苦杏仁

苦杏仁中苦杏仁苷检测 杏大家应该都见过，也应该都吃过，杏仁大家可能也见过，也可能吃过，甚至还可能喝过用杏仁做的杏仁露。杏仁是蔷薇科植物山杏或杏的干燥成熟种子，是除去杏外层果肉和核壳最核心的部分。大家吃杏仁或喝杏仁露都能感觉到它有一股特异的香气，味微苦。一般的杏仁吃时需炒熟，味微苦，微毒，不宜多吃。生杏仁味较苦，而且有较强的毒性，需注意。 作为中药材，苦杏仁具有降气、止咳、抗炎、镇痛、平喘、润肠、通便、抗癌、降血糖、降血脂、美容等药物功效，可用于治疗咳嗽、气喘、胸满痰多、肠燥便秘、消化系统疾病、消解病人疼痛痛苦等。 很普通的东西具有很了不起的药用价值，其中重要成分严格检测是必不可少的，药典中也有很严格的要求。下面就介绍下高效液相色谱检测苦杏仁中苦杏仁苷过程及结果。【实验部分】【原理】 取适量苦杏仁粉碎后经甲醇超声提取，注入色谱系统，经C18色谱柱分离，紫外检测器检测，外标法（保留时间定性，峰面积定量）分析计算，得出结果。【仪器及试剂】 仪器：高效液相色谱仪（紫外检测器+等度泵+柱温箱+在线脱气机等），超声波清洗仪，溶剂过滤器，电子天平（0.0001），药典筛二号筛等。 试剂：甲醇（色谱纯），乙腈（色谱纯），磷酸（分析纯），超纯水等。【样品制备】 对照品溶液制备：精密称取苦杏仁苷对照品2mg于50ml容量瓶中，加甲醇溶解、定容，制成40μg/ml苦杏仁苷对照品溶液，备用。 供试品溶液制备：取苦杏仁样品适量，充分粉碎后过药典筛二号筛，准确称取过筛粉末0.25g于具塞锥形瓶中，精密加入甲醇25ml，密塞，称定重量，超声处理30分钟，放冷，再次称定重量，用甲醇补足减少的重量，摇匀。 精密量取以上溶液5ml于50ml容量瓶中，加50%甲醇稀释至刻度，摇匀，0.45um有机相微膜滤过，待测。【色谱条件】检测器：紫外检测器检测波长：207nm色谱柱：Promosil C18 ( 250 mm X 4.6mm，5μm )流动相：乙腈：0.1％磷酸溶液=8：92（V：V）流速：1.0ml/min柱温：30℃进样量：20μl【色谱图】对照品色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508221948_562173_2536753_3.png供试品色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508221948_562174_2536753_3.png【计算】计算公式：样品中被测物含量计算公式：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508221948_562175_2536753_3.pngD----供试品中被测物含量，以（%）表示V----供试品稀释的总体积，单位（mL）P3----供试品被测物峰面积值P4-----对照品被测物峰面积值ρ2----对照品被测物浓度。单位为mg/mlm2----样品质量，单位（mg）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508221948_562176_2536753_3.png【结果】 通过计算，苦杏仁中苦杏仁苷的含量近似为3.54%，高于药典要求的3.0%，该苦杏仁中苦杏仁苷含量满足药典要求，该检测项目合格。【结论】 以上方法检测苦杏仁中苦杏仁苷含量结果准确、可靠，方法简便易操作，该方法适合该类样品检测。

[b][color=#425085]1[/color][color=#425085]摘要[/color][color=#425085] [/color][/b]本文根据《中国药典》2015版要求，测定中药饮片苦杏仁中苦杏仁苷含量的高效液相色谱方法，按中国药典条件，适当调整柱温，苦杏仁苷保留时间RSD%在0.31%，峰面积RSD%为1.40%。[b][color=#425085]关键词：[/color][/b]中药饮片苦杏仁苦杏仁苷高效液相色谱苦杏仁苷主要存在于苦杏、苦扁桃、桃、油桃(nectarines)、枇杷、李子、苹果、黑樱桃等果仁和叶子中。由龙胆二糖和苦杏仁睛组成的β-型糖苷。可特异性地抑制阿脲所致血糖升高和抗凝血作用。苦杏仁苷中毒非常严重．大都在食入果仁后1～2小时内发作。早期表现为精神不振、烦躁不安、头痛、头晕、流口水、恶心呕吐。症状会逐渐加重．出现呼吸抑制、意识丧失、牙关紧闭、抽搐以及体温．血压下降．常常危及生命。因此检测苦杏仁具体含量，意义重大[align=center][img=,247,151]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804111702267552_822_3358634_3.jpg!w247x151.jpg[/img][/align][align=center]图1 苦杏仁苷结构式[/align][b][color=#425085]2[/color][color=#425085]检测部分[/color][color=#425085]2.1[/color][color=#425085]仪器[/color][/b]本实验使用赛那尔H6000高效液相色谱仪系统。具体配置为H6000系列的两台输液泵、一台紫外可见光检测器、一台柱温箱溶剂管理器和spark Alias自动进样器；sainaer色谱工作站。[b][color=#425085] [/color][color=#425085]2.2 [/color][color=#425085]分析条件[/color][/b]色谱柱：岛津WondaSilC18 Superb 5um流动相：乙腈：0.1%磷酸=8:92（V/V）流速：1ml/min柱温：35℃检测波长：207nm进样量：10μL等度洗脱[b][color=#425085]2.3 [/color][color=#425085]标准品溶液的配制和样品处理[/color]标准品品溶液的制备[/b] 取苦杏仁苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含40μg的溶液，即得。[b]样品溶液的制备[/b] 取干燥好的山杏种子，粉碎，粉末过二号筛，称取约0.25g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇25ml，密塞，称定重量，超声处理（功率250W，频率50kHz）30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，过滤，精密量取续滤液5ml，置50ml量瓶中，加50%甲醇稀释至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，制备好样品溶液。[b][color=#425085] [/color][color=#425085]3[/color][color=#425085]结果[/color][color=#425085]3.1 [/color][color=#425085]标样的色谱图[/color][/b][align=center][img=,559,278]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804111702396081_5945_3358634_3.jpg!w559x278.jpg[/img][/align][align=center]图2 40μg/ml标准品色谱图[/align][b][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085]3.2 [/color][color=#425085]线性关系[/color][/b]将配制浓度为40μg/ml的标准溶液，分别稀释成5μg/ml, 10μg/ml,20μg/ml, 30μg/ml和40μg/ml进样采集数据，以峰面积为横坐标，浓度为纵坐标绘制工作曲线，所得曲线良好，R达到0.999以上。标准品的浓度及峰面积的结果见表1。 [table][tr][td]级别[/td][td]浓度（μg/ml）[/td][td]峰面积[/td][/tr][tr][td]1[/td][td]5[/td][td]112587[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]10[/td][td]212458[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]20[/td][td]321247[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]30[/td][td]433587[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]40[/td][td]554228[/td][/tr][/table]表1 苦杏仁苷浓度及峰面积[img=,260,220]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804111703132501_3119_3358634_3.jpg!w260x220.jpg[/img]图3 苦杏仁苷的标准曲线 [b][color=#425085]3.3 [/color][color=#425085]精密度试验[/color][/b]40μg/ml的苦杏仁苷标准品连续测定6次，考察方法的精密度，保留时间和峰面积的RSD%结果如表2所示：[table][tr][td] [align=center]序号[/align] [/td][td] [align=center]保留[/align] [/td][td] [align=center]峰面积[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]29.291[/align] [/td][td] [align=center]542152[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]29.542[/align] [/td][td] [align=center]555212[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]29.458[/align] [/td][td] [align=center]534879[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]29.423[/align] [/td][td] [align=center]548721[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]29.542[/align] [/td][td] [align=center]548524[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]29.354[/align] [/td][td] [align=center]554258[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]平均[/align] [/td][td] [align=center]29.435[/align] [/td][td] [align=center]547291[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]RSD%[/align] [/td][td] [align=center]0.343[/align] [/td][td] [align=center]1.40[/align] [/td][/tr][/table][align=left]表2 苦杏仁苷重复性数据（n=6）[/align][align=center][/align][b][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085]3.4 [/color][color=#425085]样品测试[/color][/b]使用2.3配制好的苦杏仁苷样品溶液得出图4图谱：[align=center][img=,574,207]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804111704328122_8645_3358634_3.jpg!w574x207.jpg[/img][/align][align=center]图4 苦杏仁样品图谱[/align][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color] [table][tr][td] [align=center]组份名[/align] [/td][td] [align=center]保留时间（min）[/align] [/td][td] [align=center]面积[/align] [/td][td] [align=center]含量（%）[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]苦杏仁苷[/align] [/td][td] [align=center]29.630[/align] [/td][td] [align=center]576392[/align] [/td][td] [align=center]1.6[/align] [/td][/tr][/table][align=left]表3 苦杏仁中苦杏仁苷测定结果[/align][color=#425085] [/color][b][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085] [/color][color=#425085]4[/color][color=#425085]结论[/color][/b]经测试，本方法的工作曲线好R=0.999以上。数据重现性好，保留时间RSD%=0.34%（n=6），小于国家要求0.5%以内，峰面积RSD%=1.40%（n=6），小于国家要求2.0%以内。并且峰形完好，拖尾因子为1.02。说明此方法适用于检测苦杏仁中苦杏仁苷的含量。[color=#425085][/color]

【作者】 刘涛； 刘利国； 高晓霞； 赵云丽； 于治国；【机构】 沈阳药科大学药学院； 辽宁省医药工业研究院； 沈阳药科大学药学院 辽宁沈阳110016； 辽宁沈阳110015； 辽宁沈阳110016；【摘要】 目的:建立测定麻杏石甘汤中苦杏仁苷含量的高效液相方法。方法:采用Diamonsil ODS色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-水(22∶78),检测波长215nm,流速为1.0mL·min-1,采用外标法进行计算。结果:苦杏仁苷在0.10~3.0g·L-1范围内呈良好的线性关系,r=0.9998,平均回收率为98.8%,RSD为1.9%。结论:本法操作简便、快速,可作为麻杏石甘汤中苦杏仁苷的含量测定方法。 更多还原【谱图】http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208142234_383917_1609970_3.jpg

HPLC法测定桃红四物汤中苦杏仁苷和红花黄色素的含量摘 要 目的：测定桃红四物汤水提液中苦杏仁苷和红花黄色素含量。方法：采用高效液相色谱法（HPLC）测定桃红四物汤中苦杏仁苷和红花黄色素含量。苦杏仁苷色谱条件：流动相:甲醇-水(27∶73) ;色谱柱Hypersil BDS C18(4.6mm×200mm, 5µm)，柱温25 ℃，检测波长218 nm；红花黄色素色谱条件：流动相：甲醇-0.1%磷酸水溶液（20∶80），色谱柱Hypersil BDS C18(4.6mm×200mm, 5µm)，柱温25℃，检测波长：403nm。流速均为1.0mL·min-1，进样量均为:20μL。结果:苦杏仁苷在0.0822～1.315mg·mL-1范围内线性关系很好（ r = 0.9998 ），平均回收率为98. 87 %，RSD为1.2%；红花黄色素在2.34×10-2～7.50×10-1 mg·mL-1范围内线性关系良好（r=0.9805），平均回收率为99.20%，RSD为0.88%。结论：本法简单快捷，重现性好，可作为桃红四物汤中苦杏仁苷和红花黄色素的质控方法。关键词：桃红四物汤；苦杏仁苷；红花黄色素；高效液相色谱法ABSTRACT Objective:To determine amygdalin and safflor yellow（SY）in Taohong Siwu Decoction.Methods:amygdalin was analyzed by HPLC on a Hypersil BDS C18 column (4.6mm×200mm, 5µm)，[/color

[color=#DC143C]氰化物[/color][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/10/200910222352_177320_1610969_3.jpg[/img]定义　　氰化物特指带有氰基（CN）的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质，常被称为拟卤素。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈（来自英语音译“Cyanide”），是指包含有氰根离子（CN-）的无机盐，可认为是氢氰酸（HCN）的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。它们多有剧毒，故而为世人熟知。另有有机氰化物，是由氰基通过单键与另外的碳原子结合而成。视结合方式的不同，有机氰化物可分类为腈（C-CN）和异腈（C-NC），相应的，氰基可被称为腈基（-CN）或异腈基（-NC）。氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等；有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子，均属高毒类。很多氰化物，凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。　　工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。日常生活中，桃、李、杏、枇杷等含氢氰酸，其中以苦杏仁含量最高，木薯亦含有氢氰酸。在社会上也有用氰化物进行自杀或他杀情况。　　职业性氰化物中毒主要是通过呼吸道，其次在高浓度下也能通过皮肤吸收。　　生活性氰化物中毒以口服为主。口腔粘膜和消化道能充分吸收。　　氰化物进入人体后析出氰离子，与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合，阻止氧化酶中的三价铁还原，妨碍细胞正常呼吸，组织细胞不能利用氧，造成组织缺氧，导致机体陷入内窒息状态。另外某些腈类化合物的分子本身具有直接对中枢神经系统的抑制作用。　　在发现HCN也存在于宇宙空间中的同时，据S Miller实验指出它是通过放电从甲烷、氨、水生成氨基酸时的中间产物，因此认为它是生物以前的有机物生成中的重要中间产物。实际上，通过以氨和水溶液加热而生成腺嘌呤，虽HCN在生物体内的存在并不多，但它可经苦杏仁苷酶水解而生成，能和金属原子形成非常好的络会物，因此易和金属蛋白质结合，常常显著地抑制金属蛋白质的机能，尤其是对细胞色素C氧化酶，即使10-4M浓度，也会强烈地抑制，因而使呼吸停止。在高浓度时，和磷酸吡哆醛等的羰基结合，对以磷酸吡哆醛为辅酶的酶的作用可抑制。还因作用于二硫键，使之还原（-S-S-+HCN→-SH+NC-S），所以也能抑制木瓜蛋白酶（papain）的活性。　　氰化氢（HCN）是一种无色气体，带有淡淡的苦杏仁味。有趣的是，有四成人根本就闻不到它的味道，仅仅因为缺少相应的基因。氰化钾和氰化钠都是无色晶体，在潮湿的空气中，水解产生氢氰酸而具有苦杏仁味。　　氰化物毒性：6级　　毒性等级划分（针对正常人）　　6级 剧毒 少于5mg/kg 少于7滴　　5级 极毒 5-50mg/kg 7滴至1勺　　4级 很毒 50-500mg/kg 1勺至1盎司　　3级 有毒 0.5-5g/kg 1盎司至1品脱或1磅　　2级 轻毒 5-15g/kg 1品脱至1夸脱　　1级 微毒 15g/kg以上 1夸脱或2.2镑以上　　氰化物拥有令人生畏的毒性，然而它们绝非化学家的创造，恰恰相反，它们广泛存在于自然界，尤其是生物界。氰化物可由某些细菌，真菌或藻类制造，并存在于相当多的食物与植物中。在植物中，氰化物通常与糖分子结合，并以含氰糖苷(cyanogenic glycoside)形式存在。比如，木薯中就含有含氰糖苷，在食用前必须设法将其除去（通常靠持续沸煮）。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷，就是一种含氰糖苷，故食用杏仁前通常用温水浸泡以去毒。　　人类的活动也导致氰化物的形成。汽车尾气和香烟的烟雾中都含有氰化氢，燃烧某些塑料也会产生氰化氢。

[align=center][img=,411,298]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806221240452734_370_676_3.png!w411x298.jpg[/img][/align][align=left][b]杏的营养价值[/b] 杏肉不仅味美色艳、香气宜人，还含有多种有机成分和人体所必须的维生素及无机盐类，是一种营养价值较高的水果。杏仁的营养更丰富，含蛋白质、粗脂肪、糖类，还含有磷、铁、钾、钙等无机盐类及多种维生素，是滋补佳品。鲜杏含有丰富的碳水化合物，钾，维生素A，维生素P，柠檬酸，番茄烃等十几种营养成分。果肉含糖、蛋白质、钙、磷、胡萝卜素、硫胺素、核黄素、尼克酸及维生素C。苦杏仁含苦杏仁甙、酶及脂肪油。甜杏仁含苦杏仁甙、脂肪油、糖分、蛋白质、树脂、扁豆甙、杏仁油。杏中还含有丰富的维生素B17。[/align][align=left][b]类黄酮[/b]未熟果实中含类黄酮较多，类黄酮有预防心脏病和减少心肌梗死的作用。[b]维生素B17[/b]杏是维生素B17含量最为丰富的果品，而维生素B17又是极有效的抗癌物质，并且只对癌细胞有杀灭作用，对正常健康、的细胞无任何毒害。[b]胡萝卜素[/b]杏子胡萝卜素含量很高，能够很好地帮助人体摄取维生素A。[b]维生素C[/b]杏仁还含有丰富的维生素C和多酚类成分，这种成分不但能够降低人体内胆固醇的含量，还能显著降低心脏病和很多慢性病的发病危险性。[b]维生素E[/b]杏仁富含维生素E，有美容功效，能促进皮肤微循环，使皮肤红润光泽。[b]维生素A[/b]杏含有丰富维生素A，有防止夜盲症和视力减退的作用。杏子中特别含有维生素A原，在果品中仅次于芒果。[b]锌[/b]杏中还有丰富的锌，锌是体内数十种酶的主要成分。对儿童的记忆有益，能增强儿童的记忆力，提高智能。锌还有促进淋巴细胞增殖和活动能力的作用，对维持上皮和粘膜组织正常、防御细菌、病毒侵入、促进伤口愈合、减少痤疮等皮肤病变,及校正味觉失灵等均有妙用。[b]钾[/b]杏仁富含的钾元素可以有效调节人体血压。[b]纤维素[/b]杏还含有丰富的纤维素，对改善肠部运动缓慢十分有效。[/align]

[color=#DC143C]全身中毒性毒剂[/color][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911121033_183978_1610969_3.jpg[/img]全身中毒性毒剂（systemic agents）主要包括氢氰酸（hydrogen cyanide，HCN）和氯化氰(cyanogen chloride，CICN)。化合物分子中含CN-，故属氰类毒剂(cyanide agents)。施放后呈蒸气态，经呼吸道吸入，作用于细胞呼吸链末端细胞色素氧化酶，使细胞能量代谢受阻，供能失调，迅速导致机体功能障碍，是一类速杀性毒剂。　　氢氰酸及其盐类，平时广泛用于化纤，电镀，合成橡胶，有机玻璃、制药、肥料、冶金、灭鼠及杀虫等。在生产和使用时违反操作规程或不注意安全防护，常有中毒发生。自然界以苦扁桃仁甙（Amygdalin）形式存在于苦杏仁，樱桃、李、杏以及木薯块和根等。食后在体内酶催化作用下分解，放出氢氰酸。如100g苦杏仁分解释放氢氰酸100～250mg。氢氰酸致死剂量为60mg，故口服十几颗苦杏仁即可引起儿童中毒。　　1916年7月1日，法军在Somme河战役中，首先对德军使用了氢氰酸，但因炮弹爆炸引起燃烧、蒸气比重较空气轻、挥发度大，有效战斗浓度维持时间短等原因，未能造成人员伤亡。目前，由于弹药和施放技术的改进，在短时间内可造成2～3mg/L的染毒浓度，在此浓度下，暴露15～30秒，中毒人员可迅速死亡。　　全身中毒性剂施放时呈蒸气态，有效浓度维持时间短，已居次要地位。但作为化学战剂，氢氰酸具有较强隐蔽的性和速杀作用、易透过防毒面具、平时作为化工原料有大量生产和贮存、来源丰富、战时可直接转化为化学战剂，外军仍较重视。

85.1 HPLC测定小儿清肺止咳泡腾片中苦杏仁苷的研究 作者：常忆凌; 刘本;（浙江医药高等专科学校; 浙江大学宁波理工学院 浙江宁波;）摘要：目的:建立用高效液相色谱法测定小儿清肺止咳泡腾片中苦杏仁苷含量的方法。方法:色谱柱为Diamonsil C_(18)柱(250 mm×4．6mm,5μm);流动相:甲醇-水(75:25);检测波长:218nm;流速1．0ml·min~(-1)。结果:苦杏仁苷在0．27～2．73μg的范围内成线性。r=0．9998,平均回收率为98．1%,RSD为2．36%。结论:该方法简便,可用于该药的质量控制。谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209101102_389778_1606903_3.jpg