玻璃因为具有很高的强度、韧性和很低的制造成本而在很多方面都有应用。不像普通玻璃的熔点在室温的1200度以上,聚合物玻璃的熔点十分接近于室温。因此在室温下,聚合物玻璃仍保留了许多液体的性质,如在分子水平的运动。  Schweizer说:“这种运动十分微小和缓慢,但是却会随着时间显著地改变这种材料的机械和热性能。同其他作用一起,老化过程会使聚合物玻璃逐渐变得僵硬和易碎。我们的理论描述了在时间尺度上聚合物玻璃的物理性质改变,这些信息对于工程应用具有十分重要的作用。”

  • 求助:检测MCA(三聚氰胺-氰脲酸聚合物)激光粒度一般使用什么分散剂

    MCA(三聚氰胺-氰脲酸聚合物)氢键化合物,聚合作用较强,如果直接在水中分散性不好,表面漂浮着颗粒,要是有小气泡的话气泡上附着一层,更难分散开,试过焦磷酸钠不行,请教这种物质一般使用什么分散剂比较好,常用配制浓度多大?刚开始使用粒度仪,有没有推荐的书,最好有应用实例。谢谢!

  • 硅胶基质和聚合物基质SPE固相萃取柱的优缺点,您知道吗?

    硅胶基质和聚合物基质SPE固相萃取柱的优缺点,您知道吗?

    Dikma公司自主开发了ProElut SPE系列产品。涵盖硅胶键合、有机聚合物等类型:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/03/201603151554_587052_2452211_3.png1. ProElut硅胶键合吸附剂:高纯硅胶键合有机硅烷得到带有功能基团的吸附剂(pH范围:2~7.5) 硅胶与不同的硅烷化试剂键和得到不同类型的吸附剂,如硅胶键和红色部分集团得到反相吸附剂,非极性相互作用,键和蓝色部分为正相吸附剂,机型相互作用,键和黄色部分为离子交换吸附剂 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/03/201603151556_587053_2452211_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/03/201603151556_587054_2452211_3.png2. 高分子聚合物吸附剂: ProElut高分子聚合物吸附剂由含亲水基团的聚苯乙烯/二乙烯基苯共聚吸附剂构成,简称PLS,典型的亲水亲脂平衡吸附剂,因其兼具亲水基团(吡咯烷酮基团)和疏水基团(二乙烯基苯),因此他对极性化合物和非极性化合物均有较好的保留,应用范围大大超过同为反相吸附剂的C18 高分子聚合物吸附剂与传统硅胶键合反相吸附剂比较主要有以下几方面的优势: 1)通用性:高分子聚合物吸附剂PLS对极性和非极性化合物均可保留,而传统硅胶键合反相吸附剂(如C18只能保留非极性化合物,极性化合物保留差; 2)稳定性:因PLS上有亲水的吡咯烷酮基团,因此它可吸收水分,即使活化后不上样柱床也不易干涸,而C18柱无亲水基团,柱床容易干涸; 3) pH值适用范围: C18柱在2-7.5性质稳定,而PLS在整个PH值范围内均性质稳定,因此不必担心溶液的PH值对吸附剂性能的破坏; 4)吸附容量: C18由硅胶键和十八烷基得到,起作用的基团是十八烷基,因此在60毫克吸附剂上,可能只有30毫克十八烷基在发挥作用,而PLS使聚合物基质吸附剂,聚合物上的基团都在发生作用,有多少可吸附剂,就有多少基团在起作用,所以PLS保留的化合物要比C18多。另外C18由于有残余的未键和的硅羟基所以存在次级相互作用,而PLS没有pH小于2时键合相水解,pH大于8时硅胶溶解

  • 【资料】聚合物的热分析

    初来乍到,发个聚合物的热分析方面的资料,与大家共享一下![img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=102033]聚合物的热分析[/url]爱心捐助[color=#FFF8DC]...[/color][color=#DC143C]为避免无意义跟帖,此贴锁定。如对该贴进行评价或表示谢意,可使用下面的评分功能。如有本贴相关问题(如异议、进一步看法等)请发站短给我或楼主,也可开新贴。free365 091123[/color]

  • 【资料】一种可用于农残检测和分离的新技术---分子印迹聚合物(MIP)

    前两天有人发了关于分子印迹的问题,因此想把有关分子印迹的知识和应用发一下,有兴趣的朋友可以学习交流一下。同时把word版本作为附件上传。------------------绪论1.引言分子印迹也叫分子模板技术,是一种模拟抗体—抗原相互作用的人工生物模板技术。最初出现源于20世纪40年代的免疫学,当时的诺贝尔奖获得者Pauling[7]在研究抗原和抗体的相互作用时,首次提出了抗体形成学说,要点是抗体在形成时其三维结构会尽可能地同抗原体形成多重作用点,抗原作为一种模板就会“铸造”在抗体地结合部位。虽然这一设想并不可行,却是对分子印迹最初的描述,为分子印迹理论的产生奠定了基础。到20世纪70年代,Wulff[8]等人利用新的方法合出了几种高分子,对糖类和氨基酸衍生物具有较高的选择性,被用作高效液相色谱(HPLC)的固相填充物[10],这种新的方法,被称为分子印迹。但由于他的研究主要集中在共价型模板聚合物上,动力学过程较慢,其应用仅限于催化领域,而在分子识别领域的应用没有展开。80年代后非共价型模板聚合物的出现,尤其是1993年Mosbach[2]等人有关茶碱分子印迹聚合物的研究报道,使这一技术在生物传感器、人工抗体模拟及色谱固相分离等方面有了新的发展,并由此使其成为化学和生物学交叉的新兴领域之一,得到世界注目并迅速发展。欧洲委员会并于1998年启动了一项科研发展计划,资助分子印迹聚合物(MIPs)的制备、结构表征以及将MIPs用于临床分析、环境分析和生物分析等方面的研究。目前,全世界至少有包括瑞典、日本、德国、美国、中国、澳大利亚、法国在内的10多个国家、100个以上的学术机构和企事业团体在从事MIPs的研究和开发[1]。短短的二十多年,分子印迹由于其卓越的分子识别性能已经得到了广泛的发展,成为化学工作者的热门研究课题。分子印迹(MIPs)之所以发展如此迅速,主要是因为它有三大优点:即预定性(predetermination)、识别性(recognition)和实用性(practicability)[1]。由于MIPs具有抗恶劣环境的能力,表现出高度的选择性、稳定性和长的使用寿命等优点,因此,在许多领域,如色谱中对映体和异构体的分离、固相萃取、化学仿生传感器、模拟酶催化、临床药物分析、膜分离技术等领域展现了良好的应用前景。2.分子印迹聚合物的原理和作用方式MIPs是以某种化合物的分子结构为模板合成的聚合物。在印迹分子存在的条件下,将带有特殊官能团的单体与大量的基质单体在适当的介质中进行模板聚合反应,两者之间发生相互作用,如共价和分子间作用力。由于印迹分子的存在,因此在聚合过程中,单体分子本身所带的官能团会根据与印迹分子相互作用的需要, 在分子印迹分子周围按一定的取向和排列形成分子聚合物,形成特定的空间构象,得到高度交联的聚合物。聚合结束后通过洗脱等方法除去聚合物上结合的印迹分子,聚合物主体上就形成了与印迹分子空间结构匹配的具有多重作用位点的“空穴”结构。这种具有“记忆”效应的印迹聚合物对印迹分子及其它与印迹分子结构相似的客体分子具有较高的特异性结合能力,类似于酶-底物的“钥匙-锁”相互作用,依赖于印迹聚合物和客体分子大小及形状的匹配。如图1所示:根据模板分子和功能单体形成复合物时作用力的性质,分子印迹可分为共价型和非共价型两种。两种印迹类型的印迹过程如图2所示。共价键法 在共价型印迹过程中,印迹分子与官能团单体以共价键形式结合而形成印迹分子的衍生物,该衍生物在交联剂的存在下连接到聚合物的基质上。在印迹聚合物形成后,再将与印迹分子连接的这些共价键打断,并将印迹分子洗脱出来,从而形成具有吸附活性的印迹聚合物。在共价键法中,所采用的单体通常为低分子化合物,在选择时应考虑该单体与印迹分子形成的共价键键能要适当,达到在聚合时能牢固结合,在聚合后又能完全脱除的目的;另外还要考虑该单体与客体印迹分子有良好的相互作用。目前,共价键结合作用包括硼酸酯、西佛碱、缩醛(酮)、酯、螯合键作用等。非共价键法 把适当比例的印迹分子与官能团单体和交联剂混合,通过非共价键结合在一起制成非共价键印迹分子聚合物。这些非共价键包括离子键、氢键、偶极作用、疏水作用、静电作用以及范德华力等。由于这种方法与溶剂的极性密切有关,所以印迹高聚物的形成是在有机溶剂中完成的。在溶液中官能团单体与印迹分子的比例至少为4:1,以便尽可能多的非共价作用形成。这些与印迹分子相配位的官能团单体在溶液中与交联剂达到快速平衡,形成印迹聚合物将印迹分子包围,产生与印迹分子在形状、功能上互补的识别位点。在聚合物形成后再将印迹分子洗脱掉,所得的印迹聚合物就具有吸附活性。 共价型分子印迹中,单体与模板分子之间是通过化学键连在一起的,印迹过程复杂,形成的复合物也很稳定,必须采用化学方法除去模板分子。有限的可逆化学反应,限制了此法的应用性。与共价型印迹相比,非共价型印迹简单易行,模板分子易于除去,是目前广为流行的方法,其分子识别过程也更接近于那些天然的分子识别系统,如“抗体-抗原”和“酶-底物”等。在印迹过程中还可以同时采用多种单体,以提供给模板分子更多的相互作用,产生更好的印迹效果。[/color][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=65867]分子印迹MIP论文[/url]

  • 醛的聚合物

    想问一下各位老师有没有遇到过醛的聚合物,要怎么判断这些聚合物呢。醛的聚合物特征离子是不是都是醛的特征离子。

  • 聚合物基质色谱柱使用注意

    聚合物基质色谱柱在pH2~12范围内呈现出较高的化学稳定性,使其可以在碱性条件下被使用。较宽的pH范围还可以使用多碱性化合物在非带电形式下得到分析,减少了二次相互作用发生进而改善分析峰形。由于二次相互作用的降低, 聚合物基质的反相色谱柱大大改善了对肽和蛋白质的回收。  聚合物基质色谱柱在使用过程中易出现的问题和解决办法:  聚合物基质色谱柱在使用中zui常见的问题就是柱压升高,如果柱压是在长时间使用过程中缓慢增加,属于正常现象。但柱压在使用过程中突然升高(系统管路堵塞及压力传感器故障除外),以下列举了部分常见原因及解决办法:  (1)聚合物基质液相色谱柱头的过滤筛板堵塞或污染  解决方法:如确定是色谱柱头的过滤筛板被污染,可以将聚合物基质色谱柱反方向用甲醇冲洗至正常压力,或者卸下色谱柱头,将其放在10%的稀硝酸内超声清洗10分钟,后再用纯水超声10分钟,重新装入色谱柱。  (2)聚合物基质液相色谱柱头的填料被样品污染  解决方法:如确定色谱柱头的填料被污染,将柱头螺丝卸下,挖出柱内前段被污染的填料,用相同的柱填料重新填入,仔细修复后,重新安装上柱头螺丝。  (3)聚合物基质液相色谱柱内缓冲液中的盐遇到高浓度的甲醇或其他有机溶剂,形成结晶析出;解决方法:如确定定是盐结晶,用10%的甲醇/水冲洗色谱柱使柱内盐全部溶解,再换高浓度甲醇。  (4)流动相PH值过大或过小使固定相结构破坏或溶解。解决方法:如果因PH值使用不当,很难恢复。  所使用的流动相极性较强,通常为水、缓冲液与甲醇、乙腈等的混合物。样品流出色谱柱的顺序是极性较强的组分zui先被冲洗出,而极性弱的组分会在聚合物基质色谱柱上有更强的保留。

  • 关于头孢类聚合物分析的咨询

    由于最近单位要进行分子排阻法扩项,而我们从来没有接触过凝胶柱的使用,所以想请教几个问题:1、 试验使用平时走C18的液相色谱仪就可以吗?有没有什么区别和需要注意的呢?2、 药典规定的进样量是100~200μL,而我们的自动进样器最大进样量只有99μL。我们采用99μL进样可以吗,会不会有什么问题?3、 蓝色葡聚糖2000,有什么使用注意吗?配溶液时,与普通化学试剂有区别吗?进样前过滤膜时会不会被截留而有损失?需不需要回收再利用,还是用完就扔了?如果回收或丢弃需要什么特殊的处理吗?需要分段接收流出液吗,如果需要如何分段和查看时间,又如何处理?还有就是,它就是定位用的是吗,还有别的用处吗?4、 我们买了现成的填料是Sephadex G-10的凝胶柱,使用上有什么注意的?看过一点资料是关于自己填充柱子的,说凝胶用前需要浸泡活化,之后是回收重复利用的。那么现成的柱子有没有什么区别和需要注意的呢,还需要活化吗?还有就是由于买不到叠氮化钠,最后封存柱子怎么处理?由于怕长菌,流动相和封柱子的水需要处理吗?5、 药典里的对照品与供试品为什么在不同的流动相中走,对结果有什么影响?流动相水(B)和盐相(A)有先后顺序吗?6、 试验的柱温在多少比较合适?7、 头孢类物质比较不稳定,由于试验时间可能比较长,我能不能把溶液提前配出来放到自动进样器里?放多久不会影响试验结果?需不需要做什么处理?8、 头孢类物质的对照品本身有聚合物的峰吗?标准说以头孢某某计,就是以聚合物的峰面积和该物质的称取量计算的是吧;各种指标如重复性和线性等都是测定聚合物的峰,我的理解对吧。9、药典里,对照品溶液与供试品溶液的浓度相差很大,为什么?问题有点多,而且可能很外行或愚蠢,望谅解,不要笑我。而且我可能想的不全,有的细节没注意到,如果有别的什么需要注意的地方也请告诉我。望知道的朋友指教。谢谢。

  • 【讨论】测聚合物中的硅

    请问,用酸消解聚合物测里面的硅(含量不是很高,不是聚合物骨架上的),可以吗?如果可以,酸性条件下消解,硅会以什么形式存在啊?不打算用碱熔融,因为带入盐度太高了,而且本身硅含量不高。谢谢!

  • 关于聚合物测定

    请教老师,问什么做聚合物不管是水相,还是盐相,葡聚糖2000峰前面都有M峰,而且葡聚糖在盐相峰面积比在水相小很多?困扰很久了,望高手老师指点,不胜感激!

  • 【转帖】欧盟颁布聚合物及单体注册、评估及许可指引

    来源:中国纺织品进出口商会 2007-11-22   近日,欧洲化学品管理局颁布指引文件,阐释含单体或聚合物的化学物质的注册、评估及许可的规定。规定各项内容如下:  定义:根据《化学品注册、评估及许可规例》(简称REACH),单体是“一种可与一连串同类或相异分子组成共价键的物质”,大多应用于聚合作用。  聚合物是由一连串一种或多种单体单元组成的物质,用途广泛,可应用于电气及电子设备、包装、建筑、运输、农业、医疗及运动等领域。  注册:聚合物(不论是独自存在或含于物品中)豁免注册。不过,REACH规定,欧盟的单体生产商和进口商须为其单体产品向欧洲化学品管理局注册。再者,假若供应链的参与者并未就聚合物所含的单体或任何其他物质注册,在符合以下两项条件下,聚合物生产商或进口商须就该等物质向欧洲化学品管理局注册:  (1)按重量计,聚合物中的单体物质或其他以单体单元形式存在的物质含量为2%或以上;  (2)该等单体物质或其他物质的总产量或进口量为每年1吨以上。  豁免:欧盟境外的聚合物生产商毋须承担任何注册责任,但须依赖欧盟进口商或于欧盟境内委托一名“全权代表”履行注册责任。此外,指引文件亦列明多个豁免单体和聚合物注册的情况。  第一:指引文件规定,从废料中回收聚合物的企业,假若所回收的聚合物所含的物质已经注册,有关企业获豁免注册。  第二:热稳定剂、光稳定剂或抗氧化剂等添加剂常常加入聚合物中,以调整或改善其外观或物理化学特性。假若该等添加剂是维持聚合物稳定性所必需的,则毋须注册。  第三:指引文件向两类生产商和进口商提供多项特殊豁免。一类是天然聚合物的生产商或进口商;另一类是已按照有关危险物质分类、包装及标签的欧盟理事会第67/548/EEC号指令,就其聚合物或单体向当局作出申报的生产商或进口商。  许可:根据REACH,聚合物可能须申请许可,有关程序将另行颁布指引文件阐释。  分类、标签及申报:根据REACH,单体和聚合物均受一般物质分类及标签规例约束。假若某聚合物被列为欧盟理事会第67/548/EEC号指令下的危险物质,目前正于欧盟市场销售,该聚合物生产商或进口商须于2010年11月30日或以前向欧洲化学品管理局作出申报;由2010年12月1日起,假若被列为危险物质的聚合物在市场销售,有关生产商或进口商须即时向欧洲化学品管理局申报。  此外,假若聚合物被列为危险物质、可于生物体内累积的持久性有毒物质、持久性高和于生物体内累积性强的物质,或受制于许可规定或受到限制,其生产商或进口商必须向客户提供聚合物的安全数据表。

  • 聚合物分子量

    GPC测试出来数均分子量是6000,但是聚合物是液态且说明书表明是固含100%,这合理吗?分子量6000是不是固态的呢

  • 【求助】聚合物薄膜 截面样品 制备方法求教!!!

    小弟初来乍到,有一个问题想求教各位:我的样品是聚合物薄片上的有机薄膜,总厚度可能有毫米级了,上面的薄膜样品约有几十个微米,想观察基地上薄膜的断面形貌。所以整个样品就是很韧的聚合物膜(包括基底),不像成在硅片上这个好制备。用液氮脆断似乎也很困难,而使用超薄切片似乎也不合适。如果想做出一个不破坏基材结构的断面的话,大家有什么建议呢???十分感谢回复及关注的XDJM~

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