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硫代硫酸根

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  • 【行业应用】赛默飞发布精盐水中氯酸根和硫酸根的检测方案
    2015年12月4日,上海——科学服务领域的世界领导者赛默飞世尔科技(以下简称:赛默飞)近日发布精盐水中氯酸根和硫酸根的检测方案。氯碱工业属于基本化工原料行业,在国民经济中占据重要的地位。盐水中氯酸根和硫酸根的存在对隔膜、离子膜生产有极大的危害,过高的硫酸根含量很容易与碱土金属形成沉淀引起膜的堵塞而受损,因此必须要监控氯酸根和硫酸根的浓度。 硫酸根的经典测定方法主要有重量法和容量法,其中重量法分析时间长,操作繁琐,且对操作者实验技能要求较高。而容量法同样操作复杂,且滴定终点时显色剂的颜色变化难以判断,从而影响测定的准确度。国内氯碱行业发展迅猛,但是其生产过程中原料、过程产物及产品中氯酸根和硫酸根的测定还多限于上述方法测定。赛默飞发布精盐水中氯酸根和硫酸根的检测方案着重研究了简便的离子色谱法在此领域的使用,方便快捷地测定了精盐水中的氯酸根和硫酸根的含量。本方法主要使用Thermo ScientificTM DionexTM ICS-1100 基本集成式离子色谱仪,建立了一套测定氯碱行业中精盐水中氯酸根和硫酸根的离子色谱方法,利用高容量阴离子交换色谱柱IonPac AS22分离并经抑制器抑制后使用电导检测器检测,盐水中高浓度氯离子基体不影响这两种待测离子的分析。本法操作简便,具有很好的选择性和更高的灵敏度,13分钟内可以完成一次分析,从而实现氯碱行业中原料卤水、过程精盐水及最终产品中氯酸根和硫酸根的实时监测,保障了氯碱生产的正常运转。ICS-1100离子色谱系统应用资料下载,请查看:www.thermoscientific.cn/content/dam/tfs/Country%20Specific%20Assets/zh-ch/CMD/Chrom/petrochemical/documents/Ion-chrom-method-rapid-determination-chloric-acid-sulfuric-acid-refined-salt-water.pdf 更多产品信息,请查看:www.thermoscientific.cn/product/dionex-ics-1100-basic-integrated-ic-system.html -----------------------------------------------关于赛默飞世尔科技赛默飞世尔科技(纽约证交所代码:TMO)是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美 元,在50个国家拥有约50,000名员工。我们的 使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战,促进医疗诊断发 展、提高实验室生产力。借助于首要品牌Thermo Scientific、Applied Biosystems、Invitrogen、Fisher Scientific和Unity Lab Services,我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合,为客户、股东和员工创造价值。欲了解更多信息,请浏览公司网站:www.thermofisher.com赛默飞世尔科技中国赛默飞世尔科技进入中国发展已有30多年,在中国的总部设于上海,并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉、昆明等地设立了分公 司,员工人数约3700名。我们的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等,提供实验室综合解决方案,为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求,现有8家工厂分别在上海、北京和苏州运营。我们在全国共设立了6个应用开发中心,将世界级的前沿技术和产品带给国内客户,并提供应 用开发与培训等多项服务;位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术,研发适合中国的技术和产品;我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队,在全国有超过2000名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息,请登录网站:www.thermofisher.com
  • 梅特勒-托利多推出全新在线分析仪——氯离子/硫酸根分析仪 Thornton 3000 CS
    p  日前,梅特勒-托利多推出了一款新的在线分析仪器——氯离子/硫酸根分析仪 Thornton 3000 CS,可直接用于测量发电厂水/蒸汽循环系统中的腐蚀性离子。/pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201704/insimg/d1733234-c737-4858-8132-132c617a9793.jpg" title="cq5dam.web.1280.1280.jpeg"//pp  据了解,氯离子和硫酸根是电厂循环化学中腐蚀性最强的污染物,会导致表面腐蚀、点蚀、应力腐蚀开裂,腐蚀产物沉积降低效率,沉积物下部腐蚀等。这些都极其容易损坏昂贵的电力设备,如锅炉、汽轮机等,导致意外停机和高昂的维修费用。因此,以低ppb水平监测氯离子和硫酸根已被确定为电厂化学的关键测量点。/pp  梅特勒-托利多Thornton 3000CS分析仪提供在线,痕量氯化物和硫酸盐测量以进行腐蚀控制,使用微流控毛细管电泳(MCE),一种离子分离技术,来取代离子色谱和电感耦合等离子体等昂贵的离线方法。该仪器具有半自动校准的特点和直观的触摸屏界面,无需复杂的培训就可以进行操作。同时,梅特勒-托利多智能传感器管理技术在分析仪中提供了诊断功能,可以预测何时需要维护或更换设备。/pp  梅特勒-托利多过程分析分析仪产品经理Akash Trivedi表示:“3000CS可以每45分钟提供精确的氯化物和硫酸盐测量数据而无需任何操作人员的干预。它可以提供对有害离子的连续监测,并通过消除对昂贵的内部或外部实验室测试的需要而实现快速的投资回报。”/ppbr//p
  • 赛默飞发布变性乙醇燃料中氯离子和硫酸根的测定方案
    2014年5月13日,上海 —— 科学服务领域的世界领导者赛默飞世尔科技(以下简称:赛默飞)近日发布变性乙醇燃料中氯离子和硫酸根的测定方案。该方法选择性较好,氯离子和硫酸盐的分离不受样品基质的影响,其定量结果更加准确。 绿色能源的开发随着石油资源的逐渐枯竭越来越收到关注。乙醇由于其生产原料来源广、生产过程简单、燃烧释放能量高以及燃烧排污小等诸多优点而日益得到重视。众所周知,乙醇经过燃烧后转变为水和二氧化碳,但作为燃料的乙醇中如含有氯、硫等化合物时,将会腐蚀内燃机,降低发动机使用寿命。ASTMD4806对变性乙醇燃料中氯、硫化合物的含量进行了严格限制,并推荐以ASTM D7319或ASTM D7328为其含量检测方法。赛默飞离子色谱可实现对这些离子的有效检测,参照ASTM D7328对变性乙醇燃料样品进行前处理后,选用高容量IonPac AS22高效阴离子交换分离柱完成了样品中痕量游离氯化物和硫酸盐及总硫的含量测定。ICS-1600离子色谱系统 下载应用纪要请点击:http://www.thermo.com.cn/Resources/201404/3113151140.pdf 关于赛默飞世尔科技赛默飞世尔科技(纽约证交所代码:TMO)是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美元,在50个国家拥有员工约50,000人。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战,促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。借助于Thermo Scientific、Life Technologies、Fisher Scientific和Unity? Lab Services四个首要品牌,我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合,为客户、股东和员工创造价值。欲了解更多信息,请浏览公司网站:www.thermofisher.com 赛默飞世尔科技中国赛默飞世尔科技进入中国发展已有30多年,在中国的总部设于上海,并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉等地设立了分公司,员工人数超过3800名。我们的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等,提供实验室综合解决方案,为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求,现有8家工厂分别在上海、北京和苏州运营。我们在全国共设立了6个应用开发中心,将世界级的前沿技术和产品带给国内客户,并提供应用开发与培训等多项服务;位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术,研发适合中国的技术和产品;我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队,在全国有超过2000名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息,请登录网站www.thermofisher.cn
  • 味精里掺杂盐和硫酸镁 谷氨酸钠严重不达标
    味精颗粒  杂味的味精  小王是个挺较真的人。最近他和朋友到一家饭馆吃饭,觉得菜比往常咸了很多。服务员解释说可能是味精放多了。服务员的这番解释让小王感到非常奇怪,菜炒咸了,跟味精有什么关系呢?较真的小王回到家就上网查了起来。  小王:在网上了解会往里边掺加一些盐、糖或者是淀粉其它一些东西。  小王在网上查询后了解到,味精,学名“谷氨酸钠”,成品为白色柱状晶体,可以增加食物的鲜度,不应该有咸味。同时,小王还发现,有很多网友爆料说,味精里其实并不全是“谷氨酸钠”。真得是这样吗?为了了解更多,小王又到市场走了一圈,发现了一些他以前不知道的事。  小王:我到市场以后,通过跟商户交谈,商户就跟我说这味精里边,它的谷氨酸钠的含量都不够,里边它本身就是,往里边掺很多东西。  “炒菜不用放盐了”  小王打听到,这些大包装的袋装味精虽然都标注了谷氨酸钠大于等于99%,但是里面却并非都是纯粹的谷氨酸钠,那都加了什么呢?按照小王提供的信息,记者走访了青岛市的两个批发市场。  在青岛市抚顺路蔬菜副食品批发市场里有数十个批发调味料的摊位,每家都有几种牌子的味精在卖。记者在市场里看到,这里销售的味精有三种,无盐味精、加盐味精和增鲜味精,三种味精当中的谷氨酸钠含量也各不相同。摊主告诉记者,这种2.5公斤装的“无盐味精”,谷氨酸钠含量能达到99%以上,销量最好。  记者:这种一般你一个月能走多少?(好了能走200袋,不好能走150袋。)  商户:这一个月我光在这个地方就十几吨吧。  商户告诉记者,这种2.5公斤装的味精,普通家庭并不常用,主要供应酒店、饭馆等一些餐饮机构。  商户:这个货就可以呀,一般酒店用都用这种。  商户:基本都是川菜馆。  商户:饭店都吃。  商户:反正就是周边这几个饭店,还有学校,那些大学,大学那一要就一大包。  记者在市场上发现,虽然都是2.5公斤装的无盐味精,可是价格却不同,从十八九元到二十八九元不等,一袋味精的价格竟然能相差近十元钱,这是为什么呢?  商户:你去检验去吧,里边全是盐,你不用看,都是一个厂家的,你不信拿着上工商吧,你这两袋都拿着,你去检验去吧,我给你出钱不要紧。  味精里加盐?这不是无盐味精吗?怎么会加盐呢?怕记者不信,商铺老板还认真地指给记者看,袋子里一粒粒的细碎的小颗粒,老板说那就是盐了。  商户:看见没有?这都是盐,你看盐的晶体,炒菜不用放盐了呗,这个绝对不用放盐。  果然,这种售价为22元标称为谷氨酸钠含量99%以上的无盐味精里除了针状的结晶外,还有一些圆形的小颗粒,跟味精的的形状完全不同,尝起来咸咸的。  这位经营者说,加盐是为了降低生产成本,盐掺得越多,自然厂家赚得也就越多。  商户:这个五斤味精里边掺上半斤盐,(半斤盐差多少钱?)它那五元多钱一斤一下子成了多少?一下减了三四元,你掺上一斤呢,好味精的话五斤掺上一斤盐没问题的,绝对没问题。  包装是一回事实际含量是另一回事  记者走访发现,其实,往无盐味精里掺盐在市场上已经是个公开的秘密了。在青岛市城阳蔬菜调味品交易批发市场,一些经营者告诉记者,因为味精里掺了大量的盐,所以,一些饭馆里的厨师炒菜根本不再放盐,只放味精就行了。而且,很多杂牌味精都是买了别家的纯谷氨酸钠味精自己再勾兑包装后出售的。  商户:等于就是说这些味精,全是买它家的味精作原料,然后勾兑的,再做成的味精,就它家是原料。  商户:(一般都加啥呀?)加盐加糖和淀粉,(那不能看出来吗?)你要是亮度不好的话,发黑的话里边就加了,盐它根本就不像味精那么亮,加上盐它没那么亮。  虽然在外包装上标注的,都是谷氨酸钠含量达99%以上的无盐味精,但商户们心里很清楚,包装上标的是一回事,里面实际含量又是另一回事。关键还要看价格。  商户:我说要是便宜的你就算呗,肯定是加盐加的就多,越便宜加盐越多,没听懂啊?盐便宜,盐才一元来钱一斤。  商户:6.5元一斤,盐才几角钱一斤,这不就钱出来了。  记者在市场上还了解到,由于近一段时间市场加强了管理,工商部门要求产品都要由厂家提供检验合格证书才能销售,所以许多味精厂把过去的产品包装换掉了,本来是标称99%的谷氨酸钠味精,现在都标成了80%。  发苦的味精  其实味精掺假,不仅仅局限在加盐上,还有其它的东西!因为味精颗粒有大小之分,而盐和淀粉的颗粒比较细,所以厂家一般会掺到小颗粒的味精里。那么大颗粒的味精里又会掺些什么东西呢?  记者购买了一些元味苑牌的无盐味精,它标称谷氨酸钠达到99%以上。但记者打开包装后发现,里有一些形状与味精相似的结晶体,个头要比味精的颗粒大些,尝起来有一点苦涩的味道。随后,记者在青岛建航牌的无盐味精中也发现了这种味道发苦的大个晶体。  小王:有的味精颗粒比较小,里边会掺加一些盐、糖,这都能看出来,还有一些颗粒比较大的,长粒的跟味精很相似的一种味精,但是颜色上不一样,用嘴一尝呢,它略微有种发苦的味道,跟味精的味道是不一样的,所以我就怀疑我说这种是什么东西。  这个形状跟味精相似,味道却大不一样的晶体到底是什么呢?除了盐、糖以外,味精里还加了其它的东西吗?  这袋名为元味苑的味精,是由青岛知味居味精有限公司生产的,记者按照包装上的厂址找了过去。但到了村口打听了很久,也没人听说过有家味精厂,几经周折,记者终于在一个深深的胡同当中,发现了一栋有厂房的大院,但院门口却没有挂任何的名牌和标志。村民们告诉记者,这里就是知味居味精厂。  村民:它家一直就是味精厂。  这个神秘的知味居味精厂位置并不显眼,也不挂任何厂牌,工作人员也很是神秘,不知道它们生产的东西到底加了什么。  添加物不止是盐、淀粉、石膏  记者又来到了一家生产“六合香”味精的厂家,这里的销售人员给记者讲述了一些业内的秘密。  销售人员:因为假的比较多,以次充好的比较多,非常乱,(味精能假到哪去?)加东西嘛,主要是盐,也有加其它的东西,包括最厉害的是在市场上出现的,加乱七八糟不能吃的东西,包括食品添加剂里边的东西。  这位销售员对味精里添加的不能吃的东西欲言又止,接着,他又给我们拿出了一盒他们自己从市场上搜集来的其它厂的掺假味精,并告诉我们,这些产品不论标称谷氨酸钠含量是99%,还是80%,基本上都没有达标。  销售员:(谷氨酸钠百分之八十这个能达到多少?)达到七十四点几吧,百分之七十五吧。  销售员说,别看只比标准低几个点,利润就是这样省出来的。  销售员:它的含量低五个点,每低一个点的味精,它加上盐之后,就得省八十元钱一吨,一个点,你说它差这五个点,它说八十的,给你的是七十五的,那五个点就等于说是四百元钱,这个它还是合算的,一样的钱它多赚四百元钱。  这位销售人员告诉我们,除非他们这些专业人士,不然一般人是看不出来味精里到底有没有掺假。  销售人员:这个里边道道很多,小商贩它越小,猫腻越多,往里边加了很多东西,(都加什么呀?)不好说,有一些业内的一些东西呀,不太想透露,就是对这个行业不好。  在记者的一再追问下,销售员打开了电脑,给记者查起了网页。我们看到了盐、淀粉、石膏等这些添加物。  销售人员:还有厉害的。  除了盐、淀粉、石膏外,还有更厉害的添加物,到底是什么呢?销售人员给记者打开了一个名为味精状硫酸镁的图片。  销售人员:这个就是味精状硫酸镁,一模一样啊,所以说你刚才看那个晶体或怎么样,你根本看不出来是吧,(你发现过有人加了吗?)我发现过。  据这位销售员说,某些小企业,会往味精中添加一种名为味精状硫酸镁的东西。那么,记者和小王在味精中发现的这些针状晶体就是味精状硫酸镁吗?  打破砂锅问到底,小王把自己买到的这种元味苑味精,拿到了当地的通标标准技术服务有限公司进行了检测。国家标准中,没有关于“硫酸镁“的检验方法。因此,检测单位对硫酸根和镁分别进行了检测,结果是,样品中谷氨酸钠的含量只有69.2%,与标称的99%相差30%,每100克味精中,镁的含量达到了2.3毫克。  五、六百元的硫酸镁不可能是食品级的  这些镁是怎么进入味精的呢,记者在网上搜索了一些生产味精状硫酸镁的厂家,它们大都宣称这是味精专用添加剂,记者给其中一些厂打了电话。  记者:味精状的,(你要要,最便宜495一吨),有没有味精厂用过你这个东西?(有,有用过的,他们回去还得掺别的东西。)  记者:你那有硫酸镁吗?(有,550元每吨),供没供过味精厂?(味精厂,多,差不多味精厂都用这个,有的味精厂大点的,一个月差不多七八十吨。)  记者共打了近十个厂家的电话,其中有五六家说自己给味精厂提供过硫酸镁,但一位生产食品级硫酸镁的厂家销售员却说,五、六百元的硫酸镁不可能是食品级的,是不能食用的。  销售员:我觉得500元不可能是食品级的,一到食品级它就不一样了,就比较差的食品级,也得一两千元了,应该就差在,它的卫生各个方面不达标,就是重金属,还有各个细菌,大肠杆菌之类的,还有重金属类的都会超标。  味精的国家标准中要求,谷氨酸钠味精中,谷氨酸钠的含量要达到99%,那么,记者发现的那两种有杂质的味精是否能达到这个标准呢?它里面到底添加了什么呢?  记者在批发市场上购买了两个品牌的无盐味精,分别是青岛市知味居有限公司生产的元味苑牌味精,和青岛建航味精有限公司生产的建航牌味精。两袋味精都标称自己的谷氨酸钠含量为99%,记者把这两袋味精送到了北京市理化分析测试中心进行了检测。  结果显示,元味苑牌味精的谷氨酸钠含量只有70.9%,与99%的要求相差近30%,味精中硫酸盐的含量超出了国家标准,大于0.05%,而且,镁的含量达到了每公斤102毫克。  建航牌味精的谷氨酸钠含量只有63.8%与标准要求相差35%左右,同样,它的硫酸盐含量也大于0.05%,镁含量甚至达到了每公斤143毫克。
  • 赛恩思碳硫仪助力宁波致良新能源
    近日,四川赛恩思与宁波致良新能源有限公司达成合作,赛恩思HCS-801型高频红外碳硫仪将作为检测设备,为企业产品质量的提升助力。宁波致良新能源有限公司成立于2017年,是由中科院著名专家、科技部“万人计划”领军人才陈立桅领衔。公司主要提供新能源汽车电池安全解决方案,从事纳米安全改性材料、新一代电池关键材料的研发、生产与销售。近年,中国磷酸铁锂电池行业随着新能源汽车行业的崛起而迅猛发展。我国磷酸铁锂生产厂商也逐年增加。磷酸铁锂在制备过程中用到最广泛的材料为硫酸亚铁,因此会在成品中残留硫酸根。杂质元素硫的残余量直接影响磷酸铁锂的首次放电容量和循环性能。在实际生产过程中,严格控制硫含量显得尤为重要。采用赛恩思高频红外碳硫仪检测样品中碳硫含量具有准确、快速、方便的特点,具有较强的实用性,是现在多数生产企业的选择。四川赛恩思仪器成分检测仪器研发销售30余年,现已有OES系列直读光谱仪、HCS系列高频红外碳硫仪、ONH系列氧氮氢分析仪。
  • 微塑料对红树林沉积物硫循环的影响研究取得进展
    微塑料(粒径小于 5 mm的塑料)是一类在海岸带环境中广泛分布的新污染物,对海岸带生态系统的健康构成严重威胁。红树林湿地是海岸带最重要的生态系统之一,约占全球海岸线的60-75%。受陆地和海洋活动的影响,红树林湿地已成为微塑料重要的汇。红树林湿地微生物丰富多样,驱动着湿地生态系统的营养物质循环和能量流动,在提高湿地固碳储碳、净化环境污染和维护生物多样性等方面发挥重要作用。湿地沉积物环境富含有机质、硫酸盐和硫化物,硫循环微生物十分活跃,是湿地生物地球化学过程的主要驱动者。然而,微塑料污染对红树林湿地微生物驱动的硫元素迁移和转化、硫循环微生物群落结构和功能的影响却并不清楚。此外,在氧化-还原条件快速波动的红树林湿地环境中,硫还原和氧化过程同时发生,给硫循环过程和机制研究带来了巨大的困难和挑战。针对上述问题,中国科学院广州地球化学研究所博士研究生王贺丽在导师钟音副研究员和彭平安研究员的指导下,开展了微宇宙实验,利用硫稳定同位素分析和宏基因组测序技术,研究了传统石油基微塑料和生物可降解微塑料对红树林湿地沉积物硫循环的影响。研究结果表明,经过20天培养,与不添加微塑料的空白组对比,石油基微塑料聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚氯乙烯(PVC)处理没有显著影响硫酸盐的还原和硫酸根硫同位素组成(δ34SSO42-),而可生物降解微塑料聚乳酸(PLA)处理虽然没有显著降低硫酸盐的浓度,但是显著增加了硫酸根硫同位素分馏,表明PLA微塑料处理加速了硫酸盐还原过程(图1)。而硫酸盐的浓度变化较小可能与硫氧化进一步生成硫酸盐相关。图1 不同微塑料对上覆水硫酸盐浓度(A)和硫同位素组成(B)的影响此外,研究发现PLA微塑料不仅促进了硫酸盐的还原,还促进了酸可挥发性硫(AVS)的生成,AVS会进一步快速转化为单质硫(S0)和铬还原态硫(CRS)(图2)。S0的浓度在第10天后开始降低,这可能与S0进一步发生歧化反应有关。硫元素质量平衡分析显示CRS是主要的硫化物,CRS的浓度随反应时间的增加而增加。PLA微塑料处理导致硫酸盐-CRS之间硫同位素组成差异最大,表明PLA微塑料促进了硫酸盐还原生成CRS。图2 微塑料对沉积物硫物种和硫酸盐-CRS之间硫同位素组成差异影响研究团队通过宏基因测序分析发现PLA微塑料处理导致硫酸盐还原菌Desulfovibrio的丰度增加,而且Desulfovibrio的硫酸盐还原基因(dsrAB、aprAB和sat)丰度比其它参与硫酸盐还原微生物的要高,表明PLA微塑料处理促进硫酸盐还原和硫同位素分馏过程中Desulfovibrio可能发挥了重要作用(图3), 这可能与PLA微塑料能被降解为可利用碳源,从而促进了Desulfovibrio的生长有关。该研究揭示了在较短的反应时间(20天)里,可降解微塑料PLA会显著促进硫酸盐还原生成AVS、S0和CRS,影响红树林表层沉积物中硫循环的过程以及红树林沉积物中有机质的分解和碳储存。该研究成果为微塑料污染影响红树林湿地生物地球化学过程研究提供了启示,也为微塑料污染海岸带环境的生态风险评估提供了重要的信息。图3 不同微塑料处理对参与异化硫酸盐还原过程的功能基因和微生物的影响该研究获得了国家自然科学基金(42077285)、广东省科学基金 (2020B1212060053654、2022A1515011923)、广州市科技计划项目(202102080343)等的资助。研究成果于1月5日在线发表于国际期刊《环境科学与技术》(Environmental Science & Technology)。论文信息:Heli Wang (王贺丽), Qian Yang (杨倩), Dan Li (李丹), Junhong Wu (吴骏宏), Sen Yang (杨森), Yirong Deng (邓一荣), Chunling Luo (罗春玲), Wanglu Jia (贾望鲁), Yin Zhong (钟音)* and Ping’an Peng (彭平安). Stable Isotopic and Metagenomic Analyses Reveal Microbial-Mediated Effects of Microplastics on Sulfur Cycling in Coastal Sediments. Environ. Sci. & Technol., in press, DOI: 10.1021/acs.est.2c06546.
  • 《重磅新闻:新国标GB5009.34-2022 食品中二氧化硫的测定发布》济南盛泰科技推出专用机
    2022年7月28日国家卫生健康委颁布了新的食品二氧化硫国家标准《GB5009.34-2022 》,并定于2022年12月30日实施。新国标与原GB 5009.34-2016比较,其主要变化有以下几点:(1)修订了原滴定法为酸碱滴定法。(2)增加分光光度法、离子色谱法。第一法 酸碱滴定法,前处理使用充氮蒸馏方法,试样酸化后在加热条件下亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫,使用过氧化氢溶液吸收,二氧化硫被氧化为硫酸根离子,采用氢氧化钠标准溶液滴定,根据消耗量计算二氧化硫的含量。第二法 分光光度法,样品使用甲醛缓冲吸收液浸泡或加酸充氮蒸馏使其中的二氧化硫释放被甲醛溶液吸收,生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物,酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺生成蓝紫色络合物,通过测定该络合物的吸光度得到二氧化硫的浓度。第三法 离子色谱法,前处理通过将试样中的亚硫酸盐系列物质进行酸处理后转化为二氧化硫,采用充氮-水蒸气蒸馏方法随水蒸气馏出,被过氧化氢吸收并氧化为硫酸根离子,使用离子色谱仪进行测定。在标准附录B中,对水蒸气蒸馏装置(图5)进行了要求。相比于前两种方法,离子色谱法的水蒸气蒸馏装置更加复杂,对检测机构和食品企业出厂检测的效率提出了挑战。同时存在占用实验室空间、蒸气与氮气流量不易控制、装置气密性难以保证等问题,最终影响到检测结果。在新标准中,上述第一法与第二法的前处理过程均使用了玻璃充氮蒸馏器装置(图2)济南盛泰电子科技有限公司继为《GB5009.34-2016》国标研制了全国第一台型号为:ST106-1RW的智能一体化蒸馏仪(又名:食品二氧化硫测定仪),具有:远红外自动加热+自动称重计量蒸馏+内置压缩机冷却水自循环系统+自动清洗等特色功能,深受国内各级食药检验检测单位、海关、高等院校、科研院所等单位的喜爱。这次新国标的修订,济南盛泰科技全程参与了新国标数据的验证,并为此次新国标研发了四款全新配套仪器,ST109A/ST109B/ST109C/ST109D。可适用于第一法、第二法的全自动化检测或充氮蒸馏预处理;第三法离子色谱法的水蒸气蒸馏。这四款产品的型号分别为:ST109A全自动食药二氧化硫分析仪ST109B智能食药二氧化硫测定仪ST109C智能食药二氧化硫测定仪ST109D智能一体化水蒸气蒸馏仪欢迎大家做更多的了解!济南盛泰电子科技有限公司
  • 川一仪器发布实验室二氧化硫蒸馏仪CYZL-3新品
    二氧化硫检测仪主要原理是将中药材以蒸馏法进行处理,样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后,随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中,双氧水将其氧化为硫酸根离子,采用酸碱滴定法测定,计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。本产品在严格遵循药典要求的基础上,整合加热,蒸馏,水循环及氮吹等功能为一体,可同时提供3-5个样品(空白样,平行样)的处理,提高了检测数据的精度和减少了工作时间。符合标准中药二氧化硫残留量测定仪系列产品是根据《中华人民共和国药典》第四部通则2331的规定,用于测定经硫磺熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。应用范围三联二氧化硫检定仪主要适用各类中药生产企业,中药科研院所,以及与硫磺薰蒸相关的食品生产企业等,用于常规二氧化硫残留量测定。 三联二氧化硫检定仪主要特征1、选用密封红外陶瓷加热套,集热性好,加热效率高,并可防止液体洒漏引起的设备损坏问题。2、全触屏控制,人机交互界面,操作简单易控。3、加热装置单孔控温,加热功率可调。4、加热时间功能,蜂鸣提醒,自动停止加热。5、外置冷却水循环机(内置可选),无需外接自来水冷却6、配置精密氮气流量控制系统。并可配备氮气发生器。 技术参数 显示方式 液晶触摸屏 加热方式 远红外陶瓷加热(无明火加热,功耗小效率高) 氮吹控制 主机设有氮气总接口,单孔的氮气流量可通过流量计单独控制 冷却方式 外置冷却水循环机(内置可选),无需外接自来水冷却 温度控制 内置微沸加热控制系统,温度控制范围可到200℃ 蒸馏单元数 3组 蒸馏烧瓶规格 标配:1000ml烧瓶 接收瓶规格 标配:100ml*3锥形瓶 额定功率 1850W 额定电压 220V/50HZ 外形尺寸(mm) 800*520*850 漏电保护装置 有 防干烧设计 有 适用范围 适用于中药材及中药软片二氧化硫残留量的蒸馏前的处理创新点:二氧化硫蒸馏仪是在一体化蒸馏仪的基础上加以改造的,更适用于食品中药二氧化硫的检定。1、二氧化硫蒸馏仪选用密封红外陶瓷加热套,集热性好,加热效率高,并可防止液体洒漏引起的设备损坏问题;2、配置精密氮气流量控制系统;3、内置微沸加热控制系统,温度控制范围可到200℃。实验室二氧化硫蒸馏仪CYZL-3
  • 那些年我们一起背过的化学顺口溜!
    pspan style="color: rgb(255, 0, 0) "1.为了记住元素周期表的结构,有这样一个顺口溜:/span/ppbr//pp十八纵行七横行/pp一一四种表中装/pp七主七副零与八/pp三短三长一不全br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "2.在元素周期律中,元素主要化合价的奇偶性与其序数的奇偶性的关系:/span/ppbr//pp" 价奇序奇,价偶序偶" /pp可记其谐音:/pp“嫁(价)鸡(奇)随鸡,嫁狗(偶)随狗”br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "3.为同分异构体的书写方法——碳链缩短法口诀:/span/ppbr//pp主链长到短/pp支链整到散/pp位置心到边/pp排布对邻间br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "4.地壳中排位前10的元素:/span/ppbr//pp口诀:养闺女贴锅盖,哪家没青菜?/pp(氧硅铝铁钙,钠钾镁氢钛)br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "5.溶解性口诀:/span/ppbr//pp钾钠铵硝溶/pp盐酸除银汞/pp硫酸不溶有钡铅/pp碳酸大多都不溶/pp溶碱只有钾钠和钡氨br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "6.常见化合价口诀:/span/ppbr//pp一价氢氯钾钠银/pp二价氧钙钡镁锌/pp三铝四硅五价磷/pp铜汞二价最常见/pp二三铁、二四碳/pp二四六价硫全有/pp二三五价氮占全br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "7.化学实验基本操作:/span/ppbr//pp固体需匙或纸槽,手贴标签再倾倒。/pp读数要与切面平,仰视偏低俯视高。br/试纸测液先剪小,玻棒沾液测最好。/pp试纸测气先湿润,粘在棒上向气体。br/酒灯加热用外燃,三分之二为界限。/pp硫酸入水搅不停,慢慢注入防沸溅。br/实验先查气密性,隔网加热杯和瓶。/pp排水集气完毕后,先撤导管后移灯。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "8.中和滴定:/span/ppbr//pp水液洗器切分明,查漏赶气再调零。/pp待测液中加试剂,左手控制右手动。br/瓶下垫纸眼观色,读数要与切面平,/pp酚酞示剂常相识,强酸弱碱甲基橙。br/使用酸式滴定管,不盛碱液切记清。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "9.烷烃的命名:/span/ppbr//pp碳链最长称某烷,*近支链把号编。/pp简单在前同相并,其间应划一短线。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "10.常见化学药品的贮存:/span/ppbr//pp硝酸固碘硝酸银,低温避光棕色瓶。/pp液溴氨水易挥发,阴凉保存要密封。br/白磷存放需冷水,钾钠钙钡煤油中。/pp碱瓶需用橡皮塞,塑铅存放氟化氢。br/易变质药放时短,易燃易爆避火源。/pp实验室中干燥剂,蜡封保存心坦然。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "11.物质的量浓度溶液配制:/span/ppbr//pp算称量取步骤清,溶解转移再定容。/pp室温洗涤莫忘记,摇匀标签便告成。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "12.重要实验现象:/span/ppbr//pp氢在氯中苍白焰,磷在氯中烟雾漫。/pp甲烷氢气氯相混,强光照射太危险。br/二氧碳中镁条燃,两酸遇氨冒白烟。/pp氯化铵热象升华,碘遇淀粉即变蓝。br/硫氢甲烷一氧碳,五者燃烧火焰蓝。/pp铜丝伸入硫气中,硫铁混热黑物生。br/热铜热铁遇氯气,烟色相似皆为棕。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "13.电解规律口诀:/span/ppbr//pp惰性材料作电极,两极接通直流电。/pp含氧酸,可溶碱,活动金属含氧盐,电解实为电解水。br/无氧酸电解自身解,pH变大浓度减。/pp活动金属无氧盐,电解得到相应碱。br/不活动金属无氧盐,成盐元素两极见;/pp不活动金属含氧盐,电解得到相应酸。br/非惰性材料作电极,既然电解又精炼;/pp镀件金属作阴极,镀层金属阳极连;br/阳粗阴纯为精炼,电解液含相应盐。/pp电解都有共同点,阳极氧化阴还原。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "14.常见元素的主要化合价:/span/ppbr//pp氟氯溴碘负一价;正一氢银与钾钠。/pp氧的负二先记清;正二镁钙钡和锌。br/正三是铝正四硅;下面再把变价归。/pp全部金属是正价;一二铜来二三铁。br/锰正二四与六七;碳的二四要牢记。/pp非金属负主正不齐;氯的负一正一五七。br/氮磷负三与正五;不同磷三氮二四。/pp硫有负二正四六;边记边用就会熟。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "15.常见根价口诀:/span/ppbr//pp一价铵根硝酸根;氢卤酸根氢氧根。/pp高锰酸根氯酸根;高氯酸根醋酸根。br/二价硫酸碳酸根;氢硫酸根锰酸根。/pp暂记铵根为正价;负三有个磷酸根。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "16.气体制备:/span/ppbr//pp气体制备首至尾,操作步骤各有位,/pp发生装置位于头,洗涤装置紧随后,/pp除杂装置分干湿,干燥装置把水留,/pp集气要分气和水,性质实验分先后,/pp有毒气体必除尽,吸气试剂选对头。/pp有时装置少几个,基本顺序不可丢,/pp偶尔出现小变化,相对位置仔细求。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "17.化学计算:/span/ppbr//pp化学式子要配平,必须纯量代方程,/pp单位上下要统一,左右倍数要相等。br/质量单位若用克,标况气体对应升,/pp遇到两个已知量,应照不足来进行。br/含量损失与产量,乘除多少应分清。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "18.氧中燃烧的特点:/span/ppbr//pp氧中余烬能复烯,磷燃白色烟子漫,/pp铁烯火星四放射,硫蓝紫光真灿烂。br/氯中燃烧的特点:磷燃氯中烟雾茫,/pp铜燃有烟呈棕黄,氢燃火焰苍白色,钠燃剧烈产白霜。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "19.中和滴定:/span/ppbr//pp左手控制基,右手摇动瓶。/pp眼睛盯溶液,变色立即停。br/干燥气体:酸干酸,碱干碱,/pp氧化不能干还原,中性干燥剂,使用较普遍,/pp只有不反应,干燥就能成。br//ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "20.收集气体:/span/ppbr//pp与水作用排气法,根据密度定上下,/pp不溶微溶排水法,所得气体纯度大。/ppbr//ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "21.元素周期表:/span/pp style="text-align: center"img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201707/insimg/0d7d00fd-b5f4-487b-b4da-dda4e95d30b1.jpg" title="1.jpg" style="width: 600px height: 352px " width="600" vspace="0" hspace="0" height="352" border="0"//pp我是氢,我最轻,火箭靠我运卫星;/pp我是氦,我无赖,得失电子我最菜;/pp我是锂,密度低,遇水遇酸把泡起;/pp我是铍,耍赖皮,虽是金属难电离;/pp我是硼,有点红,论起电子我很穷;/pp我是碳,反应慢,既能成链又成环;/pp我是氮,我阻燃,加氢可以合成氨;/pp我是氧,不用想,离开我就憋得慌;/pp我是氟,最恶毒,抢个电子就满足;/pp我是氖,也不赖,通电红光放出来;/pp我是钠,脾气大,遇酸遇水就火大;/pp我是镁,最爱美,摄影烟花放光辉;/pp我是铝,常温里,浓硫酸里把澡洗;/pp我是硅,色黑灰,信息元件把我堆;/pp我是磷,害人精,剧毒列表有我名;/pp我是硫,来历久,沉淀金属最拿手;/pp我是氯,色黄绿,金属电子我抢去;/pp我是氩,活性差,霓虹紫光我来发;/pp我是钾,把火加,超氧化物来当家;/pp我是钙,身体爱,骨头牙齿我都在;/pp我是钛,过渡来,航天飞机我来盖;/pp我是铬,正六铬,酒精过来变绿色;/pp我是锰,价态多,七氧化物爆炸猛;/pp我是铁,用途广,不锈钢喊我叫爷;/pp我是铜,色紫红,投入硝酸气棕红;/pp我是砷,颜色深,三价元素夺你魂;/pp我是溴,挥发臭,液态非金我来秀;/pp我是铷,碱金属,沾水烟花钾不如;/pp我是碘,升华烟,遇到淀粉蓝点点;/pp我是铯,金黄色,入水爆炸容器破;/pp我是钨,高温度,其他金属早呜呼;/pp我是金,很稳定,扔进王水影无形;/pp我是汞,有剧毒,液态金属我为独;/pp我是铀,浓缩后,造原子弹我最牛;/pp我是镓,易融化,沸点很高难蒸发;/pp我是铟,软如金,轻微放射宜小心;/pp我是铊,能脱发,投毒出名看清华;/pp我是锗,可晶格,红外窗口能当壳;/pp我是硒,补人体,口服液里有玄机;/pp我是铅,能储电,子弹头里也出现。/p
  • 光度电极 —光度滴定新一代电极,完全符合美国药典和欧洲药典
    Metrohm推出新一代光度电极,主要特点如下:该电极应用范围广,根据实验需要,八个波长可选, (470, 502, 520, 574, 590, 610, 640 和660 nm),玻璃杆设计,100% 耐有机溶剂,并且使用后清洗简单方便。 当电位滴定电极无法找到正确的滴定终点,然而又急待开发简便快速并且低成本(相对于 AAS,ICP &mdash AES)的实验分析方法时,光度电极无疑是最佳的选择。 大量应用举例:&bull 美国药典和欧洲药典规定的光度滴定(非水相体系)&bull 端羧基的测定(非水相体系)&bull ASTM D974 标准,总酸值TAN/总碱值TBN 的测定(非水相体系)&bull 硅胶样品中氯离子含量的测定(非水相体系)&bull 硫酸根离子含量测定&bull 胶黏剂中Fe, Al, Ca 离子含量的测定&bull 水质总硬度的测定(总硬度 和 Ca/Mg 离子)&bull 美国药典规定硫酸软骨素含量测定 无论您拥有瑞士万通新型号滴定仪还是旧型号滴定仪,都可以配备该款光度电极。该电极供电方式有以下两种:1)通过瑞士万通滴定仪上的USB接口直接供电(Titrino plus,Ti-Touch,Titrando);2)如果您的设备是旧型号滴定仪,没有直接供电的USB接口,那您可以选择USB供电转换器给光度电极直接供电。
  • 茫茫人海,我们在寻找-氰酸根
    茫茫人海,我们在寻找-氰酸根哈希公司各位水质守护者们不知道在您的工作中是否会涉及氰酸根的测量?在日常的测量过程中,您都使用什么测量方法?是否还在使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法?是否有使用试剂繁琐的困扰?硫酸钠、硫酸、乙酸、氢氧化钠、磷酸钠、氯氨T、硫代硫酸钠、异烟酸-吡唑啉酮、硫氰酸钠以及各种缓冲溶液,测量一次需要做的准备工作太多?又或者您日常做的常规参数居多,需要增项做氰酸根,或者需要增加在线仪表,预算不足?目前在一些诸如QPQ等工艺上,都将氰酸根作为日常重要的检测项目,那么有没有办法将氰酸根检测做简化,可用您现在正在使用或使用过的设备做测量呢?有研究人员提出可以用水杨酸法(测氨氮的原理)间接地测量氰酸根,将氰酸根测量简化为大家更为熟悉的氨氮测量。作为专注水质分析70余年的哈希,当水质守护者们沐风栉雨的坚守在水质检测第一线时,我们也在不断改进产品与服务,尽可能的减少水质守护者们的工作量,提高水质检测效率与精度。哈希邀请您与我们一道,为更高效的水质分析共同努力前行。附:哈希氨氮监测方案 实验室&便携光度计及预置试剂 在线监测 Amtax NA8000氨氮自动检测仪END
  • 南开大学张新星质谱团队新成果:揭示隐藏雾霾成因
    二氧化硫氧化产生硫酸是大气化学中的关键过程,这是因为硫酸是酸雨的主要成分之一,同时由于其具有高吸湿性,也是有效的云凝结核,能够形成云雾从而进一步影响空气质量、人类健康和气候。特别值得注意的是,中国华北地区雾霾成分的很大特点之一在于其含有质量分数极大的硫酸根。尽管已有大量旨在了解硫酸根形成原因的研究,但在雾霾中观测到的硫酸根浓度和现存所有的模拟值加合之间仍然存在巨大差距,这表明雾霾中仍存在有未知的二氧化硫氧化成硫酸根的途径。近日,南开大学张新星研究员课题组(实验部分)和美国宾夕法尼亚大学Joseph Francisco教授课题组(理论部分)通过新型质谱技术与MRCI-QM/MM理论方法相结合的手段,发现二氧化硫在气液界面处可以吸收UVA光子,以自旋禁阻的方式跃迁到其三线态,然后与氧气和水反应,并快速形成硫酸根。这一交叉了分析化学、量子化学和大气化学的综合发现填补了对二氧化硫激发态氧化化学反应认知的空白,说明在气液界面处太阳光引起的二氧化硫的光化学氧化可能是雾霾中硫酸根的重要来源。该工作发表在近期的Journal of the American Chemical Society 杂志上。在过去几年里,对新的大气二氧化硫氧化成硫酸根机制的探索仍在继续。硫酸根的形成过去被认为主要是均相反应,然而,为了平衡模型中和观测到的硫酸根质量的差异,二氧化硫多相氧化的重要性已逐渐被意识到,二氧化硫的氧化需要某些氧化性物质(如二氧化氮)和催化性物质(如过渡金属离子或黑碳)。二氧化硫的光化学在大气中也十分重要,一般来说,单线态基态的二氧化硫吸收紫外光后将首先被激发到激发单线态,然后发生快速的系间窜越产生寿命较长的三线态,三线态二氧化硫在气液界面处会与水分子进一步反应产生羟基自由基和HOSO,强酸性的HOSO有助于酸雨的形成,而羟基自由基会进一步氧化二氧化硫生成硫酸根。二氧化硫在紫外区域有两个吸收带,一个是对应激发三线态的禁阻带(约340-400 nm),另一个是对应激发单线态的允许带(约240-340 nm)。虽然允许带的吸收强度大约比禁阻带(340 nm)大3个数量级,但激发单线态需要经历系间窜越,与其他淬灭过程相竞争,才能到达激发三线态。此外,太阳光中的波长340 nm的部分比240-340 nm的部分强度强得多,这增加了直接自旋禁阻激发的实际意义。因此,两种可能路径的总体效率可能是相当的。然而,现阶段研究仍然缺乏对它们的直接的理论或实验比较。气液界面具有特殊性,很多气液界面处的化学反应与体相溶液中的化学反应截然不同,然而很少有技术能够只对几纳米至几十纳米厚的气液界面层进行研究而不受到体相溶液的干扰。张新星研究团队长期从事气液界面质谱学研究,所开发的场致液滴电离-质谱(FIDI-MS)技术具有极高的气液界面选择性,可以只对薄薄的气液界面层进行实时原位采样而不受到体相溶液的干扰。在本研究中,通过使用独特的FIDI-MS技术,该团队通过对气液界面所处环境的气体氛围的精确控制,研究了UVA引发的二氧化硫在气液界面处的光氧化化学。图1. FIDI-MS研究二氧化硫在气液界面处的光氧化手套箱中的FIDI-MS装置如图1a所示,其中手套箱中的气体由纯氮气/1 ppm二氧化硫或80%氮气/20%氧气/1 ppm二氧化硫组成。图1b展示了二氧化硫光氧化的定性的实验结果,可以看出,UVA、水和氧气是导致气液界面处二氧化硫发生氧化的三个关键因素。图1c和1d给出了填充有80%氮气/20%氧气/1 ppm二氧化硫的手套箱中二氧化硫氧化的定量动力学研究实验结果,可以看出硫酸根的生成是准一级反应,可以算出当二氧化硫浓度为1 ppm时,硫酸根生成的反应速率为2.2至3.3×10-7 M s-1。先进的MRCI-QM/MM理论方法给出了二氧化硫在空气-水界面处发生光化学氧化的可能路径,反应的势能面如图2所示,可以看到这是一个包含低能垒(~10 kcal mol-1)的多步反应,二氧化硫被激发到三线态是限速步,所有其他步骤要么具有小能垒,要么无能垒。计算结果与实验的准一级反应结果相一致,实验和理论结果结合得出的最重要的结论是,通过激发三线态二氧化硫与水和氧气的反应很容易产生硫酸,而不需要其他氧化性或催化性物种的参与。图2. 二氧化硫在空气-水界面处发生光化学氧化的可能路径这些反应可以通过两个不同的初始步骤发生:直接激发到三线态(对应波长340-400 nm)或先激发到单线态然后通过系间窜越来到三线态(对应波长290-340 nm)。计算得出的二氧化硫在空气-水界面处的吸收光谱(图3)的特征与计算的气相吸收光谱相似,这表明二氧化硫与水的相互作用不会极大地改变其吸光特性,空气-水界面提供了一个富含水分子的环境。由于太阳光中UVA的成分要远大于UVB和UVC的成分,因此,在之前的研究中经常被忽视的波长340-400 nm的紫外光所引发的光化学将有助于解释在雾霾中观测到的硫酸根浓度和模拟值之间存在的巨大差距。这项工作发现了大气中雾霾的隐藏成因,并开启了大气中自旋禁阻光化学研究的新篇章。图3. 二氧化硫自旋允许和自旋禁阻的吸收光谱及实验所用的365 nm紫外光谱南开大学研究生宫矗、苑旭、邢栋、张冬梅为本文的第一、第二、第三、第四作者。南开大学张新星研究员为本文实验部分通讯作者。宾夕法尼亚大学J. S. Francisco教授及其团队成员为本文理论部分通讯作者。原文:Fast Sulfate Formation Initiated by the Spin-Forbidden Excitation of SO2 at the Air−Water InterfaceChu Gong, Xu Yuan, Dong Xing, Dongmei Zhang, Marilia T. C. Martins-Costa, Josep M. Anglada, Manuel F. Ruiz-López, Joseph S. Francisco, and Xinxing ZhangJ. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c10830
  • 《硫酸工业污染物排放标准》正式实行
    公开征求意见已超过一年的《硫酸工业污染物排放标准》(以下简称《标准》)近日将正式发布并实行。记者11月12日了解到,《标准》的实施进一步限制了硫酸企业尾气中二氧化硫的排放量:从标准实施之日起,新建的硫酸企业二氧化硫污染物排放浓度限值为400毫克/立方米 2013年1月1日,现有硫酸企业二氧化硫污染物排放浓度全部达到这一限值。目前,部分硫酸企业已经开始抓紧改造以适应新标准,硫酸行业将借助新标准推动产业结构调整、设备改造和技术升级。  标准主要起草人之一、青岛科技大学环境保护研究所所长杨波教授告诉记者,硫酸行业的二氧化硫排放量在化工行业中占有较大比例,引起了社会各界和环保部门的高度重视。在即将出台的《标准》中,对于硫酸工业二氧化硫排放有了更严格的规定,对于已经建成的硫酸企业,自2011年1月1日起至2012年12月31日止,二氧化硫污染物排放浓度限值为860毫克/立方米 自2013年1月1日起,二氧化硫污染物排放浓度限值为400毫克/立方米。  杨波表示,目前我国多个行业都对二氧化硫排放有严格的规定,现行的《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中规定的二氧化硫排放浓度限值96毫克/立方米已经难以满足硫酸工业二氧化硫限排要求。从2008年起,环保部委托青岛科技大学、中国硫酸工业协会等单位,就硫酸工业污染防治技术政策和污染物排放标准等,展开深入的研究,并于2009年9月公布《硫酸工业污染物排放标准》并公开征求意见。征求意见稿综合考虑了当前我国硫酸工业技术水平和污染控制技术水平,使污染物排放限值全面与国际接轨,这要求我国现有的硫酸企业不仅二氧化硫排放浓度要满足目前的国家标准,而且还要为2013年后更加苛刻的排放限值作准备。  据了解,我国硫酸生产主要采用两转两吸工艺,由于受到装置转化率的限制,传统两转两吸硫酸生产装置,难以满足二氧化硫排放浓度限制400毫克/立方米的要求,目前我国大多数硫酸装置都达不到这一要求,尤其是中小企业,为了降低装置二氧化硫排放浓度,必然进行设备改造升级,增加生产成本。对此中国硫酸工业协会理事长齐焉表示,国家新出台的“三废”排放、综合能耗等硬性指标规定,将加速淘汰一批中小产能,实现行业产品的结构调整。  齐焉指出,新标准的实施将促进硫酸行业进一步优胜劣汰、转型升级,提高整体环保水平。企业应着力寻求减排的有效方法,以科技推动环保升级。针对硫酸行业新的“三废”排放标准,应通过两个途径解决达标问题:一是改进国产钒催化剂,国内、国外催化剂并用,改造转化系统,加强管理控制 二是增加尾气处理装置,以氨水、胺液、柠檬酸钠等碱性溶液处理。在“十二五”期间,要加快高品质国产催化剂的研制,同时推进超重力场机替代高塔提高脱吸率等措施,以保证硫酸企业尾气排放等指标达标。  有业内人士认为,由于传统两转两吸工艺难以适应新的排放标准,企业将根据自身的情况选择合适的工艺,改造传统装置和上马新装置,选择关键在于操作成本,未来我国硫酸生产工艺可能会趋于多元化,例如采用一转一吸联用尾气脱硫工艺装置。未来二氧化硫排放标准日趋严格,将推动相关设备、脱硫技术、催化剂开发等行业的发展。  据了解,目前已经有不少硫酸企业,尽管尾气排放指标控制在860毫克/立方米标准之内,也开始为400毫克/立方米新标准进行改造。中石化南京化学工业有限公司磷肥厂采用氨―酸法回收尾气,生产液体二氧化硫 开封化肥厂、太原化工总厂等均改用三级氨法尾气回收生产固体亚硫酸铵和高浓度亚硫酸氢铵溶液,降低废气中二氧化硫排放量 浙江巨化硫酸厂采用超重力吸收技术进行硫酸尾气脱硫改造,采用空塔和超重力设备进行硫酸尾气氨法脱硫工艺处理,项目预计今年底完成,届时巨化硫酸厂的二氧化硫排放水平将达到国家即将推行的新标准。
  • 气液界面+质谱,点燃“新引擎”——对话“质谱青年奖”获得者张新星
    气液界面在自然中无处不在。无论是江河湖海还是云雾的表面,均为气液界面,因此气液界面的表面积极其庞大。分子在气液界面跳跃、旋转、碰撞、融合,创造着化学奇迹。如此庞大的表面积上发生的化学反应,通常又有着速率极快的特征,因此,气液界面化学反应的研究对理解天气和气候的生成和变化,以及污染的生成等环境和健康领域都有着重大的意义。然而,严格定义的气液界面极薄,通常为水面上的一层或者几层分子。因此要对这薄得几乎不可察觉的界面进行分析,并跟踪其中的化学反应,面临着极大的技术挑战。 为此,南开大学化学学院张新星研究员通过在质谱电离进样过程的物理原理上的创新,层层递进地开发了三代“场致液滴电离-质谱(FIDI-MS)”技术,该技术可以以极高的选择性采样气液界面物种,而不受到溶液内部物种的干扰。利用该技术,张新星在气液界面上的关键有机和无机物种的化学反应分析中取得了系列重要发现,将目前气液界面的化学反应研究推向纵深。因其在气液界面质谱方法学开发极其应用等方面的杰出成果,张新星研究员获得了由中国物理学会质谱分会设立并颁发的“质谱青年奖”(该奖项的设立是为了推动我国质谱事业的发展,提升其国际地位和影响力,针对青年质谱工作者设立的最高学术奖励,每两年评选一次,以此鼓励和表彰四十周岁以下青年学者在质谱领域取得重大创新性研究成果,每次评选不超过两人)。当前气液界面研究的最新进展有哪些?气液界面的化学反应研究面临哪些难题与挑战?未来气液界面质谱学研究的应用前景有哪些?带着这些问题,仪器信息网特别采访了南开大学化学学院张新星研究员,与他进行了深入的交流。南开大学化学学院 张新星研究员气液界面化学反应研究为何重要?张新星介绍到,气液界面在自然界中无处不在,同时气液界面上发生着丰富多样的化学反应和相互作用,这些反应对于理解大气化学、环境污染和生物体内的生化过程至关重要。通过研究气液界面化学反应的机理和动力学,可以揭示关键反应路径、开发环境友好型化学过程等,对推动大气化学、生物化学发展以及解决环境和能源等关键问题具有重要意义。创新质谱装置攻关实战,破解气液界面选择性采样难题怎样的背景下将质谱技术与气液界面化学反应研究结合在了一起?张新星坦言,在技术上,有选择性地研究气液界面非常困难,这是由于气液界面层极薄,很难在不受到体相物种干扰的前提下,高选择性地采样界面层。国际上能够研究气液界面的技术非常有限,常见的方法有非线性光学技术、常压光电子能谱技术、全内反射荧光法等。而质谱作为化学测量学中最常见的分析技术之一,在分析物质成分和分子结构、跟踪反应机理等方面有着天然的优势。然而常见的质谱电离进样技术使待测溶液发生库仑爆炸,溶液中的物种无差别进样,无法对气液界面进行选择性进样。针对以上技术难题,张新星团队通过对质谱电离过程进行创新,发展了系列具有极高气液界面选择性的“场致液滴电离-质谱装置(FIDI-MS)”,装置操控液滴实现从液滴的气液界面上撕扯出待测物的行为,实现了很高的气液界面选择性。不过,新装置的开发也并不是一帆风顺的,张新星团队不断摸索创新,从敞开式气液界面质谱分析→进样气体氛围精确可控的封闭式气液界面质谱分析→悬浮式气液界面质谱分析,通过技术的层层递进,实现了气液界面精准分析的逐步提高。张新星团队开发的系列递进式FIDI-MS装置气液界面研究发力 揭示雾霾隐藏成因在气液界面质谱分析方法研发的基础上,张新星团队还开展了一系列气液界面化学反应的精准分析研究,取得了多项重要成果。谈到至今仍然时有爆发的雾霾天,张新星介绍其团队还曾研究雾霾中二氧化硫氧化成硫酸根的形成途径。近年来,我国秋冬季雾霾天气呈现常态化趋势,造成严重的空气污染,对人类身心健康均造成极大威胁。“中国华北地区雾霾成分的很大特点之一在于其含有质量分数极大的硫酸根。尽管已有大量关于硫酸根形成原因的研究,但在雾霾中观测到的硫酸根浓度和实际观测到的硫酸根含量间仍存在巨大差距,这表明雾霾中仍存在有未知的二氧化硫氧化成硫酸根的途径。基于此,我们团队利用自搭建的新型质谱技术手套箱FIDI-MS ,精确控制环境的气体氛围,发现二氧化硫在气液界面处可以吸收UVA光子,以自旋禁阻的方式跃迁到其三线态,然后与氧气和水反应,并快速形成硫酸根。这一交叉了分析化学、量子化学和大气化学的综合发现填补了对二氧化硫激发态氧化化学反应认知的空白,说明了在气液界面处太阳光引起的二氧化硫的光化学氧化可能是雾霾中硫酸根的重要来源。”张新星补充道。此外,张新星团队近期的成果中值得一提的还有其利用FIDI-MS技术发现了违反常识的实验现象。大气中含量第二高的碳氢化合物——异戊二烯,作为挥发性极强、极性极小的有机化合物,被发现不但可以吸附在气液界面上,还能以极高的速率被氧化成上百种产物,这一成果开辟了气液界面上异戊二烯氧化化学分析的新赛道。张新星研究员及其团队在实验室在采访的最后,张新星也坦言道,“国际上关于气液界面相关的研究正不断取得新的进展,而国内相关的研究起步相对较晚。不过,在过去的两年中,我们已经看到一些团队陆续开始从事气液界面的研究工作,这个领域在国内逐渐兴起,众人拾柴火焰高,这是值得我们从事气液界面研究的工作者感到高兴的事情。”在谈到下一步的研究计划时,张新星表示,团队目前主要聚焦在气液界面相关的化学反应研究工作,而自然界中有着多种形式的界面,包括气固界面、液固界面、液液界面等。团队未来将致力于通过改进和创新现有技术,提高界面质谱的选择性,探索多种形式的界面化学反应研究,从而更好地揭示界面化学反应的细节和动态过程。合影采访编辑:万鑫
  • 中科院宁波材料所等在海水电解制氢技术领域获进展
    发展可再生能源电解水制氢技术是实现“碳达峰碳中和”目标的重要路径之一。海上可再生能源,如风能、光伏、潮汐能等由于波动性强、环境苛刻使得其利用效率低,而“就地取材”,通过海上可再生能源进行电解海水制氢,一方面是“绿氢”的廉价高效制取手段,另一方面也是海上可再生能源的高效利用手段。然而,海水中存在的大量氯离子会造成阳极材料的严重腐蚀,进而导致电极损坏、电压过高。如何延缓氯离子对阳极材料的腐蚀是海水电解制氢过程中需要解决的重点问题。  中国科学院宁波材料技术与工程研究所氢能材料与应用系统技术实验室针对海水电解中阳极易受电解液腐蚀的关键科学问题,通过对电解液的调控,将海水电解制氢稳定性提升了5倍。研究发现在电解液中加入硫酸盐可以有效延缓氯离子对阳极的腐蚀,提升海水电解制氢过程中阳极的稳定时长。研究人员以泡沫镍作为阳极,用不同盐浓度的电解液进行测试,观察到硫酸根的加入可以有效提高其耐腐蚀性,延长其在海水电解中的稳定时长。通过对腐蚀电位、电流、电阻的分析,该研究确认了硫酸根在防氯腐蚀方面的优势。在此基础上,理论模拟和原位红外、原位拉曼实验均证明,在反应电位下,硫酸根作为强酸阴离子可以优先吸附在阳极表面形成负电荷层,进而通过静电斥力排斥氯离子远离阳极表面,从而达到了延缓氯离子腐蚀阳极的效果。进一步,以常规催化剂电极-镍铁水滑石阵列(NiFe-LDH/NF)作为阳极进行海水电解制氢反应,发现硫酸根依然能大幅度提升其稳定性。在添加硫酸根的电解质中,NiFe-LDH/NF阳极在模拟海水和真实海水中400 mA cm-2电流下的稳定时长分别为1000小时和500小时,是其在未添加硫酸根的传统电解质中稳定时长的近6倍。  研究团队为解决海水电解制氢过程中氯离子对阳极的腐蚀问题提供了一种普适性的新策略,通过在电解液中添加硫酸根,扰乱电极表面的离子吸附量,使硫酸根优先吸附在阳极表面,形成排斥氯离子的负电荷层,达到排斥氯离子及延缓氯离子对阳极腐蚀的效果。该工作以The Critical Role of Additive Sulfate for Stable Alkaline Seawater Oxidation on Ni-based Electrode为题发表在Angewandte Chemie International Edition上。  该研究得到了宁波市“科技创新2025”重大专项、中科院“0~1”创新项目、博新计划、宁波市自然科学基金项目、中国博士后科学基金、国家自然科学基金、上海市青年科技英才扬帆计划、上海交通大学海洋跨学科项目等的支持。
  • 应对新国标|固相萃取技术助力生活饮用水检测
    样品前处理是样品分析检测过程中必不可少的一个环节,也是占用时间最长和极易引 入误差的步骤,因此需要建立准确灵敏的分析方法和更加简单的前处理过程。固相萃取技术具有富集能力强,选择性高等特点,被广泛应用于食品、饮用水等前处理领域。仪器信息网特别建立“《生活饮用水标准检验方法》——前处理篇”话题,聚焦前处理技术在生活饮用水检测工作相关的最新应用解决方案,以增强业界专家和技术人员、疾控中心相关机构工作者之间的信息交流,同时向仪器用户提供饮用水检测领域更丰富的前处理产品、技术解决方案。本文邀请到纳鸥科技分享生活饮用水检测中丙烯酰胺和消毒副产物测定的相关的技术及解决方案。纳鸥科技针对GB/T 5750-2023关于固相萃取技术密切关注,并推出相应特色产品和应用案例供各位检测工作者进行参考。一、GB/T 5750.8-2023丙烯酰胺的测定此次新标准中新增了高效液相色谱串联质谱法,相比气相色谱法具有明显优势:高效液相色谱串联质谱法与气相色谱法相比,采用活性炭固相萃取柱进行样品富集、净化,代替传统的液液萃取方式。其次,无需样品的溴化反应过程,减少了硫酸等复杂溶剂的使用。纳鸥科技采用Anavo AC SPE小柱作为萃取填料(500 mg/6 mL ,PN: AN60C059)净化和富集水样,对水中的高极性化合物丙烯酰胺具有极强的吸附能力。对丙烯酰胺具有优异分离效果。1、前处理过程:2、典型谱图:水样净化后质谱图(加标浓度0.5 μg/L)3、实验数据:末梢水样品加标回收率及精密度实验结果(n=7)结果表明, 丙烯酰胺加标浓度0.05 μg/L,回收率96.6% ~106.0%,相对标准偏差RSD=3.7%;丙烯酰胺加标浓度0.1 μg/L,回收率94.7% ~102.9%,相对标准偏差RSD=3.0%;丙烯酰胺加标浓度0.5 μg/L,回收率96.5% ~103.8%,相对标准偏差RSD=2.3%。满足GB/T5750.8-2023方法要求。二、GB 5750-2023中五种消毒副产物的离子色谱-电导检测法离子色谱-电导检测法相比于其他方法操作简单、方法灵敏度高,成为检测五种消毒副产物的首选方法。因为消毒副产物在水中浓度较低,不同于氟、氯、硝酸根、硫酸根离子的检测,开展消毒副产物检测时,需要大体积进样(500µL)。此外,样品经过简单的Ba/Ag/H 预处理柱后,就可上机分析。使用Anavo Ba/Ag/H预处理柱处理水样,可有效降低生活饮用水中的氯离子、硫酸根离子对消毒副产物的检测影响。1、前处理流程:水样的预处理:为去除水中氯离子和硫酸根离子对 DCAA 等离子的干扰,将水样依次通过 Anavo Ba/Ag/H柱(货号:AN60F058)和 0.22 μm 再生纤维素过滤膜(货号:AN40A027)进行过滤。具体步骤:先注入 15 mL 纯水活化 Ba/Ag/H柱,放置 0.5 h后使用。将水样以2mL/min 的速度依次通过 Ba/Ag/H柱 和0.22 μm 微孔滤膜过滤,前6 mL滤液弃掉后,取2 mL~5 mL 的滤液进行色谱分析。此法可去除水中 95%以上的氯离子和 85%以上的硫酸根离子。注:标准中去除率为氯离子90%和硫酸根离子80%,Anavo Ba/Ag/H柱去除率优于标准。2、相关谱图:氯离子加标浓度为1000 mg/L时,经过滤柱过滤后上机检测谱图硫酸根加标浓度为1000 mg/L时,经过滤柱过滤后上机检测谱图氯离子、硫酸根离子加标浓度为500 mg/L时,经过滤柱过滤后上机检测谱图3、结论:经过Anavo Ba/Ag/H 预处理柱处理后,氯离子的过滤效率高于95%,硫酸根离子的过滤效率高于85%。实验结果表明,经过处理的水样,完全符合GB 5750-2023中消毒副产物检测实验要求。并且,针对用户反应针对离子小柱前处理过程耗时时间长操作麻烦,需要控制流速,一次只能处理一个样品,效率太低等问题,纳鸥科技创新性研制了离子小柱专用架,可一次处理5个样品,效率提升5倍。同时,采用机械手臂操作,更省心省力,流速控制也更稳定。点击专题,获取更多饮用水解决方案》》》》》
  • 国家卫生健康委发布《尿中硫氰酸根测定标准 离子色谱法》等13项国家职业卫生标准及1项标准修改单
    现发布《职业性慢性氯丙烯中毒诊断标准》等13项国家职业卫生标准及1项标准修改单,编号和名称如下:一、强制性国家职业卫生标准1.GBZ 6—2024职业性慢性氯丙烯中毒诊断标准(代替GBZ 6—2002)2.GBZ 10—2024职业性急性溴甲烷中毒诊断标准(代替GBZ 10—2002)3.GBZ 15—2024职业性急性氮氧化物中毒诊断标准(代替GBZ 15—2002)4.GBZ 23—2024职业性急性一氧化碳中毒诊断标准(代替GBZ 23—2002)5.GBZ 27—2024职业性汽油中毒诊断标准(代替GBZ 27—2002)6.GBZ 37—2024职业性铅及其无机化合物中毒诊断标准(代替GBZ 37—2015)7.GBZ 40—2024职业性急性硫酸二甲酯中毒诊断标准(代替GBZ 40—2002)8.GBZ 89—2024职业性汞中毒诊断标准(代替GBZ 89—2007)9.GBZ 331—2024职业卫生技术服务工作规范二、推荐性国家职业卫生标准10.GBZ/T 332—2024尿中硫氰酸根测定标准 离子色谱法(代替 WS/T 39—1996)11.GBZ/T 333—2024尿中铍测定标准 电感耦合等离子体质谱法(代替WS/T 46—1996)12.GBZ/T 334—2024尿中亚硫基二乙酸测定标准 离子色谱法(WS/T 63—1996)13.GBZ/T 335—2024尿中三氯乙酸测定标准 顶空气相色谱法(代替WS/T 96—1996)三、标准修改单《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分:化学有害因素》(GBZ 2.1—2019)第2号修改单上述强制性标准及标准修改单自2025年5月1日起施行,GBZ 6—2002、GBZ 10—2002、GBZ 15—2002、GBZ 23—2002、GBZ 27—2002、GBZ 37—2015、GBZ 40—2002、GBZ 89—2007同时废止。上述推荐性标准自2024年11月1日起施行,WS/T 39—1996、WS/T 46—1996、WS/T 63—1996、WS/T 96—1996同时废止。特此通告。国家卫生健康委2024年5月9日附件:1.国卫通〔2024〕9 号 13项标准文本+1项修改单.rar
  • 日立实验|荧光分析法测定硫酸奎宁含量
    ▶#日立实验#荧光分析法某些物质的分子能吸收能量而发射出荧光,根据荧光的光谱和荧光强度,对物质进行定性或定量的方法,称为荧光分析法。荧光分析法具有灵敏度高、选择性强、需样量少和方法简便等优点,它的测定下限通常比紫外-可见分光光度法低2~4个数量级,在生化分析中的应用较广泛;既可依据发射光谱特征,又可依据激发光谱特征进行测试。摘要本实验采用日立F-4700荧光分光光度计对不同浓度硫酸奎宁溶液进行测试。实验原理1.硫酸奎宁的分子结构特征硫酸奎宁属生物碱类抗心率失常药,其分子具有喹啉环结构,可产生较强的荧光,可直接用荧光法测定其荧光强度,由校正曲线求出回归方程进而求出试样中奎宁的浓度。2.定量依据与方法2.1定量依据:在低浓度时,溶液的荧光强度与溶液中荧光物质的浓度呈线性关系。2.2定量方法:标准曲线法:配制一系列标准浓度试样测定荧光强度,绘制标准曲线,再在相同条件下测量未知试样的荧光强度,在标准曲线上求出浓度。测试条件测试结果配置不同浓度硫酸奎宁标准样品,测试其标准曲线如下结论本次实验采用荧光分析法对硫酸奎宁溶液进行定量测试。结果表明,日立荧光分光光度计测定硫酸奎宁溶液标准品线性良好,同时对未知浓度样品进行测试,结果准确,测试结果不受其它干扰物质影响,说明日立荧光分光光度计灵敏度高,满足用户需求。END公司介绍:日立科学仪器(北京)有限公司是世界500强日立集团旗下日立高新技术有限公司在北京设立的全资子公司。本公司秉承日立集团的使命、价值观和愿景,始终追寻“简化客户的高科技工艺”的企业理念,通过与客户的协同创新,积极为教育、科研、工业等领域的客户需求提供专业和优质的解决方案。 我们的主要产品包括:各类电子显微镜、原子力显微镜等表面科学仪器和前处理设备,以及各类色谱、光谱、电化学等分析仪器。为了更好地服务于中国广大的日立客户,公司目前在北京、上海、广州、西安、成都、武汉、沈阳等十几个主要城市设立有分公司、办事处或联络处等分支机构,直接为客户提供快速便捷的、专业优质的各类相关技术咨询、应用支持和售后技术服务,从而协助我们的客户实现其目标,共创美好未来。
  • 上海废弃硫酸实行“点对点”资源化利用 破解集成电路芯片产业发展难题
    上海被赋予打造集成电路产业高地的重大任务,随着产业规模逐步扩大,废酸环境无害化处置成为突出问题。据了解,上海通过 “点对点”资源化定向再利用创新模式已破解这一难题。  日前,一辆挂有危险标识的罐装运输车稳稳驶入厂区,公司专职管理员引导车辆,过磅、取样、检验、联单签收… … 一系列流程后,车被引导至专用卸车区,车上的特殊液体被接收到公司的原料储料罐中,等待用于后续的生产。  这是记者在位于金山第二工业区内的上海澎博钛白粉有限公司(以下简称澎博公司)看到的场景。罐装车内装运的是液体硫酸,它的特殊性在于是上游集成电路芯片生产企业使用过的废弃硫酸。  在现场,公司负责人何文龙告诉记者,公司是上海市集成电路芯片行业产生的废硫酸资源化利用定点单位,每天安排专用车辆将废酸运回工厂,经过严格的检验流程后再投入到钛白粉生产当中,今年1月-7月已处置利用废酸1.5万吨。  新模式解决行业发展难题  据上海市生态环境局相关负责人介绍,上海首创的废硫酸“点对点”资源化定向再利用模式运用逐步成熟,目前已经全部覆盖了上海具备回收废酸条件的集成电路芯片制造企业,总体上稳定地解决了上海集成电路芯片制造企业废硫酸处置问题。  据上海市集成电路行业协会相关负责人介绍,集成电路产业生产过程中会使用大量浓硫酸,排放以硫酸物质为主,处理废硫酸成本很高,同时会存在一定的生态环境安全风险。这个问题成为阻碍行业发展的难题。  直面痛点。在上海市经济和信息化委、上海市生态环境局等相关部门的支持下,上海市固体废物和化学品管理技术中心、上海市集成电路行业协会积极探索,多次召开专家研讨会论证处置方案,并于2016年开始由中芯国际和澎博公司开展废硫酸“点对点”资源化定向再利用试点运行,经过多轮试点验证,最终形成较为成熟的经验。  去年,上海市集成电路行业协会会同多部门专门编写形成了《钛白粉用集成电路制造行业废硫酸》(T/SICA001-2020)团体标准,在上海市质量技术监督部门网站和国家标准网上进行公示,全力保障废酸源头质量的把控。  多维度再利用效益明显  废硫酸“点对点”资源化定向再利用,这一新模式的环境效益、经济效益和社会效益都很显著。相关专家告诉记者,模式的核心是实现集成电路制造过程中产生的废硫酸替代钛白粉生产工艺过程中用到的工业硫酸。经过试点验证,这种模式技术可行性很强,废酸再利用单位在使用废硫酸生产钛白粉时,不需要调整现有工艺。同时,替用过程不增加额外的环境负担与风险,不影响产品的质量,符合“固体废物减量化、资源化和无害化”原则。  谈到经济效益,这位专家给记者算了一笔账:澎博公司再利用废硫酸每吨收费500元,按照上海市往年废硫酸处置费每吨2000元计算,今年1月至7月,澎博公司累计利用废硫酸1.5万吨,集成电路生产企业可节约2250万元。同时,澎博公司也节省了购置工业浓硫酸的费用,产废企业和再利用企业达到了“双赢”。  此外,新模式还符合循环经济产业需求,不仅解决了废硫酸处置出路难、处置费用高的难题,降低了企业生产成本和废硫酸处理费用,还促进了钛白粉生产单位的升级改造、精准转型和绿色发展,为日后集成电路产业的蓬勃发展铺平了道路。  深入推进“点对点”资源化再利用  “在探索推行这一新模式的过程中,我们以守好环境底线为前提,做到严格把关,按程序推进。”上海市生态环境局相关负责人介绍,在前期提出设想并加以论证的基础上,他们于2016年发文,同意将中芯国际和澎博公司设立为上海市首个废硫酸定向再利用试点单位,利用芯片废硫酸生产钛白粉。  2019年11月,上海市生态环境局同意4家企业废硫酸定向资源化再利用备案。2020年10月,上海市生态环境局扩大废硫酸定向资源化再利用备案,新增4家企业,全面覆盖上海市具备回收废酸条件的集成电路制造企业。  据介绍,目前,各方进展顺利,各试点企业在严格执行危险废物各项管理制度下,废硫酸源头品质得到保障,并委托具有相关运输资质的单位专人专车进行运输。澎博公司在废酸使用期间,生产运行稳定,各项污染物排放环保指标检测均符合排放标准。同时,澎博公司对生产设备工艺进行优化改造,在末端形成了可满足近期集成电路产业发展需求的每年6万吨废硫酸利用能力。  “十四五”期间,上海的集成电路产量将快速增长,需处置的废硫酸量也将随之增加。据最新统计,2020年产生废酸1.25万吨,2021年预计为2.8万吨,到2022年上海芯片企业产生的废硫酸将高达6万吨,2025年将达到10万吨以上。  面对这一形势,上海各相关部门召开会议制定了“提前谋划改造,形成需求匹配、长久稳定”的废硫酸利用原则。上海市发改委、上海市经济和信息化委还专门组织专家队伍到资源化综合利用企业澎博公司开展现场调研,了解情况,听取企业和行业专家的意见和建议。  作为废酸再利用定点企业,澎博公司也启动了匹配废酸资源化利用技改规划,积极响应上级部门对澎博公司以废定产、提前谋划的要求,规划“集成电路行业10万吨废酸资源化利用”技改。  在上海市人民政府近日印发的《上海市2021-2023年生态环境保护和建设三年行动》文件上,记者也注意到相关条文:在环境可控的前提下,持续推动集成电路行业废酸等危险废物“点对点”定向资源化利用工作,形成稳定的与集成电路行业未来发展相适应的废酸处置利用能力。  据悉,未来,这种废弃硫酸“点对点”资源化定向再利用模式,将有力保障我国集成电路行业的发展,也将对其他行业的危险废物综合利用起到借鉴和引领作用。
  • 盛瀚应邀参加青岛市分析测试学会2018年年会系列学术报告会及仪器展会
    青岛盛瀚色谱技术有限公司如期应邀参加了“青岛市分析测试学会2018年年会暨学术报告会及品牌仪器展览会”。盛瀚携带CIC-D160型离子色谱仪(内置淋洗液发生器)亮相参会,且在会上分享了《离子色谱法测试亚硫酸根的方案探讨》的报告。仪器展览会共有40多家国内外各大公司的知名品牌仪器和新产品参展。盛瀚携带的CIC-D160型离子色谱仪(内置淋洗液发生器)一经亮相便吸引了众多参会人士的驻足参观。与会人士对该款仪器的性能指标,应用领域等进行了咨询,盛瀚产品经理分别为大家进行了详细解答,得到了与会嘉宾的一致认可。会议期间,盛瀚产品经理王永文做了题为《离子色谱法测试亚硫酸根的方案探讨》的报告,针对2016年环保领域两个标准中亚硫酸根检测的难点给出了盛瀚的解决方案,并与现场听众就一些细节问题进行了探讨。很多离子色谱的用户反馈亚硫酸根很不好测,因为不稳定,难分离。针对这种情况,盛瀚基于能够自主研发色谱柱的优势,为该项目检测单独研发了SH-AC-18型色谱柱,并在多个用户处进行了试用和验证,反馈效果良好。本次盛瀚产品经理王永文所分享的方案就是基于此款色谱柱做的验证工作。本次会议为青岛盛瀚和各地专家、厂商之间搭建了一座信息沟通的桥梁,也借此契机展现出青岛盛瀚砥砺前行、领跑离子色谱发展潮流的风采。2019年同样会是机遇与挑战并存的一年,盛瀚必将以此为契机,进一步加强离子色谱的研究创新,不断增强国际市场竞争力,以锲而不舍的工匠精神打造国际领先的精品仪器,用科技与文明的力量改变未来。
  • 小麦粉中滑石粉鉴定
    正常小麦粉中矿物质(以灰分计)的含量:特制粉不超过 0.75%,标准粉不超过1.2%,普通粉不超过1.5%。小麦粉中掺入了石膏、滑石粉等,皆能使小麦粉中的灰分增加。在灰分中测出钙离子、硫酸根、二氧化硅,就能定性掺入的物质。(1)灰分的测定方法:称取样品2克放入预先550℃的灼烧恒重的坩埚中,在电炉上加热至炭化,再放入550℃的马费炉中,灼烧2小时,取出冷却降温。如果灰化不完全,再加水或硝酸使灰分湿润,微温至干,然后再放在马费炉中灰化2小时,取出冷却至200℃,移至干燥器中,30分钟后称重,计算灰分。正常小麦粉的灰分为0.75%~1.5%,如果小麦粉中检验出的灰分在1.06%~2%,认为有可疑现象,如果灰分在2%以上,说明小麦粉中掺入了石膏等无机物。采用这种测定方法,可测小麦粉中掺入1%的石膏或滑石粉。(2)二氧化硅定性方法:将测定完灰分含量后的灰分中,加入2倍量以上的研成细末的氢氧化钾,混合均匀,于600℃熔融,冷后加水溶解,向水溶液中滴加(1:1)盐酸,使之呈酸性,如果有胶状物析出(H3SiO3),说明检出了二氧化硅,同时作空白对照。 正常的小麦粉,一般用此法检不出二氧化硅,但掺入大白粉、滑石粉在1%以上时,则可检出。(3)钙离子和硫酸根检验方法:取样品灰分,加(1:1)盐酸溶液 10毫升,加热溶解、过滤,滤液分成两份,一份溶液中加入1%氧化钡溶液1毫升,如果产生大量沉淀,说明检出了硫酸根,同时作空白对照。再在另一份滤液中加入饱和草酸铵溶液1毫升,滴加(1:1)氨水呈弱碱性,产生大量沉淀,则为阳性,同时作空白对照。灰分中如果仅检出钙离子、硫酸根,可认为是掺入石膏,如果同时检出二氧化硅及上述两种离子,可认为是检出了滑石粉或大白粉。当前市场上出售的大白粉,是将滑石粉精制加工而成,其成分与滑石粉相同。
  • 万万没想到!海关检验检测中心这样处理浓硫酸!
    浓硫酸(h2so4 )纯净的浓硫酸是无色、粘稠、油状液体,不易挥发。常用的浓硫酸浓度是98%。浓硫酸具有很强的吸水性,对皮肤、衣物等有很强的腐蚀性,如果不慎在皮肤或衣物上沾上硫酸,应立即用布拭去,再用大量的清水冲洗。浓硫酸(h2so4 )的移取目前,一般实验室采用量筒、移液管、移液枪等移取浓硫酸,采用量筒、移液管等固态玻璃量具移取时,会存在移液不安全、人为读数误差大、移液效率低等问题;采用移液枪移取时,由于浓硫酸密度大,粘度大,有粘滞性,会出现移液体积误差较大甚至是无法吸液等现象,且硫酸蒸汽的强腐蚀性会损坏枪体,降低移液枪使用寿命。针对这些问题,某海关检验检测中心采用了世界上最先进的数字化液体处理设备——德国赫施曼全能型瓶口分配器,实现对浓硫酸快速、安全、高效的移取。具体操作如下:(1)将瓶口分配器安装在装有浓硫酸的试剂瓶上。(2)调节仪器上端刻度环至所需刻度,正反向调节皆可,平视刻度即可,无人为读数误差。(3)缓慢匀速向上拉起控制活塞,进行吸液操作。阶梯式设计控制量程,确保分液量高度精确。(4)吸液操作完成,开始排液。下按活塞,在排液管管口处接收浓硫酸,移取浓硫酸操作完毕。(5)移液操作完毕后,旋转密封安全阀对试剂瓶中浓硫酸进行密封,在瓶口位置形成的一层密封性特氟龙材质瓶盖,有效避免瓶中浓硫酸及其蒸汽进入套筒进而损害仪器。另外,他们还安装防倒底座确保实验操作稳定性;利用万能底座从各种容器中快捷移液。而且,他们还采用赫施曼延长排液管进行远距离移液,实现快速多次分液。自从使用了德国赫施曼全能型瓶口分配器,有效规避了浓硫酸移取数据不精准、移取操作不安全、移取效率低、移液枪经常性损坏等问题,海关检验检测中心的实验人员再也不担心移取浓硫酸的实验了。高效、安全、环保、精准,宝宝以后操作浓硫酸就用它了——赫施曼全能型瓶口分配器!!!
  • 四川泸州15吨硫酸泄漏 饮水河流险遭污染
    21日凌晨5时01分,一辆从四川泸州出发前往重庆潼南县、牌照为川Z15809的运输槽车,在行至重庆大足县中敖镇加油站时,满载15吨硫酸的运输槽车突然发生泄漏,大量浓硫酸直喷而出,流下公路的排水沟,直逼大足县城居民饮水主河流。  重庆大足县消防大队接警后,迅速调集3台消防车、24名官兵赶赴现场。5时11分,消防官兵到场后勘察发现,硫酸运输槽车的车尾阀门螺丝松落,大量硫酸正猛烈向外喷射,外泄的硫酸混顺着公路往下流淌。  经询问得知,运输槽车里共装有15吨硫酸,浓度为98%,属浓硫酸。硫酸槽车上喷射的硫酸压力很大,根本无法进行堵漏。现场抢险人员在向当地政府应急办汇报的同时启动化危品事故应急救援预案,请求调集石灰到场对流淌硫酸进行中和处理,并立即协助现场交巡警,将现场堵塞的车辆及时清理。  不断喷出的硫酸很快淌下高速路的排水沟,消防官兵经侦查发现,大足县城居民饮水主河流距事发地不到100米,一旦遭遇污染,后果不堪设想。消防官兵迅速利用水枪对泄漏硫酸进行稀释,并向大足县相关领导汇报请求支援。  5时34分,重庆大足县相关领导率领县安监、环保等部门人员赶到现场,首先命令救援人员挖沟筑坝,对泄漏的硫酸混合物进行封堵,防止进入河流,同时命令就近的中敖派出所立即调运10吨石灰到现场,对硫酸进行稀释处理。  同时,当地交巡警也立即将此路段双向封锁,确保石灰运输车可逆向行驶,快速将石灰运抵现场 安监、环保、卫生、水利等部门则负责对硫酸流经的下水道进行监测。  随着石灰运来,消防官兵连续奋战3小时,一边对硫酸槽车喷射的硫酸一边将石灰扛到公路旁的下水沟里,堵住硫酸淌下河流,利用酸碱中和反应原理,对硫酸水进行处理。  8时21分,硫酸槽车泄漏口压力变小,处置硫酸专业技术人员到场,将硫酸槽车泄漏口进行了堵漏,剩余的浓硫酸被安全转移。8时50分,经过多部门近4个多小时的联合处置,事故现场全部清理完毕。
  • 雾霾中的硫酸盐如何生成?科学家们给出的答案是这个
    中德两国研究人员21日说,他们破解了北京及华北地区雾霾最主要组分硫酸盐的形成之谜,发现在大气细颗粒物吸附的水分中二氧化氮与二氧化硫的化学反应是当前雾霾期间硫酸盐的主要生成路径。这一发现凸显在继续实施减排措施的同时优先加大氮氧化物减排力度对缓解空气污染问题的重要性。  近年来,北京及华北地区雾霾频发。已有研究表明,硫酸盐是重污染形成的主要驱动因素。在绝对贡献上,重污染期间硫酸盐在大气细颗粒物PM2.5中的质量占比可达20%,是占比最高的单体 在相对趋势上,随着PM2.5污染程度上升,硫酸盐是PM2.5中相对比重上升最快的成分。因此,硫酸盐的来源研究是解释雾霾形成的关键科学问题。  清华大学贺克斌院士、张强教授、郑光洁博士和德国马克斯普朗克化学研究所的程雅芳教授、乌尔里希珀施尔教授、苏杭教授等人当天在新一期美国《科学进展》杂志上报告说,他们运用外场观测、模型模拟及理论计算等手段发现,在北京及华北地区雾霾期间,硫酸盐主要是由二氧化硫和二氧化氮溶于空气中的“颗粒物结合水”,在中国北方地区特有的偏中性环境下迅速反应生成。颗粒物结合水是指PM2.5在相对湿度较高的环境下潮解所吸附的水分。  该结论与通常认为的硫酸盐形成机制有较大不同。现有基于欧美等地区的经典大气化学理论认为,硫酸盐主要是在云水环境中形成,由于云中的液态水含量远高于颗粒物结合水,通常高出1000到10万倍,所以与云水中的硫酸盐生成反应相比,颗粒物结合水中的反应可以忽略 理论计算还显示,在云水反应路径中,二氧化氮氧化二氧化硫生成硫酸盐这一路径的贡献也可忽略不计。  而在北京及华北地区雾霾期间,一方面,由于颗粒物浓度大幅上升及静稳气象条件下相对湿度较高等原因,颗粒物结合水含量远高于经典情景,颗粒物结合水中的反应总量大大提升 另一方面,重度雾霾期间二氧化氮浓度为经典云水情景下的50倍以上,这直接改变了二氧化氮氧化路径的相对重要性。此外,北京及华北地区大量存在的氨、矿物粉尘等碱性物质使得当地颗粒物结合水的pH值远高于美国等地,呈现出特有的偏中性环境,而二氧化氮氧化机制的反应速率会随pH值上升而大幅提高。  研究人员据此在论文中指出,优先降低氮氧化物的排放可能有助大幅降低中国雾霾中的硫酸盐污染水平。  “该研究表明我国复合型污染的特殊性,”贺克斌院士对新华社记者说,“高二氧化硫主要来自燃煤电厂,高二氧化氮主要来自电厂和机动车等,而起到中和作用的碱性物质氨、矿物粉尘等则来自农业、工业污染、扬尘等其他来源。这些不同的污染源在我国同时以高强度排放,导致硫酸盐以特有的化学生成路径迅速生成,这也是重度雾霾期间颗粒物浓度迅速增长的主要原因之一。”  伦敦酸雾通常被认为是由燃煤排放的烟尘以及二氧化硫等一次污染物所致。洛杉矶雾霾则是一种光化学污染,主要原因是机动车尾气在阳光作用下反应生成了二次污染物。而中国雾霾是一次与二次污染物混合造成。  贺克斌说,这种复合型污染的特殊性更加表明了多污染物协同减排的重要性,尤其是现阶段应优先加大氮氧化物减排力度。“之前我们虽然知道需要减排,但是如果无法弄清重霾污染形成的关键化学机制,就无法进行有效的模型定量模拟分析,也就无法准确评估如何减排最有效、最科学。不科学减排可能导致严重后果,可能花了很多人力物力,但收效甚微。”
  • 锂电新能源材料 | 从硫酸盐到三元前驱体,TOC把关有机物残留
    导 读电动车正以其丝滑加速、便捷操控、环保和静音等优越体验俘获着一众新老司机,大街小巷悄然增多的电动车不断刷新着新能源车销量记录。工信部官微“工信微报”1月披露,2021年,我国新能源汽车销售完成352.1万辆,同比增长1.6倍,连续7年位居全球第一。电动车的核心是电池,电池的关键是正极材料,正极材料性能的基础在于前驱体,而电池级硫酸盐是制备三元前驱体的重要原料。近年来,前驱体生产企业发现,硫酸盐原料中引入的有机物残留会显著影响前驱体的合成,引起形貌变化和振实密度降低,最终导致电池容量显著下降。通过使用总有机碳分析仪(TOC)监测硫酸盐中的有机物残留,可保证前驱体的稳定生产。 三元前驱体生产工艺三元前驱体指镍钴锰的氢氧化物,是生产三元正极材料的重要上游材料,通过与锂源混合后,烧结制得三元正极成品,其性能直接决定三元正极材料核心理化性能。 图1 三元前驱体单颗粒中Ni、Co、Mn和O元素分布(由岛津电子探针EPMA-8050G拍摄) 目前三元路线的前驱体主要以共沉淀法合成,将镍、钴、锰的硫酸盐配制成可溶性的混合溶液,然后与氨、碱混合,通过控制反应条件形成类球形氢氧化物。 三元前驱体溶液中有机残留物的影响在镍钴锰硫酸盐的提纯过程中,会使用260#溶剂油、P204和P507等萃取剂,这些有机萃取剂残留在盐溶液中,将严重影响前驱体的合成,在沉淀生成过程中导致形貌疏松,无法成球,粒度分布宽化,振实密度下降。马跃飞在《高镍多元前驱体的制备与研究》[1]中评估了类似有机物残留的“油分”指标对形貌的影响,并提出需要控制溶液中油分在5ppm以下。由华友钴业等企业起草的团体标准《T/ATCRR10-2020电池级硫酸钴溶液》、《T/ATCRR11-2020电池级硫酸锰溶液》和《T/ATCRR12-2020电池级硫酸镍溶液》中,对优等品硫酸盐溶液中油分的限值分别为0.0100g/L、0.0100g/L和0.0050g/L。 图2 料液对高镍前驱体形貌影响(沉淀时间36h)(a)油分为9.5ppm(4000倍)(b)油分为2ppm(4000倍)图片引自http://www.cbcu.com.cn/shushuo/jishu/2021031635652.html 三元前驱体溶液中有机物残留分析方案为了控制前驱体溶液中有机物残留,保证前驱体的稳定合成,精确而稳定的监测十分重要。三元前驱体溶液中盐含量非常高,通常在30%以上,因此对测试仪器的耐盐性提出了更高的要求。岛津TOC-L总有机碳分析仪,以680℃催化氧化样品中有机物,通过精确测定生成二氧化碳的量来确定总有机碳含量。TOC-L用于三元前驱体溶液中有机残留物的测试,结果精确度高、稳定性好,配合八通阀在线加酸去除无机碳和自动稀释功能测试,操作简便,分析速度快。 01方法评估在0-20ppm范围内建立标准曲线,试样6次重复测试RSD2.0%。 表1 样品重复性测定结果同时进行了加标实验,回收率为95.8%,具有良好的稳定性和准确度。 表2 样品回收率结果02耐盐性实验鉴于前驱体溶液中盐含量较高,且硫酸钴熔点仅98℃,易熔融,为了评估岛津TOC-L对前驱体溶液分析的耐受性,进行了耐盐性评估实验。对120g/L的硫酸钴(以Co计)溶液仅稀释五倍后进样,在五天内24h不间断连续分析,所得结果如图3。比较再生后的催化剂,表面附着的钴盐再生后已被清洗干净,催化剂效率无影响。图3 120g/L(Co)硫酸钴溶液中TOC重复分析结果 图4 催化剂状态 图5 催化剂表面附着元素情况(使用岛津EDX-7000分析) 结语针对前驱体溶液中有机物残留的影响,使用岛津TOC-L总有机碳分析仪建立了有机物残留量的分析方法,并考察了仪器对高盐样品的耐受性。岛津TOC-L 680℃催化燃烧法操作简便,分析速度快,重现性好,适用于锂电原材料Ni、Co、Mn高盐样品中残留有机物的分析。岛津TOC-L稳定发挥,严格监控,在锂电上下游守护三元前驱体的合成工艺。 参考文献[1]马跃飞 高镍多元前驱体的制备与研究 [J]. 当代化工研究 2018.03 P45-47 撰稿人:刘洁 *本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 锂电新能源材料 | 从硫酸盐到三元前驱体,TOC把关有机物残留
    导 读电动车正以其丝滑加速、便捷操控、环保和静音等优越体验俘获着一众新老司机,大街小巷悄然增多的电动车不断刷新着新能源车销量记录。工信部官微“工信微报”1月披露,2021年,我国新能源汽车销售完成352.1万辆,同比增长1.6倍,连续7年位居全球第一。电动车的核心是电池,电池的关键是正极材料,正极材料性能的基础在于前驱体,而电池级硫酸盐是制备三元前驱体的重要原料。近年来,前驱体生产企业发现,硫酸盐原料中引入的有机物残留会显著影响前驱体的合成,引起形貌变化和振实密度降低,最终导致电池容量显著下降。通过使用总有机碳分析仪(TOC)监测硫酸盐中的有机物残留,可保证前驱体的稳定生产。 三元前驱体生产工艺三元前驱体指镍钴锰的氢氧化物,是生产三元正极材料的重要上游材料,通过与锂源混合后,烧结制得三元正极成品,其性能直接决定三元正极材料核心理化性能。 图1 三元前驱体单颗粒中Ni、Co、Mn和O元素分布(由岛津电子探针EPMA-8050G拍摄) 目前三元路线的前驱体主要以共沉淀法合成,将镍、钴、锰的硫酸盐配制成可溶性的混合溶液,然后与氨、碱混合,通过控制反应条件形成类球形氢氧化物。 三元前驱体溶液中有机残留物的影响在镍钴锰硫酸盐的提纯过程中,会使用260#溶剂油、P204和P507等萃取剂,这些有机萃取剂残留在盐溶液中,将严重影响前驱体的合成,在沉淀生成过程中导致形貌疏松,无法成球,粒度分布宽化,振实密度下降。马跃飞在《高镍多元前驱体的制备与研究》[1]中评估了类似有机物残留的“油分”指标对形貌的影响,并提出需要控制溶液中油分在5ppm以下。由华友钴业等企业起草的团体标准《T/ATCRR10-2020电池级硫酸钴溶液》、《T/ATCRR11-2020电池级硫酸锰溶液》和《T/ATCRR12-2020电池级硫酸镍溶液》中,对优等品硫酸盐溶液中油分的限值分别为0.0100g/L、0.0100g/L和0.0050g/L。 图2 料液对高镍前驱体形貌影响(沉淀时间36h)(a)油分为9.5ppm(4000倍)(b)油分为2ppm(4000倍)图片引自http://www.cbcu.com.cn/shushuo/jishu/2021031635652.html 三元前驱体溶液中有机物残留分析方案为了控制前驱体溶液中有机物残留,保证前驱体的稳定合成,精确而稳定的监测十分重要。三元前驱体溶液中盐含量非常高,通常在30%以上,因此对测试仪器的耐盐性提出了更高的要求。岛津TOC-L总有机碳分析仪,以680℃催化氧化样品中有机物,通过精确测定生成二氧化碳的量来确定总有机碳含量。TOC-L用于三元前驱体溶液中有机残留物的测试,结果精确度高、稳定性好,配合八通阀在线加酸去除无机碳和自动稀释功能测试,操作简便,分析速度快。 01 方法评估在0-20ppm范围内建立标准曲线,试样6次重复测试RSD2.0%。 表1 样品重复性测定结果 同时进行了加标实验,回收率为95.8%,具有良好的稳定性和准确度。 表2 样品回收率结果02耐盐性实验鉴于前驱体溶液中盐含量较高,且硫酸钴熔点仅98℃,易熔融,为了评估岛津TOC-L对前驱体溶液分析的耐受性,进行了耐盐性评估实验。对120g/L的硫酸钴(以Co计)溶液仅稀释五倍后进样,在五天内24h不间断连续分析,所得结果如图3。比较再生后的催化剂,表面附着的钴盐再生后已被清洗干净,催化剂效率无影响。 图3 120g/L(Co)硫酸钴溶液中TOC重复分析结果图4 催化剂状态图5 催化剂表面附着元素情况(使用岛津EDX-7000分析) 结语针对前驱体溶液中有机物残留的影响,使用岛津TOC-L总有机碳分析仪建立了有机物残留量的分析方法,并考察了仪器对高盐样品的耐受性。岛津TOC-L 680℃催化燃烧法操作简便,分析速度快,重现性好,适用于锂电原材料Ni、Co、Mn高盐样品中残留有机物的分析。岛津TOC-L稳定发挥,严格监控,在锂电上下游守护三元前驱体的合成工艺。 参考文献[1]马跃飞 高镍多元前驱体的制备与研究 [J]. 当代化工研究 2018.03 P45-47 撰稿人:刘洁 *本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 第三次全国土壤普查,雷磁来帮忙
    国家“十四五”规划和2035年远景目标明确要求以保障国家粮食安全为底线,坚持最严格的耕地保护制度。 时隔43年,开启第三次全国土壤普查。按照《国务院关于开展第三次全国土壤普查的通知》要求,自2022年开始,将全面调查我国土壤资源情况普查,到2025年实现对全国耕地、园地、林地、草地等土壤的“全面体检”,摸清土壤质量家底,为守住耕地红线、保护生态环境、优化农业生产布局、推进农业高质量发展奠定坚实基础。 一、土壤普查理化性状检测指标此次土壤性状普查包括土壤颜色、质地、有机质、酸碱度、养分情况、容重、孔隙度、重金属等土壤物理、化学指标,以及满足优势特色农产品生产的微量元素。近期,各省农村农业厅陆续公布了此次土壤普查中理化性状检测指标及主要仪器设备。第三次全国土壤普查理化性状检测指标包括pH值,可交换酸度,水解性酸度,阳离子交换量,交换性盐基及盐基总量(交换性钙、交换性镁、交换性钠、盐基总量),水溶性盐(水溶性盐总量、电导率、水溶性钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、氯根)等43项。土壤样品的物理、化学等指标的分析化验作为土壤普查的一个重要环节,“雷磁”的pH计、电导率仪、滴定仪在土壤检测实验室均有广泛应用。“雷磁”为您带来土壤普查实验室常规测试方案和批量化测试方案,以及其他土壤分析解决方案。 二、测试方案(1)实验室常规测试方案检测指标方法推荐仪器pH值电极法PHSJ-4F型pH计+962121低电导pH复合电极电导率(水溶性盐总量)电极法DDSJ-308F型电导率仪+ DJS-1VTC 型电导电极+ DJS-0.1VTG 型电导电极氟离子离子选择电极法PXSJ-216F型离子计(含氟离子电极+搅拌器)有机质、可交换酸度、水解性酸度、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、氯根、碳酸钙、钙离子、镁离子、全氮滴定法ZDJ-5B-G自动滴定仪(电位+光度)(2)批量化测试方案检测指标方法推荐批量化仪器pH值电极法PHSJ-5T型实验室pH计+962121低电导pH复合电极SCH-02型自动样品进样器电导率(水溶性盐总量)电极法DDSJ-318T型电导率仪+ DJS-1VTC 型电导电极+ DJS-0.1VTG 型电导电极SCH-02型自动样品进样器有机质、可交换酸度、水解性酸度、碳酸根、碳酸氢根、硫酸根、氯根、碳酸钙、钙离子、镁离子、全氮滴定法ZDJ-5B-G自动滴定仪(电位+光度)+ SCH-02型自动样品进样器(3)其他土壤分析解决方案测试参数测试方法推荐仪器ORP氧化还原电位电极法TR-901型土壤ORP计氟离子离子选择电极法PXSJ-216F型离子计(含氟离子电极+搅拌器) 为改善土壤环境质量,助力土壤环境安全,雷磁值得信任。
  • 原位拉曼光谱定量探测深海高温热液喷口流体获新突破
    p  近日,中国科学院海洋大科学研究中心研究员阎军团队、李超伦团队在深海热液系统原位拉曼光谱定量探测研究中获得进展,基于自主研发的深海原位激光拉曼光谱探测系统(Raman insertion probe-RiP)对冲绳海槽中部热液区的高温热液流体进行了原位拉曼光谱定量探测,在国际上首次获得高温热液流体中溶解二氧化碳及硫酸根离子的原位浓度。相关研究成果以封面论文的形式,发表在Geochemistry,Geophysics,Geosystems上。/pp  深海热液系统作为20世纪地球科学重大发现,沟通了不同圈层之间的物质能量交换。近年来,高温热液喷口流体理化性质及其对大洋环境影响已成为热液活动新的研究热点。温度、压力变化以及海水混入的影响会明显改变热液喷口流体的化学成分或浓度,尽管科学家使用保真取样方法进行实验室分析取得了较为贴近的数据,但由于取样方法的限制而一直无法获取高温热液喷口内流体的准确样本,造成分析数据与实际仍有明显差异。研究团队攻克了光学镜头耐高温和高浓度颗粒附着对光学系统的影响等国际技术难题,成功研制了国际首台耐高温(450℃)的热液流体拉曼光谱探针-RiP(Xin Zhang et al.,DSR-I, 2017)。该系统自2015年以来依托“科学”号科考船和“发现”号深海缆控潜器(ROV)对马努斯热液区、冲绳海槽热液区的高温热液喷口进行了原位拉曼光谱探测,采集到大量原位光谱数据。/pp  该研究基于2016年“科学”号热液冷泉综合航次获得的冲绳海槽中部热液区三个高温热液喷口流体的原位拉曼光谱(最高273℃),结合实验室内大量高温模拟实验建立的CO2、SO42-的拉曼光谱定量分析模型(Lianfu Li, Xin Zhang*, et al., Applied Spectroscopy, 2018 Shichuan Xi, Xin Zhang*, et al.,Applied Spectroscopy, 2018),成功确定了冲绳海槽中部热液喷口流体中CO2、SO42-的浓度(Lianfu Li, Xin Zhang*, et al.,G-cubed, 2018)。研究发现,硫酸根含量作为海水混入程度的指标,在所测高温热液流体中的含量几乎为零,证明原位拉曼探测系统采集的热液流体中并未发生海水混入,即所测样本代表原始的热液流体喷出物。通过对比ROV在同一热液喷口保压取样方法测量的二氧化碳浓度发现,原位测量的浓度可高出保压取样实验室测试浓度的三倍以上。基于该成果可以认为热液活动对全球碳循环以及气候变化的影响很有可能被大大低估。该研究对于推动原位光谱探测技术在深海极端环境下的应用具有重要意义,有助于重新认识热液活动对全球海洋环境的影响。/pp  该研究得到了国家自然科学基金、中科院海洋先导专项、中科院前沿科学重点研究项目的资助。博士研究生李连福为论文第一作者,研究员张鑫为通讯作者。/pp  论文链接/pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201808/insimg/19da6824-497c-4fb2-9d20-5fe1a3483365.jpg" title="W020180803573736486382.jpg"//pp style="text-align: center "原位拉曼光谱数据获得的二氧化碳、硫酸根离子浓度数据与传统保压方式获得的数据对比/pp style="text-align: center "(红色符号代表二氧化碳,黑色符号代表硫酸根)/pp style="text-align: center "img src="http://img1.17img.cn/17img/images/201808/insimg/9f6f2c0d-ba2c-411d-8b06-829b5dd26482.jpg" title="W020180803573560140519.png"//pp style="text-align: center "刊物封面/p
  • 【内含福利】众高校名师联袂巨献——历届色谱微课大赏
    第三届“信立方杯”微课大赛正在火热招募中!我们诚邀来自全国高等院校、科研单位的老师们踊跃报名,用你们的智慧和经验点亮教学之路,展现科研魅力!参赛理由展示风采:5分钟内视频,你的教学心得、科研智慧将成为焦点,让更多人领略你的风采;交流学习:与业界专家、同行切磋,拓宽视野,提升教学水平;权威认可:经过专家评审团的多维度评选,让你的作品得到权威认可;丰厚奖励:万元奖金、获奖证书等你来拿!往届佳作回顾高温燃烧离子色谱在锂电新材料中的应用(点击题目查看视频)作品讲师:栾绍嵘 华东理工大学作品介绍:锂离子电池中所用材料的纯度、杂质含量直接决定锂电池质量。而负极材料石墨、碳酸酯溶剂、隔膜、黏胶中的总卤素和硫的含量是质控关键。华东理工大学分析测试中心基于多年的离子色谱研究,建立的高温燃烧离子色谱技术,应用于锂电新材料中的卤素和硫杂质检测,拓展了离子色谱分析领域,解行业发展的燃眉之急,服务国家重大战略。双三元液相色谱仪的功能及应用 (点击题目查看视频)作品讲师:侯婉儿 广东工业大学作品介绍:双三元液相色谱仪将两个液相泵集于一体,结合独特的阀切换技术及流路连接设计,可以覆盖常规分析和复杂样品的二维分析等应用。作品介绍了双三元液相色谱仪的功能及应用,主要有在线固相萃取、质谱前端在线除盐、在线二维、串联以及并联等模式,并分享了在线固相萃取及在线除盐的应用案例。 离子色谱仪检测硫酸铜电镀液中氯离子的含量 (点击题目查看视频)作品讲师:江黎黎 上海交通大学作品简介:以硫酸铜电镀液中氯离子的含量检测为切入点,介绍离子色谱样品在上机检测前,需要进行必要的前处理操作。以硫酸铜电镀液为例,首先需要用高纯碱液除去铜等重金属离子,同时调节样品溶液至合适的PH,但需控制待测溶液的总体积以确保目标离子浓度处于可被定量检测的范围内。当样品被前处理成为可上机检测的溶液后,又进入高盐样中低含量离子的检测困难阶段。在本案例中采用二维色谱阀切换将高盐(高含量的硫酸根)引入废液不进入检测器,将目标氯离子引入检测器以降低高含量的硫酸根对目标氯离子的定量检测干扰。气相色谱仪日常维护 (点击题目查看视频)作品讲师:张艳丽 鹤壁市产品质量检验检测中心作品介绍:介绍气相色谱仪每天检查的部件及维护的内容。顶空进样技术简介(点击题目查看视频)作品讲师:刘媛 北京师范大学分析测试中心作品介绍:顶空进样技术在挥发性组分分析领域应用越来越广泛,作为一种新型进样技术受到普遍关注的。本作品用十分钟左右的时间介绍了静态顶空和顶空微萃取进样技术的原理、应用、方法优化以及注意事项等等,有利于分析工作者和相关研究人员全面了解顶空进样技术。作为一个十分钟的微课,深入浅出地对该项进样技术进行了介绍,从主题的引出、详细讲解到最后的总结,是一节相对完整的课程。惊喜福利🥤 杜振霞教授(博士生导师)积累多年教学&实战经验,打造11节《液相色谱技术与应用精品课》课程涉及液相色谱的发展历程、速率理论、方法开发、常见问题及解决方案;系统/全面梳理液相色谱技术,帮助学员领域成长,告别只会机械操作的实验“工具人”原价699元,限时折扣低至69元。购课方式:❶ 主动发起拼团,拼团链接:https://csetx.xetsl.com/s/2HCIgl❷ 等待其他成员开团后,课程链接内【去凑团】若拼不成功,费用原路退还,可放心参与。
  • 北理工张韫宏教授:关于拉曼光谱技术运用的几个故事-从入门到应用
    1988年9月,在梁映秋先生指导下,我开始在吉林大学理论化学研究所攻读博士学位,也就开始了拉曼光谱技术的入门学习。当时我们使用的拉曼光谱仪器是从世界银行贷款购置的,是法国生产的Jobin Yvon HG2S,配置的是Spectra-Physics 171型Ar+激光器,它是一台从国外进口、国内少有高的端仪器设备。光谱仪的体积很大,是一种长光栅系统,激光器功率也很大,需要内外双循环冷却水对激光管进行冷却,仪器占据了一间40平米实验室的整个房间,拉曼光谱的强度由光电倍增管测量,X-Y记录纸输出拉曼光谱。实验需要在黑屋中进行,一开启仪器,首先听到的是内外循环冷却水泵的轰鸣声,点燃激光器后,绿色激光多次反射的光路,引起的光散射光线,映照在暗室房间的墙壁上,形成斑斓图案,水泵的轰鸣声、光栅扫描的马达声与玄妙的绿光散射图案相互呼应,真有科幻大片中魔幻实验室的感觉。我的博士论文的题目是黑皂膜的共振拉曼光谱研究,这是个很有挑战性的工作,首先黑皂膜只有两个单分子层的厚度,想获得它的拉曼光谱谈何容易。但是,把染料探针分子,引入黑皂膜的夹心水层中,通过共振拉曼光谱技术,居然神奇地实现了黑皂膜的拉曼光谱测量,这是梁老师课题组开创的黑皂膜的共振拉曼测量方法,当时有田永池、江渊做了前期的研究,我也就换了探针分子,顺其自然地开展了进一步的工作。仪器的维护和使用是件难缠的事,好在王宇天老师,徐蔚青老师负责维护仪器,以及整个课题组配合默契,也给我留下了一段难忘的时光。记得当时台式电脑刚刚兴起,我们给这台大型仪器设备配备了一台电脑,是PE公司的Unix系统产品,想将它和拉曼光谱仪联接,实现光谱仪的自动控制和光谱数据的采集。由于没有现成的控制软件,电脑与光栅和光电倍增管之间的通讯接口,只有几个简单的控制指令,为了解决电脑控制光栅扫描,实现光电倍增管自动数据采集,我开始了程序编写的工作,用FORTRAN 77语言编写了控制程序。我和徐老师讨论如何控制积分时间,如何实现特定波段自动重复扫描,如何实现偏振拉曼光谱的半自动化测量,经过我们的不断摸索,我们的程序可以直接测量特定波长拉曼信号偏振强度的比值,把分子取向模型融入程序,直接测量得到染料分子在黑皂膜中的分子取向,以及分子取向分布,我记得光电倍增管的曝光时间,也就是拉曼信号的积分时间,是在控制程序中加入一个循环计算套实现的,用完成这个循环计算套花费的时间,来确定光电倍增管的开门和关门时刻。另外一个记忆深刻的拉曼故事是对CCD检测器的认识。1997年,我到香港科技大学陈泽强教授课题组开展合作研究,主要工作是测量悬浮液滴的拉曼光谱。利用电悬浮技术,悬浮半径只有几十微米的无机盐液滴。实验中要控制悬浮液滴环境的相对湿度,用514.5nm Ar+的激发线垂直入射悬浮液滴,沿水平方向接收90度的拉曼散射信号。这也是一个很有挑战性的工作,首先是液滴悬浮在空中,尺寸小,信号弱;其次是激光照射到液滴上,对它的拉曼测量是通过调节宏观光路完成的。但主要困难是杂散光信号干扰的问题。当时的光谱仪是Acton 500 mm焦距的三光栅系统(Acton Spectra Pro 500),配备的是Princeton低温CCD检测器(TE/CCD-1100PFUV)),我摸索光路设计,尝试多种调节方案,可以从光谱中分辨出硫酸镁液滴的弱拉曼光谱信号了,但杂峰很多而且很强,常常会掩盖硫酸根在981 cm-1(硫酸根的最强峰)位置的对称伸缩振动信号。这个问题困扰了我很长时间,我仔细分析杂散光的来源,发现它主要是由样品池四周金属铝表面引起的,起初我想通过对样品池铝表面涂抹特殊材料来避免表面杂散光,但是效果不好。我又开始学习CCD手册,了解到CCD的成像功能和Binning功能,当我获取全幅成像光谱时,突然看到比较微弱的一条很窄的信号带出现,这时我意识到这条光谱带才是悬浮液滴的信号,对这条谱带进行binning,果然得到了硫酸根的拉曼信号,消除了杂散光信号,我为此兴奋了很久。即使这样,得到一个湿度条件下的拉曼光谱,也需要很长的积分时间和多次累加,一般是40秒积分时间,测量50张光谱,从这50张光谱中选出5张信号最好的进行加和平均。这里还要提一下球形液滴的米氏散射共振问题,当拉曼散射信号在球形液滴中形成驻波时,就会发生共振,从而产生受激拉曼,干扰拉曼谱带的峰形,影响分子结构的分析,正是由于这个原因,我需要在50张光谱中,选择硫酸根峰形最漂亮的5张光谱进行加和平均,进一步得到不同相对湿度下硫酸镁的拉曼光谱,提供了过饱和状态下超浓硫酸镁液滴中离子对的结构信息。凭借这个研究成果,在2000年,我们在美国化学会志物理化学杂志,发表了第一篇硫酸镁悬浮液滴的拉曼光谱研究论文(J. Phys. Chem. A 2000, 104, 9191-9196),虽然很高兴,但有个问题一直悬在我心里,从若干个光谱中,选出来自己满意的,进行加和数学处理,结果可靠吗?这个问题在5年后得到了新的实验验证。这也是我要讲的第三个故事,要从从实验室建设开始说起,1992年到1995年,我在厦门大学田昭武先生指导下做博士后,开展用LB膜修饰电极的电化学研究,在田中群老师课题组开展了一些电解质水溶液的拉曼光谱研究,从这以后,开启了由稀溶液、浓溶液到过饱和溶液的分子光谱学研究路程。出站后,我来到了北京理工大学。当时学校的条件很差,又赶上改革开放的艰难期,国防建设为经济建设让路,学校的仪器设备极其匮乏。一直到了2002年,我担任理学院化学系主任,参与了北京理工大学985二期建设,每个博士点有200万元学科建设经费。北理工的物理化学博士点,是在李前树老师的带领下,于2000年申报成功的,我们也因此得到了这个经费的支持。我负责的光谱学方向得到的经费最多,有100万,我用这些钱买到了英国雷尼绍公司的Renishaw-Invia共焦拉曼光谱仪,当时是濮玉梅负责签订的合同,后来她对我说,真是不容易,我盯了你十多年,本以为你会很快能搭建共焦拉曼技术平台呢。就这样,我们开始了用共焦拉曼技术测量气溶胶物理化学过程的研究,第一个工作,就是测量硫酸镁液滴在不同湿度条件下的拉曼光谱,我们自制样品池,通过改变相对湿度,测量石英基底上微米尺度的硫酸镁液滴的共焦拉曼光谱,得到了过饱和状态下信噪比很高的拉曼光谱数据,这个结果不仅验证了五年前电悬浮液滴的拉曼结果,还让我们对共焦拉曼有了更深入的认识,论文在2005年发表在美国化学会分析化学杂志上(Anal. Chem. 2005, 77, 7148-7155),随后开辟了过饱和状态下液滴溶液中离子对结构研究的一个新领地。第四个故事就是受激拉曼技术的学习。实际上,关于电悬浮液滴的拉曼测量,米氏散射共振引起的受激拉曼信号,虽然干扰液滴化学结构的分析,但受激拉曼信号也包含着重要的信息,如果能对其加以利用,可以得到液滴折射率、半径的数据。可惜的是,电悬浮的液滴半径大,环境湿度控制精度不够,受激拉曼信号的共振峰繁多,变化又十分复杂,导致我们无法对其加以利用。幸运的是,我注意到英国布里斯托大学Jonathan Reid教授开展了这方面的研究,他利用光镊技术对液滴进行进行光悬浮,液滴的半径为5-10微米,这个尺度的液滴,在水的伸缩振动拉曼光谱区域中,刚好可以出现4-8个受激拉曼峰,这十分有助于利用米氏散射理论对其进行处理,进而获得液滴的半径和折射率精确数据。我由此获得启发,申报了国家留学基金委高访资助计划,2007年11月,来到了布里斯托大学,跟Jonathan Reid学习光镊受激拉曼技术,利用受激拉曼共振峰信号,测量液滴的半径和折射率。经过半年的学习,回国后我开始带领课题组搭建光镊受激拉曼平台,先后派出两名博士生到国外学习,并且邀请Jonathan Reid教授来北理工指导我们的工作。经过十几年的努力,利用光镊受激拉曼技术,我们课题组在低挥发性有机物的饱和蒸气压测量、高粘态液滴的传质系数测量、液液相分离测量、痕量气体与液滴反应动力学测量等多方面,都取得了一定的进展。这几年,中科院物理所刘玉龙老师多次来到我的实验室进行指导,也与我进行了多次讨论,他鼓励我搭建自发拉曼、受激拉曼和瑞利散射三合一的平台,发挥各个测试技术的优势,互相补充,构造新型仪器,专门对悬浮液滴进行高时间分辨和高空间分辨的测量,在分子水平上认识微米尺度液滴的表面结构、内部结构、及其与环境痕量气体进行物质交换的动态过程,揭示这个尺度液滴表现出来的多方面的特殊性的本质。这是我的新任务,我下决心一定担当好,带领课题组全体成员共同完成这一历史使命。拉曼研究光散射,诺奖成果应用多,无奈信号很微弱,发展路上多坎坷。激光问世启新程,拉曼光谱获新生,共焦技术显神威,收集效率倍增多,表面增强谱新曲,针尖拉曼唱高歌。1997年在香港科技大学测得的硫酸镁液滴在不同湿度过条件下(换算出对应平衡条件下的水与盐的摩尔比)的拉曼光谱,测量条件:激光器功率1.4 W,积分时间40秒,5张谱累加(相当于200s积分时间) (J. Phys. Chem. A 2000, 104, 9191-9196)2005年利用共焦拉曼技术测得的硫酸镁液滴在不同湿度条件下的拉曼光谱,激光功率20mw,积分时间10秒,累积扫描5次。(Anal. Chem. 2005, 77, 7148-7155)作者:北京理工大学张韫宏教授,2021年11月于北京理工大学良乡校区工业生态楼
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