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  • 【资料】离子液体简介!

    离子液体的历史可以追溯到1914年,当时Walden报道了(EtNH3)N03的合成(熔点12℃) 。这种物质由浓硝酸和乙胺反应制得,但是,由于其在空气中很不稳定而极易发生爆炸,它的发现在当时并没有引起人们的兴趣,这是最早的离子液体。一般而言,离子化合物熔解成液体需要很高的温度才能克服离子键的束缚,这时的状态叫做“熔盐”。离子化合物中的离子键随着阳离子半径增大而变弱,熔点也随之下降。对于绝大多数的物质而言混合物的熔点低于纯物质的熔点。例如NaCl的熔点为803℃,而50 %LICI-50 %AICl3(摩尔分数)组成的混合体系的熔点只有144℃。如果再通过进一步增大阳离子或阴离子的体积和结构的不对称性,削弱阴阳离子间的作用力,就可以得到室温条件下的液体离子化合物。根据这样的原理,1915年RH.Hurley和T.P Wiler首次合成了在环境温度下是液体状态的离子液体。他们选择的阳离子是正乙基吡咤,合成出的离子液体是溴化正乙基吡咤和氯化铝的混合物。但这拼中离子液体的液体温度范围还是相对比较狭窄的,而且,氯化铝离子液体遇水会放出氯化氢,对皮肤有束刺激作用。直到1976年,美国Cblorado州立大学的Robert利用AICl3/Cl作电解液,进行有机电化学研究时,发现这种室温离子液体是很好的电解液,能和有机物混溶,不含质子,电化学窗口较宽。1982年Wilkes以1-甲基-3-乙基咪唑为阳离子合成出氯化1-甲基-3-乙基咪唑,在摩尔分数为50%的AICl3存在下,其熔点达到了8℃在这以后,离子液体的应用研究才真正得到广泛的开展。

  • 【转帖】离子液体的分类、合成与应用

    离子液体的分类、合成与应用 当前研究的离子液体的正离子有4类:烷基季铵离子 、烷基季瞵离子、1, 3 -二烷基取代的咪唑离子 、N - 烷基取代的吡啶离子记为。 根据负离子的不同可将离子液体分为两大类:一类是卤化盐。其制备方法是将固体的卤化盐与AlCl3混合即可得液态的离子液体,但因放热量大,通常可交替将2种固体一点一点地加入已制好的同种离子液体中以利于散热。此类离子液体被研究得较早,对以其为溶剂的化学反应研究也较多。此类离子液体具有离子液体的许多优点,其缺点是对水极其敏感,要完全在真空或惰性气氛下进行处理和应用,质子和氧化物杂质的存在对在该类离子液体中进行的化学反应有决定性的影响。此外因AlCl3遇水会放出HCl,对皮肤有刺激作用。 另一类离子液体,也被称为新离子液体,是在1992年发现[ emim ]BF4的熔点为12 ℃以来发展起来的。这类离子液体不同于AlCl3离子液体,其组成是固定的,而且其中许多品种对水、对空气稳定,因此近几年取得惊人进展。[center][center][center]其正离子多为烷基取代的咪唑离子[ R1 R3 im ] + ,如[ bmim ] + ,负离子多用BF4- 、PF6- ,也有CF3 SO3- 、(CF3 SO2 ) 2N- 、C3 F7 COO- 、C4 F9 SO3、CF3 COO- 、(CF3 SO2 ) 3 C- 、(C2 F5 SO2 ) 3 C- 、(C2 F5 SO2 ) 2N- 、SbF6- 、AsF6、为负离子的离子液体要注意防止爆炸(特别是干燥时)。   离子液体种类繁多,改变阳离子和阴离子的不同组合,可以设计合成出不同的离子液体。一般阳离子为有机成分,并根据阳离子的不同来分类。离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基钅翁阳离子、N- 烷基吡啶阳离子和N, N ’- 二烷基咪唑阳离子等,其中最常见的为N, N ’- 二烷基咪唑阳离子。离子液体合成大体上有2种基本方法:直接合成法和两步合成法。 直接合成法 就是通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体,操作经济简便,没有副产物,产品易纯化。例 如硝基乙胺离子液体就是由乙胺的水溶液与硝酸中和反应制备。具体制备过程是:中和反应后真空除去多余的水,为了确保离子液体的纯净,再将其溶解在乙腈或四氢呋喃等有机溶剂中,用活性炭处理,最后真空除去有机溶剂得到产物离子液体。最近, Hirao等用此法合成了一系列不同阳离子的四氟硼酸盐离子液体。另外通过季铵化反应也可以一步制备出多种离子液体,如1 - 丁基- 3 - 甲基咪唑钅翁盐[ bmim ]、[ CF3 SO3 ]、[ bmim ]Cl等。 两步合成法 如果直接法难以得到目标离子液体,就必须使用两步合成法。首先通过季铵化反应制备出含目标阳离子的卤盐( [阳离子]X型离子液体) 然后用目标阴离子Y- 置换出X- 离子或加入Lewis酸MXy来得到目标离子液体。在第二步反应中,使用金属盐MY(常用的是AgY或NH4 Y)时,产生AgX沉淀或NH3、HX气体而容易除去 加入强质子酸HY,反应要求在低温搅拌条件下进行,然后多次水洗至中性,用有机溶剂提取离子液体,最后真空除去有机溶剂得到纯净的离子液体。应特别注意的是:在用目标阴离子( Y- )交换X- 阴离子的过程中,必须尽可能地使反应进行完全,确保没有X- 阴离子留在目标离子液体中,因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学特性的表征至关重要。高纯度二元离子液体的合成通常是在离子交换器中利用离 子交换树脂通过阴离子交换来制备。另外直接将Lewis酸(MXy )与卤盐结合,可制备[阳离子] [MnXny + 1 ]型离子液体,如氯铝酸盐离子液体的制备就是利用这个方法。 离子液体的物理化学特性如熔点、黏度、密度、亲水性和热稳定性等,可以通过选择合适的阳离子和阴离子调配,在很宽的范围内加以调变。尤其是对水的相容性调变,对用作反应介质分离产物和催化剂极为有利。下面拟用一些性能数据说明离子液体的结构面貌和其物化性能间的关系。 熔点:熔点是作为离子液体的关键判据性质之一。离子液体要求熔点低,在室温为液体。由不同氯化物的熔点可知,阳离子的结构特征对其熔点造成明显的影响。阳离子结构的对称性越低,离子间相互作用越弱,阳离子电荷分布均匀,则其熔点越低,阴离子体积增大,也会促进熔点降低。一般来说,低熔点离子液体的阳离子具备下述特征:低对称性、弱的分子间作用力和阳离子电荷的均匀分布。 溶解性:离子液体能够溶解有机物、无机物和聚合物等不同物质,是很多化学反应的良溶剂。成功地使用离子液体,需要系统地研究其溶解特性。离子液体的溶解性与其阳离子和阴离子的特性密切相关。阳离子对离子液体溶解性的影响可由正辛烯在含相同甲苯磺酸根阴离子季铵盐离子液体中的溶解性看出,随着离子液体的季铵阳离子侧链变大,即非极性特征增加,正辛烯的溶解性随之变大。由此可见,改变阳离子的烷基可以调整离子液体的溶解性。阴离子对离子液体溶解性的影响可由水在含不同[ bmim ] +阳离子的离子液体中的溶解性来证实, [ bmim ] [CF3 SO3 ]、[ bmim ] [CF3 CO2 ]和[ bmim ] [C3 F7 CO2 ]与水是充分混溶的,而[ bmim ]PF6、[ bmim ] [ (CF3 SO2 ) 2N ]与水则形成两相混合物。在20 ℃时,饱和水在[ bmim ] [ (CF3 SO2 ) 2N ]中的含量仅为1. 4 % ,这种离子液体与水相溶性的差距可用于液- 液提取的分离技术。大多数离子液体的介电常数超过一特征极限值时,其与有机溶剂是完全混溶的。 热稳定性:离子液体的热稳定性分别受杂原子- 碳原子之间作用力和杂原子- 氢键之间作用力的限制,因此与组成的阳离子和阴离子的结构和性质密切相关。例如在氧化铝上测定的多种咪唑盐离子液体的起始热分解温度大多在400 ℃左右, 同时也与阴阳离子的组成有很大关系。当阴离子相同时,咪唑盐阳离子2位上被烷基取代时,离子液体的起始热分解温度明显提高 而3位氮上的取代基为线型烷基时较稳定(图2) 。相应的阴离子部分稳定性顺序为: PF6 Beti Im≈BF4 Me≈AsF6 ≥I、Br、Cl。同时,离子液体的水含量也对其热稳定性略有影响。 密度:离子液体的密度与阴离子和阳离子有很大关系。比较含不同取代基咪唑阳离子的氯铝酸盐的密度发现,密度与咪唑阳离子上N - 烷基链长度呈线性关系,随着有机阳离子变大,离子液体的密度变小。这样可以通过阳离子结构的轻微调整来调节离子液体的密度。阴离子对密度的影响更加明显,通常是阴离子越大,离子液体的密度也越大。因此设计不同密度的离子液体,首先选择相应的阴离子来确定大致范围,然后认真选择阳离子对密度进行微调。 酸碱性:离子液体的酸碱性实际上由阴离子的本质决定。

  • 如何测酸性液体中的阴离子?

    我用5%的硝酸吸收烟气,想测吸收液中的阴离子如氯离子、硫酸根离子、溴离子,但是离子色普不能测酸性液体,还有其他方法可以测酸性液体中的阴离子吗??

  • 【讨论】季铵盐离子液体的分析

    [size=3][font=SimSun]我正在做季铵盐离子液体的分析,采用反相高效液相色谱-间接紫外检测法,[color=black][font=宋体]以[/font][/color][color=black][font='Times New Roman']ZORBAX ODS[/font][/color][color=black][font=宋体]反相色谱柱为分离柱,[/font][/color]流动相为一具有紫外吸收的盐溶液,用乙酸调其pH至3.5,但只能检测出一种(四甲基铵),C链大的都没有出峰,并且随着有机溶剂含量的逐渐增大,分析物的保留时间逐渐延长。大家有做季铵盐离子液体分析的没有,我们交流一下。[/font][/size]

  • 离子液体或成阿司匹林合成新思路

    http://www.bioon.com/industry/UploadFiles/201112/2011121313431363.jpg阿司匹林的传统合成方法是以浓硫酸为催化剂,用醋酸酐和水杨酸为起始原料,经过酯化反应而制得。这一生产方法已使用多年,其工艺较为成熟,我国企业多年来一直采用该方法生产阿司匹林。但是该方法也有不少缺点,如收率较低,一般在70%左右,容易发生副反应,产品成色较差,浓硫酸为催化剂对设备有较强的腐蚀作用,更为严重的是采用该方法生产阿司匹林时会产生大量的废酸液体,对环境的污染较大。在当今时代越来越重视环境保护的大趋势下,我国阿司匹林生产因此受到了很大的影响,产量和出口量也在不断下滑。所以,积极探索绿色、环保的阿司匹林生产新方法成为近年来人们研究的一个热点,特别是寻找更加科学、环保的新型催化剂,以替代浓硫酸,成为研究的一个重点问题。离子液体潜力被发现最近几年中,有不少研究人员在国内外学术刊物上发表论文,阐述这些替代浓硫酸的催化剂,如硫酸氢钠、三氯化铝、吡啶、维生素C、分子碘、碳酸钾、固体氢氧化钠等等。这些催化剂在实验室中的反应较为理想,但是将其应用到工业生产中时,便暴露出了不少问题,有的价格较高,有的对人体有一定危害,有的重复使用性较差等等,不宜进行工业化大生产。前不久,研究人员发现了极具开发潜力的新型催化剂兼溶剂——离子液体。国内外许多科技人员以离子液体为催化剂,应用在许多有机化学反应中,取得了较好的效果。离子液体是由有机阳离子和有机或无机阴离子构成的,在室温及附近温度下呈液体状态的一些盐类。离子液体可分为阴离子型和阳离子型两种,也可按酸碱性分为酸性、碱性和中性离子液体。近年来,人们对离子液体的研究主要集中在将某些官能团连接在阴离子或阳离子上,使其具有某些特殊的功能。其中,Brφnsted酸性离子液体(BAILs)是重要的一类,它们兼有质子酸性和离子液体的特殊性质,因此可以代替传统的质子酸催化剂。有不少研究人员用该类物质代替浓硫酸为催化剂合成阿司匹林,并取得了一定的成绩。

  • 【资料】《绿色溶剂--离子液体的合成与应用》

    《绿色溶剂--离子液体的合成与应用》 作  者: 李汝雄 出 版 社: 化学工业出版社 ISBN : 750255178 离子液体是一批在室温下完全由离子组成的有机液体物质,因其具有无蒸气压、可取代挥发性有机溶剂、可循环使用等独特性质而被用于分离工程中作气体吸收剂和液体萃取剂;在化学反应中作反应介质或作为催化剂;在电化学中作电解质等领域。离子液体符合绿色化学的原则,因而被称为绿色溶剂。离子液体的研究日益受到重视。 本书共分8章。第1、2章介绍了离子液体的种类、制法和性质;第3章详细介绍了离子液体的热力学性质及其在分离工程中的应用;第4、5章介绍了离子液体在反应中作为溶剂(有时作催化剂)与其他绿色技术结合的反应及在各类具体化学反应中的应用;第6章介绍了离子液体在电化学中的应用I第7章为离子液体与高分子电解质;第8章介绍了离子液体的其他应用。 本书无高深的理论,除离子液体的简写记号统一外,各章内容基本独立,读者可翻阅自己感兴趣的部分。本书可供从事离子液体开发、研究、应用及相关领域研究的科研人员、高校师生参考。

  • 有没有人做过离子液体的质谱?

    [color=#444444]一个问题,就是用质谱检测离子液体时是不是受离子源的影响很大?我以前用ESI(positive)做的时候,几个主要碎片都是阳离子及其多聚体,看不出阴离子的影响。而文献中用FAB(positive)做的时候,其结果包含阴阳离子整体的碎片。不知该如何解释?[/color]

  • 盐酸溶液体系下,氯离子浓度

    请教,,在高温(温度90c)盐酸溶液体系下(盐酸10%上下)的矿浆浸液中。怎样测量它的溶液-酸度-和-氯离子浓度-等。。。有什么快速准确的仪器或方法来测量高酸,高氯离子浓度溶液的设备。。。。。。

  • LS-60液体粒子计数器的价格

    想问下各位,有lighthouse公司生产的LS-60液体粒子计数器的价格。之前有家仪器公司给我报价不到20w,请问可靠吗?而我在其他地方咨询的都是要接近40w。请问这家公司可靠不。

  • 离子液体打质谱怎么选择

    [color=#444444]我想请教下各位大侠,离子液体(相当于盐类化合物)要打质谱的话,模式是如何选择的?。。。ESI源的话,正负离子模式是不是都要做的?其中正离子模式下,ESI+会出现+峰,而负离子模式下,ESI-会出现-峰,且两者互不干扰?。。。这只是我的猜测,请问是不是这样的呢,ESI+和ESI-都要打的呢?[/color]

  • 质谱可以测离子液体吗

    [color=#444444]如题,谢谢,我的离子液体是乙基甲基咪唑六氟磷酸,已经做了核磁,由于含磷。氟,分析中心不给测元素分析。所以想用质谱,不知是否合适,如有更合适的检测方法也请指教。再次谢谢![/color]

  • 高效液体色谱与离子色谱能否通用?

    我公司做一个有机物时需高效色谱,而在做氯化钙成品分析和原料浓盐酸时需分析其中的氟离子含量,请教各位高手,有无将两者功能合而为一的仪器,即综合了液体色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]功能的仪器,从而以节省企业添置仪器的费用。谢谢!

  • 求助离子液体质谱分析问题

    [color=#444444]最近在合成离子液体,将反应完后溶剂中产生无机盐沉淀过滤后,再从滤液中分离出目标离子液体,虽然从质谱分析中可以确定从滤液中得到的物质中确有我合成的目标离子液体,但是做完质谱分析后,色谱柱很难将我那些分析物质残留的峰清洗干净是怎么回事啊?每做一次质谱,色谱柱都要冲洗好几天,甚至好几天都冲洗不干净,都不敢用质谱仪了,问题是怎么回事呢?请各位帮忙分析一下吧,谢谢了[/color]

  • 【资料】绿色溶剂离子液体的性质和应用研究进展

    绿色溶剂离子液体的性质和应用研究进展传统的化学反应和分离过程由于涉及大量的易挥发有机溶剂,容易对环境造成严重污染[1]。针对有机溶剂产生的污染,目前普遍采用绿色替代溶剂技术。近年来,一种新型绿色溶剂———离子液体引起人们的高度重视。离子液体是指在-30℃~50℃下呈液态的由离子构成的物质,即平时所谓的室温离子液体。由于离子液体不挥发,不易燃,导电性强,性质稳定,对许多无机盐和有机物有良好的溶解性,因此在分离过程和化学反应等领域显示出良好的应用前景。本文拟就离子液体的优良性质及其在上述领域中的应用作一综述。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=37710]绿色溶剂离子液体的性质和应用研究进展[/url]

  • 【资料】离子液体最新研究-毒性评价

    这是最新对离子液体毒性的研究,对于做离子液体的可以看看[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=58443]Toxicity of Ionic Liquids[/url]

  • 离子液体在分离分析领域中的应用

    [align=left][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体在分离分析领域中的应用[/b][/size][/font][/align]离子液体作为一种“绿色溶剂”,具有蒸气压极低、热稳定性高以及对有机和无机物均具有良好的溶解等优点[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]31-33[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font],已广泛应用于有机合成和催化、能源环境、食品检测、生物检测等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]34[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]37[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]多个领域。本部分重点介绍离子液体作为色谱固定相功能化试剂以及蛋白质助溶剂方面的应用。[align=left][font='times new roman'][size=16px][b]1 [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b] [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体作为色谱固定相功能化试剂[/b][/size][/font][/align]离子液体所具有的良好溶解能力、低蒸气压和高热稳定性等特征使得离子液体可被开发成新型的有机功能化试剂,以制备具有多种分离作用机制的新型色谱固定相材料[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]38-43[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]。例如,Qiao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]44[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]首先采用1-乙烯基咪唑和2-溴乙酰胺合成中间体酰胺功能化咪唑离子液体,进而将其枝接到巯基功能化二氧化硅表面,制备得到了新型的酰胺化咪唑硅胶修饰色谱固定相。该色谱固定相可实现21种黄酮类化合物和大豆提取物中黄酮类化合物的有效分离,其分离效果均优于商品化Tosoh酰胺柱的效果。作者进一步将该色谱柱应用于人尿中极性和亲水性代谢物核苷、氨基酸等的分离分析,其分离效果同样优于商品化Tosoh酰胺柱的效果。Qiao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]45[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]将1-乙烯基-3-辛基咪唑乳酸盐为功能单体修饰到球形硅胶表面,制备得到新型SIL-MPS-VOL硅胶色谱固定相。SIL-MPS-VOL色谱柱显示典型的反相/亲水混和模式保留机制,可实现苯同系物、位置异构体、核苷类等疏水、亲水性物质的分离分析,且分离效率优于商品化C[font='times new roman'][size=16px]8[/size][/font]柱的分离效果。作者同时将该固定相用于奶粉中三聚氰胺的无干扰分离检测。Zhou等[font='times new roman'][size=16px][4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]首先将奎宁通过自由基链转移反应修饰到巯基功能化二氧化硅表面,以2-氯乙基异氰酸酯为桥接分子,进一步将N-甲基咪唑修饰到奎宁功能化硅球表面制备得到新型Sil-PQn-MIm硅胶色谱固定相(图1-5)。Sil-PQn-MIm色谱柱显示典型的反相/亲水/离子交换混合模式保留机制,可实现烷基苯、多环芳烃、磺胺类、核苷类、芳香酸类等疏水、亲水和离子型物质的分离分析。作者进一步将Sil-PQn-MIm色谱柱应用于手性对映体的分离分析,其分离效率优于实验室制备的Sil-PQn色谱柱的分离效果。[align=center][img='']" alt="[/img][/align][align=center][size=13px]图[/size][size=13px] [/size][size=13px] [/size]Sil-PQn-MIm[size=13px]色谱固定制备示意[/size][size=13px]图[/size][font='times new roman'][size=13px][[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]46[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]][/size][/font][/align][align=left][font='times new roman'][size=16px][b].2 [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b] [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体作为蛋白质助溶剂[/b][/size][/font][/align]基于离子液体的优良性能,在蛋白质组学研究中,其也被开发用于蛋白质的助溶剂,用于增强复杂蛋白质样品的溶解度。例如,Sun[font='宋体']等[/font][font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]47[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font][font='宋体']首先采用四氟硼酸化[/font]1[font='宋体']-丁基-[/font]3[font='宋体']-甲基咪唑离子液体溶解在[/font]NH[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]CO[font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体']缓冲液中用于大鼠脑膜蛋白的[/font][font='宋体']辅助溶解,并与常用膜蛋白质[/font][font='宋体']助溶剂[/font]Rapigest[font='宋体']、尿素、十二烷基硫酸钠[/font][font='宋体']([/font]SDS[font='宋体'])[/font][font='宋体']和甲醇分别进行[/font][font='宋体']了[/font][font='宋体']对比。[/font][font='宋体']作者[/font][font='宋体']研究发现[/font][font='宋体'],与上述[/font]4[font='宋体']种助溶剂相比,该离子液体具有良好的溶解能力、更强的[/font][font='宋体']膜[/font][font='宋体']蛋白[/font][font='宋体']质[/font][font='宋体']识别能力、[/font][font='宋体']良好的[/font][font='宋体']胰蛋白酶相容性和[/font][font='宋体']质谱[/font][font='宋体']分析[/font][font='宋体']兼容性[/font][font='宋体']。[/font]Zhao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]48[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]进一步优化并比较了多种功能化离子液体对膜蛋白质溶解效果的影响。作者以膜蛋白质细菌视紫红为例,探讨了不同侧链长度对膜蛋白质溶解效果的影响。研究发现,含有十二个碳原子的离子液体氯化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑对膜蛋白质的溶解能力最强。此外,其溶解能力明显优于SDS、脱氧胆酸钠(SDC)、Rapigest、CHAPS、尿素、TritonX-100和甲醇等常用膜蛋白质助溶剂(图1-6)。作者进一步将离子液体氯化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑用于大鼠脑膜蛋白质的提取分析,通过质谱分析可鉴定到251个膜蛋白质和982个疏水性多肽优于SDS辅助分析方法(178个膜蛋白和279个疏水性多肽)。展示出离子液体在膜蛋白质分析中良好的潜力。[align=center][img='']" alt="[/img][/align][align=center][img='']" alt="[/img][/align][align=center][size=13px]图[/size][size=13px] [/size][size=13px]不同结构离子液体对膜蛋白质溶解性能的影响及与商品化助溶剂试剂比较[/size][font='times new roman'][size=13px][[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]8[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]][/size][/font][/align][align=center][/align]Biswas等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]49[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]将离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMIMCI)用于玉米蛋白生物聚合物的溶解分析,并与常用混合溶剂尿素/NH[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]CI、琥珀酸/氯化胆碱、马来酸/氯化胆碱、苯乙酸/氯化胆碱进行了对比。作者研究发现,玉米蛋白生物聚合物在4种混合溶剂中无法溶解,而在80℃时,玉米蛋白生物聚合物可溶于BMIMCI中,且浓度达到15%(w/w)。显示出离子液体在蛋白溶解分析中的良好潜力。

  • 【原创大赛】离子液体在分离分析领域中的应用

    【原创大赛】离子液体在分离分析领域中的应用

    [align=left][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体在分离分析领域中的应用[/b][/size][/font][/align]离子液体作为一种“绿色溶剂”,具有蒸气压极低、热稳定性高以及对有机和无机物均具有良好的溶解等优点[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]31-33[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font],已广泛应用于有机合成和催化、能源环境、食品检测、生物检测等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]34[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]37[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]多个领域。本部分重点介绍离子液体作为色谱固定相功能化试剂以及蛋白质助溶剂方面的应用。[align=left][font='times new roman'][size=16px][b]1 [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b] [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体作为色谱固定相功能化试剂[/b][/size][/font][/align]离子液体所具有的良好溶解能力、低蒸气压和高热稳定性等特征使得离子液体可被开发成新型的有机功能化试剂,以制备具有多种分离作用机制的新型色谱固定相材料[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]38-43[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]。例如,Qiao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]44[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]首先采用1-乙烯基咪唑和2-溴乙酰胺合成中间体酰胺功能化咪唑离子液体,进而将其枝接到巯基功能化二氧化硅表面,制备得到了新型的酰胺化咪唑硅胶修饰色谱固定相。该色谱固定相可实现21种黄酮类化合物和大豆提取物中黄酮类化合物的有效分离,其分离效果均优于商品化Tosoh酰胺柱的效果。作者进一步将该色谱柱应用于人尿中极性和亲水性代谢物核苷、氨基酸等的分离分析,其分离效果同样优于商品化Tosoh酰胺柱的效果。Qiao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]45[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]将1-乙烯基-3-辛基咪唑乳酸盐为功能单体修饰到球形硅胶表面,制备得到新型SIL-MPS-VOL硅胶色谱固定相。SIL-MPS-VOL色谱柱显示典型的反相/亲水混和模式保留机制,可实现苯同系物、位置异构体、核苷类等疏水、亲水性物质的分离分析,且分离效率优于商品化C[font='times new roman'][size=16px]8[/size][/font]柱的分离效果。作者同时将该固定相用于奶粉中三聚氰胺的无干扰分离检测。Zhou等[font='times new roman'][size=16px][4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]首先将奎宁通过自由基链转移反应修饰到巯基功能化二氧化硅表面,以2-氯乙基异氰酸酯为桥接分子,进一步将N-甲基咪唑修饰到奎宁功能化硅球表面制备得到新型Sil-PQn-MIm硅胶色谱固定相。Sil-PQn-MIm色谱柱显示典型的反相/亲水/离子交换混合模式保留机制,可实现烷基苯、多环芳烃、磺胺类、核苷类、芳香酸类等疏水、亲水和离子型物质的分离分析。作者进一步将Sil-PQn-MIm色谱柱应用于手性对映体的分离分析,其分离效率优于实验室制备的Sil-PQn色谱柱的分离效果。[align=center][img=,690,304]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009301813331974_9937_3389662_3.png!w690x304.jpg[/img][/align][align=center][size=13px]图[/size][size=13px] [/size][size=13px] [/size]Sil-PQn-MIm[size=13px]色谱固定制备示意[/size][size=13px]图[/size][font='times new roman'][size=13px][[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]46[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]][/size][/font][/align][align=left][font='times new roman'][size=16px][b].2 [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b] [/b][/size][/font][font='times new roman'][size=16px][b]离子液体作为蛋白质助溶剂[/b][/size][/font][/align]基于离子液体的优良性能,在蛋白质组学研究中,其也被开发用于蛋白质的助溶剂,用于增强复杂蛋白质样品的溶解度。例如,Sun[font='宋体']等[/font][font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]47[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font][font='宋体']首先采用四氟硼酸化[/font]1[font='宋体']-丁基-[/font]3[font='宋体']-甲基咪唑离子液体溶解在[/font]NH[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]CO[font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体']缓冲液中用于大鼠脑膜蛋白的[/font][font='宋体']辅助溶解,并与常用膜蛋白质[/font][font='宋体']助溶剂[/font]Rapigest[font='宋体']、尿素、十二烷基硫酸钠[/font][font='宋体']([/font]SDS[font='宋体'])[/font][font='宋体']和甲醇分别进行[/font][font='宋体']了[/font][font='宋体']对比。[/font][font='宋体']作者[/font][font='宋体']研究发现[/font][font='宋体'],与上述[/font]4[font='宋体']种助溶剂相比,该离子液体具有良好的溶解能力、更强的[/font][font='宋体']膜[/font][font='宋体']蛋白[/font][font='宋体']质[/font][font='宋体']识别能力、[/font][font='宋体']良好的[/font][font='宋体']胰蛋白酶相容性和[/font][font='宋体']质谱[/font][font='宋体']分析[/font][font='宋体']兼容性[/font][font='宋体']。[/font]Zhao等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]48[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]进一步优化并比较了多种功能化离子液体对膜蛋白质溶解效果的影响。作者以膜蛋白质细菌视紫红为例,探讨了不同侧链长度对膜蛋白质溶解效果的影响。研究发现,含有十二个碳原子的离子液体氯化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑对膜蛋白质的溶解能力最强。此外,其溶解能力明显优于SDS、脱氧胆酸钠(SDC)、Rapigest、CHAPS、尿素、TritonX-100和甲醇等常用膜蛋白质助溶剂(图1-6)。作者进一步将离子液体氯化1-乙烯基-3-十二烷基咪唑用于大鼠脑膜蛋白质的提取分析,通过质谱分析可鉴定到251个膜蛋白质和982个疏水性多肽优于SDS辅助分析方法(178个膜蛋白和279个疏水性多肽)。展示出离子液体在膜蛋白质分析中良好的潜力。[align=center][img=,690,1081]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009301813464261_7804_3389662_3.png!w690x1081.jpg[/img][/align][align=center][img=,690,804]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009301814071047_7054_3389662_3.png!w690x804.jpg[/img][/align][align=center][size=13px]图[/size][size=13px] [/size][size=13px]不同结构离子液体对膜蛋白质溶解性能的影响及与商品化助溶剂试剂比较[/size][font='times new roman'][size=13px][[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]8[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]][/size][/font][/align][align=center][/align]Biswas等[font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]49[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]][/size][/font]将离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMIMCI)用于玉米蛋白生物聚合物的溶解分析,并与常用混合溶剂尿素/NH[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]CI、琥珀酸/氯化胆碱、马来酸/氯化胆碱、苯乙酸/氯化胆碱进行了对比。作者研究发现,玉米蛋白生物聚合物在4种混合溶剂中无法溶解,而在80℃时,玉米蛋白生物聚合物可溶于BMIMCI中,且浓度达到15%(w/w)。显示出离子液体在蛋白溶解分析中的良好潜力。

  • 【原创大赛】利用COSMO-RS计算合成气中苯与甲苯在离子液体中的溶解能力

    一、研究背景 合成气(synthesis gas),是一种重要的有机化工原料,用途十分广泛。利用合成气可合成氨、尿素;通过改良的费托合成生产汽油、煤、柴等液体燃料;GMT法合成甲醇、二甲醚;也可利用合成气通过一步合成法合成C2~C4烯烃;羰化偶联法合成乙二醇;氢甲酰化合成醛醇,再进一步生产溶剂、增塑剂、表面活性剂;合成低碳混合醇;甲烷化生产甲烷等等。 粗合成气产品,即未处理合成气,包含各种挥发性有机物(VOCs)及半挥发性有机物或聚芳族化合物,其中VOCs中很多物质都是重要的污染物,对环境诸多的负面影响,很多国家已经立法规定非常低的工业过程排放废气中挥发性有机物的浓度。但是,VOCs中一些物质例如苯和甲苯,是化学工业中重要的原料和有机溶剂,用途广泛,所以在脱除VOCs的同时要考虑其中有用物质的回收再利用。 本文主要利用液体吸收处理技术,以特定离子液体为吸收剂对合成气中的苯和甲苯进行吸收。该技术为物理吸收过程,通过使用对挥发性有机物有选择性吸收的离子液体,实现有机物较高的回收率,同时,离子液体很容易蒸发,易于解吸,吸收剂可以很容易地实现循环再利用,同时实现苯和甲苯的回收。 COSMO-RS模型由Klamt et al.建立,该模型基于单个分子的量子化学计算,是一个在离子液体混合物的热力学性质预测上很有用的方法,提供了一个用于设计具有特殊性质的离子液体的独特、优先的计算工具。事实上,有几个文献提出COSMO-RS方法预测离子液体系统性质的普遍适用性,包括几种气体在离子液体中的溶解度和亨利常数。更重要的特点是,混合物组分之间的不同分子间作用力能够用COSMO-RS定量地计算,这有助于合理地选出特定应用中性能更好的离子液体。二、苯与甲苯在离子液体中的参数计算 在COSMO-RS模型中,离子液体被视为等摩尔的阴阳离子混合物,一些热力学性质例如苯和甲苯在离子液体中的无限稀释活度系数或亨利常数都可以计算出来,该方法依据在无限稀释溶液中溶剂和溶质之间的相互作用力的强度,苯和甲苯在离子液体中的溶解度与它们的亨利常数成反比。 离子液体由阴阳离子组成,阳离子有很多中类型,在本文中,主要使用的阳离子为咪唑类阳离子,例外还有一些其他类型的阳离子。与阳离子不同,阴离子虽然种类很多,但其分类并不像阳离子那么明确。本文中主要用到的阴阳离子的性质分别总结于表2·1和表2·2:表2·1 阳离子性质一览表缩写 名称 分子式 分子量MMIM IL-cation-1,3-dimethyl-imidazolium C5H9N2 97EMIM IL-cation-1-ethyl-3-methyl-imidazolium C6H11N2 111C3MIM IL-cation-1-methyl-3-propyl-imidazolium C7H13N2 125BMIM IL-cation-1-butyl-3-methyl-imidazolium C8H15N2 139C5MIM IL-cation-1-pentyl-3-methyl-imidazolium C9H17N2 153HMIM IL-cation-1-hexyl-3-methyl-imidazolium C10H19N2 167C7MIM IL-cation-1-hepyl-3-methyl-imidazolium C11H21N2 181OMIM IL-cation-1-octyl-3-methyl-imidazolium C12H23N2 195EMMIM IL-cation-1,2-dimethyl-3-ethyl-imidazolium C7H13N2 125C3MMIM IL-cation-1,2-dimethyl-3-propyl-imidazolium C8H15N2 139BMMIM IL-cation-2,3-dimethyl-1-butyl-imidazolium C9H17N2 153CPMIM IL-cation-1-butyronitrile-3-methyl-imidazolium C8H12N3 150HEMIM IL-cation-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-imidazolium C6H11N2O 127HOC3MIM IL-cation-1-hydroxy-propyl-3-methyl-imidazolium C7H13N2O 141表2·2 阴离子性质一览表缩写 名称 分子式 分子量BF4 IL-anion-tetrafluoroborate BF4 87PF6 IL-anion-hexafluorophosphate PF6 145TCB IL-anion-tetracyanoborate C4BN4 115TFO IL-anion-trifuoromethanesulfonate CF3SO3 149TF2N IL-anion-bis(trifluoromethysulfonyl)-amide C2F6NS2O4 280CH3SO4 IL-anion-methyl sulfate CH3SO4 111TFA IL-anion-trifluoraacetate C2F3O2 113SCN IL-anion-thiocyanate CNS 58NO3 IL-anion-nitrate NO3 62EtSO4 IL-anion-ethyl sulfate C2H5SO4 125C2H6PO4 IL-anion-dimethylphosphate C2H6PO4 125 利用表2·1和表2·2提供的阴、阳离子,用COSMO-RS软件计算了T=298K时,C6H6、C7H8在155种离子液体中的亨利常数。作图结果如图2·1~2·2图2·1 T=298 K时,苯在155种离子液体中的亨利常数示意图(logH)(图中数值为对数值) 图2·2 T=298K时,甲苯在155种离子液体中的亨利常数示意图(logH)(图中数值为对数值)三、结论(1)图2·1和图2·2说明,阴阳离子对亨利常数和选择性的影响趋势是一样的,所以适合分离苯的离子液体也同样适用于甲苯(2)含有、、阴离子的离子液体的亨利常数很小,吸收苯和甲苯的能力高;分析阴离子为时,苯和甲苯的亨利常数,除、、、阳离子,其他阳离子的亨利常数都较小,即对苯和甲苯有很强的溶解能力。(3)当阴离子相同时,亨利常数随着烷基链的增长而减小。短烷基链的阳离子的离子液体,其吸收苯和甲苯的能力最低,例如、,相应的亨利常数值也较大。当阳离子的烷基链增长时,电荷强度代表了溶质和溶剂之间的主要作用力,苯和甲苯在离子液体中的溶解能力增强,也就是说,溶剂要具有非极性的特点。但阳离子烷基链越短,离子液体的粘度越小,因为在价格上也更便宜,所以可选择它们作为离子液体的阳离子。

  • 绿色溶剂 离子液体的合成与应用

    绿色溶剂 离子液体的合成与应用[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=16009]绿色溶剂 离子液体的合成与应用[/url]

  • 【技术@创新】上海应用物理所在核技术与离子液体交叉研究领域取得新进展

    中科院上海应用物理所吴国忠研究员所带领的课题组较早地开展了离子液体与核技术的交叉研究,并取得了一系列成果。从2005年开始,他们对离子液体中有机单体辐射聚合产物分子量分布、利用离子液体制备纳米金胶体、咪唑类离子液体[bmim][PF6]中的瞬态反应过程及辐射稳定性等多方面研究的成果相继发表在Macromol. Rapid Commun.、Nanotechnology、Int. J. Mol. Sci.、Radiat. Res.等专业学术杂志上。通过与本所其他课题组的合作, 细致研究了离子液体在固体表面的一些特殊行为,并利用原子力显微镜直接观察到一种咪唑类离子液体[bmim][PF6] 在固体(如云母)表面可形成有特殊取向的固体薄膜,研究论文发表在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 7456)上。在此研究基础上,最近他们将 [bmim][PF6] 离子液体填充到碳纳米管内部,发现该离子液体可以形成一种超高熔点的晶体,其熔点高达200 º C以上,而在本体状态下[bmim][PF6]的熔点仅为6 º C左右。相关工作发表在近期的美国化学会志上(J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 2416)。美国的化工周刊Chemical & Engineering News 予以专题评述,认为该结果有助于人们了解纳米限域空间里物质特殊的相转变行为。 完全由正负离子构成的室温离子液体具有许多新奇的性质,在很多领域显示出良好的应用前景。由于离子液体的蒸气压极低且对许多金属元素有很强的络合能力,因此近年来在核技术领域的潜在应用备受关注。离子液体在核领域中的应用涉及到辐射环境下离子液体稳定性,离子液体与固体材料的界面相互作用等多方面的研究,例如它可以作为高效萃取剂用于同位素萃取和核燃料废料的再生, 将来也有可能用作核反应堆的冷却剂。 此项研究得到了国家自然科学基金委和中国科学院“百人计划”相关项目的支持。上海应用物理研究所

  • 【原创大赛】离子液体萃取精馏分离四氢呋喃-甲醇共沸物系

    【原创大赛】离子液体萃取精馏分离四氢呋喃-甲醇共沸物系

    前言 本阶段进行了1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(4])、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(4])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PF[sub]6])、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PF[sub]6])对四氢呋喃-甲醇二元体系的气液平衡的影响,并对实验结果运用了NRTL模型进行了关联,关联结果良好。最后将关联的结果导入aspen plus模拟软件模拟了整个萃取精馏过程,为今后的工业应用提供基础的理论数据。1.1 气液平衡试验的流程1.1.1 试验设备及试剂试验所采用的主要试验仪器如下:[align=center]表1-1主要实验仪器[/align] [table=606][tr][td] [align=center]编号[/align] [/td][td] [align=center]仪器名称[/align] [/td][td] [align=center]生产厂家[/align] [/td][td] [align=center]量程及精度[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]Bs120s型 电子天平[/align] [/td][td] [align=center]德国sartorius公司[/align] [/td][td] [align=center]0.0001g[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]CE-2型汽液平衡数据测定仪[/align] [/td][td] [align=center]天津大学北洋化工实验设备有限公司[/align] [/td][td] [align=center]N/A[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]旋转蒸发仪[/align] [/td][td] [align=center]上海申顺生物科技有限公司[/align] [/td][td] [align=center]N/A[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]Sp6890型气相色谱仪[/align] [/td][td] [align=center]北京精科瑞达有限公司[/align] [/td][td] [align=center]N/A[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]N2000型 色谱工作站[/align] [/td][td] [align=center]浙江大学智达信息工程有限公司[/align] [/td][td] [align=center]N/A[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]真空干燥箱DZF-6020型[/align] [/td][td] [align=center]上海一恒科技有限公司[/align] [/td][td] [align=center]N/A[/align] [/td][/tr][/table]另外还有烧杯、容量瓶、移液管、磁力搅拌器、微样进样针(1μL)等。试验中所采用的主要试验试剂如下:甲醇,四氢呋喃:北京化工厂,分析纯,质量分数≥99.8 %;本文共用到五种不同的离子液体,分别为:1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF[sub]4);1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF[sub]4);1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PF[sub]6]);1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([PF[sub]6])。离子液体从上海成捷化学有限公司购买,产品的质量分数≥98%。1.1.2 试验流程 本文测定了四氢呋喃-甲醇共沸物系分别加入不同浓度的离子液体(BF[sub]4、BF[sub]4、[PF[sub]6]、[PF[sub]6])后的汽液相平衡数据。每个摩尔分数下的离子液体做10个浓度点,每个点取样5次,每个样品在色谱仪中出峰时间约为6分钟,然后根据色谱分析对应浓度,对五次平行试验结果进行平均得出最终浓度。整个操作的实验流程如图1.实验测定步骤如下:(1) 依据实验所要求的摩尔比将各个组分所需要的体积量和质量计算列表,然后以体积量为估计值,利用移液管在容量瓶中加入比体积量稍少体积的试剂,最后用分析天平通过滴管准确滴至所需质量。同样的方法加入其它组分。在全部组分加入完成后,摇匀,密封,静止以观察是否分层。容量瓶如装有含离子液体的溶液,需要用溶剂清洗回收离子液体。容量瓶用洗涤剂清洗,最后用去离子水润洗。配液过程用所用的烧杯,滴定管,移液管等如果用过不同的液体需要清洗烘干。(2) 用甘油作为导热剂,在测温套管中加入适量甘油,标准温度计插入套管中;(3) 对系统的气密性进行检查,保证试验装置的气密性不会有样品损失而影响平衡数据的测定,再加样进行实验;(4) 沸腾室内加入配制好的四氢呋喃-甲醇-离子液体混合溶液约70ml,打开冷却水,打开电源进行加热。采用逐步升温加热,开始时调节小电流(0.1A)控制加热温度,等到整个仪器预热完毕调大电流到0.2A稳定十分钟,继续调到0.3A左右持续稳定加热,以沸腾室内液体能沸腾为准适当调节电流。冷凝回流液控制在每秒1-3滴,待温度计度数不变,稳定回流30分钟左右以建立平衡状态;(5) 达到平衡后,读取温度计的温度并记录;(6) 应用1μL微量进样器直接从汽相取样口取出0.4μL试样,取液前应先进行5次以上的洗针操作,以保证针管内润湿同时减少误差。取液时应注意每次取液时尽量取同样的位置,取样量保持一致。每次取样后应尽快打入色谱仪中,打针时遵循快进快出原则,以免液体被气化。待将样品打入仪器中,尽快点采集数据进行分析。待所有的峰积分完成以后,稳定一分钟进行数据的记录和保存。重复上述过程,每个样品汽液相各测3-5个点取平均。同样的再次使用微量进样器从液相取样口取出0.4μL试样,也是进行色谱分析浓度,同样操作,记录数据;(7) 重复以上第六步的操作,进行下一数据点的测定,对每个点的汽液相至少分别测试五次,取相近的较为稳定的四针样品浓度进行平均,得出最后浓度;(8) 当样品的数据测试完成后,将电流调至零点,关闭加热电源,静置平衡釜至温度较低时,拆卸装置。平衡釜中的液体从液相口倒出,用低沸点的溶剂将平衡釜清洗1至2次。如果平衡釜内为二元样品,可直接将样品及洗液倒入废液瓶,若果为加入离子液体的三元样品,需将样品和洗液收集起来以回收里面的离子液体。清洗完平衡釜后,用电吹风开加热档吹10分钟以上,将平衡釜里面残留的溶剂吹干为止。(9) 将含有离子液体的废液加入蒸发瓶,安置到旋转蒸发仪上,固定。加热器应逐级升温,以防蒸发液暴沸,减压旋转蒸发维持3个小时以上,保证离子液体纯度。(10)每天实验结束后,首先关闭色谱加热,冷却色谱降温,待色谱中热导温度降至80度以下时,关闭仪器,关闭色谱工作站,最后关闭氢气。如检测含离子液体的三元组分物系,需注意色谱工作站的谱线是否出现峰值和面积减小,某些峰的检测能力下降等的异常,这是由于离子液体积存在仪器中衬管的棉花上,导致样品通过量减少。这时,需按照上述步骤完全关闭仪器,更换衬管的石棉并且对衬管进行清洗。注意在安装衬管时,衬管安装松紧要合适,过紧会顶碎衬管,过松会导致设备漏气。安装完成后,检查压力表示数与安装前是否一致,以确定是否漏气。[img=,512,436]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509281522_568298_2984502_3.jpg[/img]1.2 二元体系的气液相平衡 为了验证整个实验过程的可靠性,我们首先对四氢呋喃-甲醇体系的二元气液平衡数据进行了测定,测定的结果如下,实验结果与文献吻合度较高,说明我们的实验仪器可以用于含离子液体的三元体系的测定。[img=,547,623]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509281523_568299_2984502_3.jpg[/img] 由图三可以看出,在四氢呋喃-甲醇二元体系当中,101.3kPa下共沸点存在于四氢呋喃的含量为x1=0.512时,平衡温度为T=332.4K。实验结果表明此二元体系存在共沸现象,要分离需要采用特殊精馏的方法。而本文的目的就是为分离这个体系选取绿色有效的萃取剂。1.3带有四氟硼酸根的离子液体对四氢呋喃甲醇体系的气液平衡的影

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