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石油化工废催化剂

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  • 【原创大赛】(官人按)电感耦合等离子体原子发射光谱法测定石油化工废催化剂中铂的含量

    【原创大赛】(官人按)电感耦合等离子体原子发射光谱法测定石油化工废催化剂中铂的含量

    [align=center][b]电感耦合等离子体原子发射光谱法测定石油化工废催化剂中铂的含量[/b] [/align][align=center]郁丰善[/align][align=center](江西省汉氏贵金属有限公司,江西省万年县335500)[/align][b]摘要:[/b]本文研究了石油化工铝硅载体废催化剂中铂含量的电感耦合等离子体原子发射光谱测定方法。样品以硫酸溶解石油化工铝硅载体废催化剂,用氯气氧化络合铂进入溶液,在2%(v/v)硫酸条件下,用标准曲线法对废催化剂中的Pt进行测定,可精确测定0.100~0.800%含量的铂,常见的杂质元素不干扰测定。结果表明:以低浓度硫酸为介质,用标准曲线法进行样品分析,方法的检出限为0.010μg/mL,样品的加标回收率为97.2—101.8%。通过试验结果可知该方法准确性好、精密度高,方法准确快速,操作简单。[b]关键词:[/b]石油化工铝硅载体废催化剂;铂;ICP-AES;标准曲线法。[align=center][b]Determination ofplatinum in waste catalyst of petrochemical industry by inductively coupledplasma atomic emission spectrometry[/b][/align][align=center](Yu Fengshan)[/align][align=center](JiangxiProvince Han's Precious Metals Co.,Ltd. Jiangxi Province 335500)[/align][b]Abstract: [/b]Themethod od inductively coupled plasma atomic emission spectrometry for thedetermination of platinum content in waste catalyst of aluminium siliconsupports in petrochemical industry was studied. Samples with sulfuric aciddissolved petroleum chemical waste aluminum silicon carrier catalyst into thesolution by chlorine oxidation and complexation of platinum,in 2% (v/v)under theconditions of sulfuric acid,waste catalyst in Pt was determined by standardcurve method, accurate determination of 0.100~0.800%content of platinum, common impurity elements do not interfere with thedetermination. The results showed that the low concentration of sulfuric acidas meduim, method of sample analysisi using standard curve method, thedetection limit was 0.01g/mL, the recoveries ranged from 97.2% to 101.8%. Thetest result shows that this method has the advantages of high accuracy, highprecision, accuracy, speed and simple operation.[b]Keywords: [/b]Petrochemicalaluminum-silicon carrier waste catalyst platinum atandard curvemethod ICP-AES.[b]1 前言[/b] 石油化工含铂催化剂即石油化工行业生产过程中广泛使用的含铂催化触媒,主要应用于连续重整,半再生重整,芳烃异构化,加氢催化等有机溶剂的工业生产过程。其载体为纯氧化铝,部分加入氧化硅,活性物质为铂,含贵金属铂0.100~0.800%。使用一定时间后铂的催化活性减弱以致失效,但成分状态不变,价值犹存。 随着国民经济的飞速发展,石油化工行业对含铂催化剂的用量越来越大。据统计,石化行业成千上万种产品中,85%以上的产品生产过程依靠催化反应,而使用的催化剂中又有约50%以上与铂族金属有关。我国贵金属资源贫乏,主要依赖国际市场,对含贵金属二次资源的回收利用是我国资源再生的大事,铂族金属二次资源的综合利用越来越受到重视。 微量铂的测定方法很多,有氯化亚锡分光光度法、DDO分光光度法、催化动力学法、电位滴定法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法和电感耦合等离子发射光谱法等,电感耦合等离子发射光谱法是一种简单、准确、快速的方法。对于氧化铝中Pt的测定则需考虑基体及无机酸存在对测定的影响。本文研究了含铂废催化剂中Pt的ICP-AES测定方法,进行了仪器参数的选择,样品的分解、无机酸的影响、基体及杂质元素的影响、样品的加标回收和样品分析的误差统计。结果表明:以低浓度硫酸为介质,用标准曲线法进行样品分析,方法的检出限为0.010μg/mL,样品的加标回收率为97.2—101.8%。[b]2 试剂和材料2.1 试剂[/b]除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。2.1.1 氢氧化钠2.1.2 盐酸(ρ1.19g/mL)2.1.3 硝酸(ρ1.42 g/mL)2.1.4 硫酸(1+1)2.1.5 盐酸(1+1)2.1.6 铂标准溶液: 称取1.0000克海绵铂(纯度99.99%以上)于250mL烧杯中,加入20mL盐酸(2.1.2)和10mL硝酸(2.1.3),盖上表面皿低温加热至溶解完全并蒸至近干。以10mL盐酸(2.1.2)蒸发近干,驱赶硝酸,重复此操作三次,加40mL盐酸(2.1.5)低温溶解盐类,取下烧杯冷至室温,以水稀释至刻度,混匀。此标准溶液1mL含1.0mg铂。2.1.7 干扰元素标准溶液(100mg/L ICP专用国家标准溶液,北京有色金属研究总院)2.1.8 氩气(w≥99.99%)2.1.9 氯气(w≥99.9%)[b]2.2 仪器[/b] Optima 8000型电感耦合等离子体原子发射光谱仪2.2.1 光源:氩气等离子体光源,发生器最大输出功率不小于1.3KW。2.2.2 分辨率:200nm左右时的光学分辨率优于0.010nm;400nm左右时的光学分辨率优于0.020nm。2.2.3 仪器精密度及稳定性:精密度(RSD)≤0.5%;仪器4h内稳定性(RSD)≤2.0%。[b]3 分析步骤3.1 样品预处理[/b] 取100±20克样品转入瓷蒸发皿中,将瓷蒸发皿置于高温炉中,升温至600℃恒温煅烧3h(其间取出搅动一次使其煅烧充分),取出于干燥器中冷至室温,将煅烧冷却的催化剂于固体密封制样机中研磨至粒度小于0.149mm (全部通过100目标准筛),缩分成不少于30g的化学分析样,于105℃烘箱中保温干燥2小时,干燥冷却至室温后密封保存于干燥器中备用。[b]3.2 试验步骤[/b]3.2.1 称取2g试料(精确至0.0001g)置于250mL烧杯中,加入40mL硫酸(2.1.4),盖上表面皿,于电炉或电热板上加热使试料溶解完全。3.2.2 取下冷至室温,加水至约100mL,将溶液加热至近沸,保温通入氯气(2.1.8)0.5小时,加热浓缩至约40mL,取下冷却后过滤转入200mL容量瓶中。3.2.3 若试样未能完全溶解则过滤后,不溶试料连同滤纸置镍坩埚中于电炉灰化,转入高温炉中在550℃条件下保温1小时,取出冷至室温,向灰化后的坩埚中加入6g氢氧化钠(2.1.1)于800℃马弗炉中保温碱解45分钟,取出坩埚冷至室温,于烧杯中用50mL水溶出后加入40mL盐酸(2.1.5)酸化,加水至约150mL,升温至近沸,保温通入氯气(3.8)0.5小时,加热浓缩至约80mL,合并入原溶液。3.2.4 以水稀释至约170mL,冷至室温后以水稀释至刻度,混匀。3.2.5 移取10mL上述溶液于50mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。3.2.6 将制备的试料溶液于电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行测定。铂的分析线为265.945nm。[b]4 结果与讨论4.1 测量参数的优化[/b]使用仪器标准调试溶液,经实际调试确定最佳工作参数如表1所示:[align=center]表1仪器工作参数[/align][table][tr][td] [align=center]观察[/align] [align=center]方式[/align] [/td][td] [align=center]高频发生器[/align] [align=center]功率(W)[/align] [/td][td] [align=center]载气流速[/align] [align=center](L/min)[/align] [/td][td] [align=center]雾化气流速[/align] [align=center](L/min)[/align] [/td][td] [align=center]辅助气流速[/align] [align=center](L/min)[/align] [/td][td] [align=center]进样泵流速[/align] [align=center](mL/min)[/align] [/td][/tr][tr][td]轴向[/td][td]1300[/td][td]1.50[/td][td]0.80[/td][td]0.20[/td][td]1.50[/td][/tr][/table]4.2 铝质量浓度对Pt测定的影响 配制Pt质量浓度为5mg/L的2% (v/v)盐酸溶液,Al质量浓度不同的系列标准溶液, 用ICP-AES 法测定, 测定结果见图1。[img=,610,237]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051530_01_2984502_3.jpg[/img] 由图1可见, 随着Al质量浓度的增加, Pt 在203.646nm及204.937nm、214.423nm波长处的测定强度显著降低, 基体Al对Pt 的测定存在明显的负干扰;在265.945nm和299.797nm波长处没有铝的干扰峰出现,0.50mg/mL的Al不干扰Pt的测定。[b]4.3 硫酸对Pt测定的影响[/b] 一定浓度铂离子(5 μg/mL)和酸度(2%v/v盐酸)条件下,考察了0-5%v/v硫酸体积对铂测定的影响,用ICP-AES 法测定, 测定结果见图2。[img=,547,294]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051530_02_2984502_3.jpg[/img] 由图2 可见, 在选定的265.945nm和299.797nm波长处对铂进行检测,发现2%体积浓度的硫酸未对Pt产生显著影响。故可选择2%v/v硫酸为溶解样品和减少无机酸物理干扰的条件。[b]4.4 钠离子浓度对Pt测定的影响[/b]一定浓度铂离子(5 μg/mL)和酸度(2%v/v盐酸)条件下,考察了0-2500μg/mL钠离子浓度对铂测定的影响,用ICP-AES 法测定, 测定结果见图3。[img=,526,295]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051531_01_2984502_3.jpg[/img]由图3 可见, 在选定的265.945nm和299.797nm波长处检测溶液中,2500μg/mL钠离子浓度未对Pt得测定产生显著影响。[b]4.5 钾浓度对Pt测定的影响[/b]一定浓度铂离子(5 μg/mL)和酸度(2%v/v盐酸)条件下,考察了0-2500μg/mL钾离子浓度对铂测定的影响,用ICP-AES 法测定, 测定结果见图4。[img=,585,309]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051531_02_2984502_3.jpg[/img] 由图4 可见, 在选定的265.945nm和299.797nm波长处测定铂的原子发射强度,随着钾离子质量浓度的增加,Pt 在265.945nm和299.797nm波长处的测定强度几乎不变, 故2500μg/mL浓度的钾离子浓度未对铂的测定产生影响。[b]4.6 分析波长的选择[/b] 由于在265.945nm和299.797nm两个波长处均未发现载体和考察离子的影响,265.945nm波长处出现的铝的发射峰与铂峰完全分离未形成干扰,且此波长的灵敏度比299.797nm波长处高,故选择265.945nm为最佳检测波长。[b]5检出限实验[/b] 根据已选择的优化条件,配制铂浓度为0.00﹑4.00﹑8.00﹑12.00﹑16.00﹑20.00mg/L匹配2%v/v硫酸的标准系列溶液,测量工作曲线后将空白溶液作为样品,测量11次,统计其标准偏差为0.0033μg/mL, 样品检出限为0.010 μg/mL。[b]6共存离子的影响[/b] 由含铂催化剂的种类可知,其原始载体为氧化铝(部分含少量氧化硅),除去活性物质铂以外另有Cl[sup]-[/sup]、SO[sub]4[/sub][sup]2-[/sup]、HF、Fe、Ti、Ir、Sn、Re、Ni等微量成分,在使用失效后将夹带大量有机物(主要为碳氢氧硫)以及微量环境污染元素Fe、Ca、Mg、Na、K等微量成分,在高温煅烧和化学分解处理后主要考察催化剂载体杂质的影响。 当Pt浓度为10μg/mL,相对误差在±3.0%以内时,测得共存元素的允许量(μg/mL):As、Pb、Pd、Sn、Sb、Se、Ti、Re、Bi、Fe、Ir、Mo (50,未做上限);Cu、Si、Ni、Mo、Ca、W、Co(100,未做上限),均不影响其测定。[b]7试样的加标回收试验[/b]取3 个样品按(2.3,2.4) 处理后分别进行加标回收试验,结果列于表2 。[align=center]表2加标回收试验[/align] [table][tr][td] [align=center]样品号[/align] [/td][td] [align=center]加入的Pt 质量浓度[/align] [align=center](μg/mL)[/align] [/td][td] [align=center]测得的Pt 质量浓度[/align] [align=center](μg/mL)[/align] [/td][td] [align=center]Pt的回收率[/align] [align=center](%)[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]1#[/align] [/td][td] [align=center]0[/align] [/td][td] [align=center]10.68[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5.00[/align] [/td][td] [align=center]15.75[/align] [/td][td] [align=center]101.4[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]10.00[/align] [/td][td] [align=center]20.49[/align] [/td][td] [align=center]98.1[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]2#[/align] [/td][td] [align=center]0[/align] [/td][td] [align=center]28.54[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5.00[/align] [/td][td] [align=center]33.43[/align] [/td][td] [align=center]97.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]10.00[/align] [/td][td] [align=center]38.49[/align] [/td][td] [align=center]99.5[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]3#[/align] [/td][td] [align=center]0[/align] [/td][td] [align=center]37.08[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5.00[/align] [/td][td] [align=center]42.17[/align] [/td][td] [align=center]101.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]10.00[/align] [/td][td] [align=center]46.80[/align] [/td][td] [align=center]97.2[/align] [/td][/tr][/table]由表2可知,Pt的加标回收率在97.2-101.8%,表明该方法达到分析精度要求。[b]8试样分析[/b]按(3)进行样品处理后,用ICP-AES 仪进行多次测定,结果列于表3 。[align=center]表3 试样分析及误差统计结果[/align] [table][tr][td] [align=center]样品号[/align] [/td][td] [align=center]Pt 的质量分数测定值(%)[/align] [/td][td] [align=center]平均值(%)[/align] [/td][td] [align=center]相对标准偏差 (%)[/align] [/td][td] [align=center]光度法[sup][/sup]测定含量 (%)[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1#[/align] [/td][td]0.111,0.108,0.107,0.108,0.111,0.106,0.107,0.110,0.109,0.108,0.107,[/td][td] [align=center]0.108[/align] [/td][td] [align=center]1.56[/align] [/td][td] [align=center]0.107[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2#[/align] [/td][td]0.271,0.262,0.273,0.265,0.274,0.270,0.269,0.272,0.273,0.266,0.273[/td][td] [align=center]0.270[/align] [/td][td] [align=center]1.45[/align] [/td][td] [align=center]0.275[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3#[/align] [/td][td]0.399,0.397,0.392,0.391,0.385,0.391,0.393,0.393,0.398,0.392,0.387[/td][td] [align=center]0.394[/align] [/td][td] [align=center]1.09[/align] [/td][td] [align=center]0.389[/align] [/td][/tr][/table]由表3可见, ICP-AES 法与比色法测定结果吻合[b]9结论[/b] 用该分析方法测定废催化剂中铂含量与实际回收的金属量吻合,方法适用、分析速度快,适用于石油化工铝硅载体废催化剂样品分析。

  • 【资料】环境保护催化剂简介!

    催化剂工业中的一类产品,用于借助催化作用来消除环境污染的工艺。自20世纪70年代汽车排气催化净化技术商业化以后,此类催化剂与石油炼制催化剂、化工催化剂(包括石油化工催化剂和无机化工催化剂并列为催化剂工业中的三大类产品。环境保护用催化剂通常有较高的催化活性,能将浓度本来很低的污染物经催化转化为无毒物;能承受较高的作业负荷,以节约催化剂用量和治理污染的设备投资;能在室温或不太高的温度下作业,以减少治理污染所需的能耗。被处理的气体,通常含有粉尘、重金属、含硫化合物、含氯化合物、酸雾等,因此要求催化剂的抗毒能力较强,化学稳定性好,具有足够的催化剂寿命。有时,要求有良好的催化剂选择性不致因副反应所生成的产物造成二次污染。在环境治理工程中,由于被污染物的组成、浓度、温度等常有变化,故要求催化剂能在较宽的反应条件下保持其效率,这与典型的化工生产中所用的催化剂是有所不同的。   燃烧催化剂  用完全催化氧化的方法使可燃性污染物质转化为二氧化碳和水的催化剂。广泛用于治理工厂的排气污染,主要是一氧化碳、烃类及其含氧衍生物,如醇、醛、酮、酯等引起的污染。第一次世界大战时曾用CuO和MnOx为催化剂,置于防毒面具中以净化毒气(一氧化碳等),在室温下即有效。催化燃烧技术现在广泛地用于排放有机溶剂废气的行业和排放可燃尾气的化工厂。将直接燃烧和催化燃烧法比较,依据不同的污染物,起燃温度(为保持反应正常进行所需的最低温度)分别为600~800℃和室温至400℃,即用催化法治理污染的起燃温度低,可节约能源。最常用的催化剂是以铂、钯、氧化铜、氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化钒等为活性组分,以氧化铝为载体。含贵金属的催化剂极为活泼,在催化剂中的含量通常为0.3%~0.1%,它们甚至在低于100℃时可使烃类完全转化,铂转化一氧化碳效率优于钯,而对烃类的燃烧活性则反之。以甲烷为例,催化燃烧活性顺序为Pd>Pt>Co3O4>PdO>Cr2O3>Mn2O3>CuO>CeO2>Fe2O3>V2O5>NiO>MoO3>TiO2。非贵金属氧化物催化剂价廉,但起燃温度较高。近年来,在处理大气量的催化燃烧炉中,多采用蜂窝状造型的催化剂,后者为柱状制件,沿柱体的轴向开有许多平行的孔道,形似蜂窝。这种造型的催化剂对气流的阻力比球状催化剂小得多。

  • 催化剂的分类

    催化剂的分类方式有很多种:按聚集状态分类、按化学键分类、按催化剂组成及使用功能分类以及按催化剂工艺和工程特点分类。目前,国内外均以功能划分为主,兼顾市场类型及应用产业。我国尚无统一的工业催化剂分类法,参考一些大型书目和国外分类方法可将工业催化剂分成:石油炼制、无机化工、有机化工、环境保护和其他催化剂5大类。细分情况见图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/02/201702061522_01_1241901_3.jpg

  • 分子筛填料和催化剂

    常见分子筛3A分子筛4A分子筛5A分子筛10X分子筛13X分子筛13XAPG分子筛富氧分子筛XH系列制冷剂专用分子筛中空玻璃专用分子筛 分子筛催化剂SAPO-11: 芳烃和异构化芳烃的烷基化,二甲苯异构化,石油炼油,石油化工。ZSM-5: 甲醇转化,低碳烷烃脱氢。高硅ZSM-5为疏水性的。磷酸铝分子筛:电中性,气体干燥,裂解反应,脱氢反应,水合反应,酯化反应。TS:氧化还原性能,弱Lewis酸性,环烯烃、环烷烃以及不饱和醇的催化氧化。MCM:苯和丙烯烷基化,甲烷无氧芳构化,催化裂化,烯烃芳构化,甲苯歧化。SBA:催化氧化,催化加氢、聚合、缩合反应,烷基化反应,异构化反应,催化裂化,光催化,热分解。不知道有老师用过没有,能不能提供下供货信息啊

  • 化工催化剂检测

    [font=&][size=16px][color=#333333]点击链接查看更多:[url]https://www.woyaoce.cn/service/info-38856.html[/url]服务背景[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font]随着负载型双组份催化剂的发展,催化剂表征方法的建立使人们对催化剂中组分、活性以及存在状态具备综合分析的依据,能够对于所制备的催化剂的反应行为给予更合理的解释。如应用TPR及H2和O2化学吸附等方法对PtSn/Al2O3催化剂中的锡组分存在状态的表征,应用电镜和XRD对催化剂结构进行表征,通过ICP及XRF对催化剂进行定性及定量分析,另外对催化剂的积碳失活的检测有助于催化剂表面再生行为的研究,运用TPO、TG及STA等手段对催化剂表面积碳行为。[font=&][size=16px][color=#333333]检测内容[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font]平台基础配套设施齐全,配备催化剂表征所具备的材料物化分析检测仪器设备,主要包括STA、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]、FT-IR、ICP、XRD、XRF等以及催化剂原位表征,包括化学吸附-质谱联用、吡啶透射红外、原位XRD、原位漫反射红外等。[font=&][size=16px][color=#333333]检测标准[/color][/size][/font][font=&][color=#333333][/color][/font][table][tr][td]产品名称[/td][td]检测项目[/td][td]检测标准[/td][/tr][tr][td]化工产品/催化剂[/td][td]比表面积[/td][td]GB/T 19587-2017[/td][/tr][/table]

  • 石油化工废水处理工艺汇总-1

    石油化工是以石油作为主要的生产原料,主要是对石油进行裂解、分馏、重整以及合成等化学处理工艺,在整个生产加工过程中会形成大量的石化废水,如果处理不当就会对自然环境造成严重的污染。因此,在实际的石化生产过程中,要对石化废水进行科学合理的分析,并采取有效的处理技术,进而提高对石化废水的处理效果,减轻其对周围环境所造成的影响,从而有效的避免其对周围环境所造成的污染。石化废水的特点石油化工废水种类繁多,组成复杂,毒性大,抑制生物降解和浓度高,主要特性如下:1 水量大、水质复杂和变化大石油化工生产规模趋向于大型化,生产过程中需加入各种溶剂、助剂和添加剂,再经过各种反应。因此,污水水量大,成份相当复杂。2 有机污染较严重石油化工污水所含的有机物主要是烃类及其衍生物。某些石化装置排出的高浓度的废液经过焚烧或其他适当方法处理后,COD仍然较高。3 污水中含有重金属由于石化生产许多反应是在催化剂作用下完成的,一个大型石油化工厂使用的催化剂可达数十种,因此,污水中往往含有重金属。石化废水组成及来源由于石化废水中所含有的污染物种类非常繁多,导致其中的污染组分也是非常丰富的,根据不完全的检测,可知其中含有油、硫、酚、COD、多环芳烃化物、芳香胺类化合物以及杂环化合物等。1 含油废水主要来源:工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水,油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。2 含酚废水主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。3 含硫废水主要来源 :炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烃联合装置。4 含氰废水主要来源:丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间排水、橡胶装置。5 含醛废水主要来源:乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。6 含苯废水主要来源:制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。7 含酸碱废水主要来源:炼油厂、石油化工厂的洗涤水,成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。石化废水的危害石化废水中含有大量的有毒有害物质,尤其是其中的某些成分能够与土壤中的磷、氮元素进行紧密的结合,进而导致土壤中的磷、氮元素含量严重不足,从而对植物的正常生长造成严重的不利影响。石化废水中还含有大量的重金属元素,例如,砷、铬、镍、铍等,一旦随着水进入到人体内就会对大大提高癌症的发病率,对人们的身体健康造成非常严重的影响。未经处理的石化废水被排入到河中,还会导致水中的含氧量大大降低,会对水中动植物的正产生长发育造成不利影响,而且水中的微生物对石化废水中的有机物质进行降解时,会消耗水中溶解的大量氧气,进而破坏了水中溶解氧的平衡,不利于动植物的长远发展。石化废水处理工艺当前,石油化工、炼油废水处理工艺按照处理原理,可将所有处理方法归分为物理处理、化学处理与生化处理三类。1 物理法物理处理法通过物理作用,以分离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态污染物质(包括油膜和油珠),常用的有隔油、汽浮法、过滤法等。1.1 隔油池隔油池是石化废水处理工艺中常见的一种处理装置。依据沸水中悬浮物与水的相对密度不同这一特点除去悬浮物。此法只能除去颗粒较大的水滴或油滴,作为初级处理,成本低但效率一般。国内应用较多的隔油池是平流隔油池和斜板隔油池。1.2 气浮法气浮法:利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附废水中的悬浮物,使其随气泡升到水面而去除.其处理对象是乳化油以及疏水性细微固体悬浮物。药剂浮选法:在废水中投加化学药剂,选择性将亲水性污染物变为疏水性,然后气浮去除.两者统称气浮法。常用气浮设备:加压溶气气浮﹑叶轮气浮﹑曝气气浮﹑射流气浮和电解气浮。气浮法优点:处理效率高,生产的污泥比较干燥,表面刮泥方便,曝气增加溶解氧有利后续生化处理。气浮法缺点:耗电量大,设备维修管理工作量大,易堵塞,浮渣怕较大风雨袭击。1.3 过滤一般炼油厂将过滤作为去除生物二级处理出水中的残留胶体和悬浮物的手段,放在生化处理之后,可看成深度处理技术,可作为活性炭或臭氧等深度处理技术的预处理。油和悬浮物的去除率可达60%~70%。投加助滤剂后,去除率可提高到90%以上。多孔材料过滤除去较粗大悬浮物的格筛。典型设备如格栅、筛网和捞毛机等。除粒径细微颗粒的微孔滤材。反渗透、超滤、纳滤和电渗析等以特别的半透膜为过滤介质的设备。颗粒材料过滤利用滤料颗粒之间存在的孔隙使水穿过而悬浮物被截留。常用来使处理后水的浑浊度满足用水要求。1.4 吹脱汽提法通过向废水中通入载气,使两相充分接触,废水中溶解气体和易挥发的溶质在气液间传质进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url],从而脱除污染物质。石化废水中需要进行吹脱和气提处理的两个主要污染物是H2S和氨,它们主要来源于脱硫、脱氮和加氢处理过程中被破坏的有机氮和有机硫组分。苯酚也可以通过此方法脱除,但是效率低于硫和氮。1.5 超滤法超滤是利用超滤膜(孔径约0.01~0.1μm)截留微小油珠,从而达到油水分离目的的方法。吸附在油珠表面的活性剂或活性剂分子相互聚结成的胶束能被超滤膜截留。因此,超滤膜处理含油污水,不但能去除油,同时也能去除COD。超滤法处理含油废水的优点是:处理过程中不投加任何药剂,操作简单,处理出水一般可达到工艺回用水要求。但因膜透水率较低,故处理成本较高。浓缩后的残液(一般为处理水的5%左右)需进一步处置。2 化学法化学法向污水中投加某种化学物质,利用化学反应来分离、回收污水中的污染物质,常用的有化学沉淀法、混凝法、中和法、电解法等。2.1 化学混凝法化学混凝是用来去除水中无机物或有机胶体悬浮物的一种方法。它可除去固体悬浮物、胶体、可溶性重金属盐类、有机物、油类及颜色等。混凝处理受到废水的pH、碱度、污染物的数量、粒子大小、温度和搅拌等条件的影响。为了更好地提高气浮处理效果,在回流加压溶气气浮工艺中向废水中投入某种絮凝剂,使水中难沉淀的胶体状悬浮颗粒或乳化污染物失稳,在互相碰撞的作用下,聚集、聚合或搭接形成较大的颗粒或絮状物,从而使得污染物能够更容易下沉或上浮而被去除。2.2 电解法其基本原理是在电流作用下,阳极表面产生具有强氧化性的羟基自由基,将难降解有机物氧化成CO2和H2O。该方法具有氧化能力强、操作简便易于控制、无二次污染等有点,在现代工业废水处理中越来越受到广泛应用。利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物,或生成气体从水中溢出,使废水得到净化。2.3 中和法用化学方法消除废水中过量的酸或碱,使其pH值达到中性左右的过程称为中和。处理含酸废水以无机碱为中和剂,处理碱性废水以无机酸作中和剂。中和处理应考虑以"以废治废"原则,亦可采用药剂中和处理、中和处理可以连续进行,也可以间歇进行。中和的方法有酸碱废水中和、酸性废水的药剂中和法、酸性废水的过滤中和法等。2.4 氧化法氧化法。通过将废水中的污染物与氧气进行反应,进而实现处理石化废水的目的。其中,光催化氧化法,是当前先进的处理技术,通过利用半导体材料作为催化剂,在光照的条件下将污染物与氧气发生氧化还原反应,进而对其进行有效的去除。3 生物法及组合工艺生物法通过微生物的代谢作用,使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质,可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法以及各种组合工艺。

  • 【分享】石油化工危险化学品实用手册

    石油化工危险化学品实用手册【作 者】张德义 【出 版 社】 中国石化出版社 【出版日期】 2006 年1月 【内容简介】本书选取了石油化工生产和使用中常见的322种化学品,这些化学品具有易燃易爆、氧化、腐蚀、有毒等危险特性,包括石油及其制品,催化剂、添加(助)剂、溶剂,化工原料与产品三大类。每种化学品包括中文名称、别名、英文名称、分子式、CAS号、WGH号、UN号、理化特性、主要用途、危险性类别、燃烧与爆炸危险性、活性反应、毒性、中毒表现、急救措施、职业接触限值、包装与储运、灭火方法、泄漏应急处置等内容。...下载地址 http://www.instrument.com.cn/download/shtml/076095.shtml

  • 石油化工废水处理工艺

    石化废水的特点石油化工废水种类繁多,组成复杂,毒性大,Y制生物降解和浓度高,主要特性如下:1水量大、水质复杂和变化大石油化工生产规模趋向于大型化,生产过程中需加入各种溶剂、助剂和添加剂,再经过各种反应。因此,污水水量大,成份相当复杂。2有机污染较严重石油化工污水所含的有机物主要是竖类及其衍生物。某些石化装置排出的高浓度的废液经过焚烧或其他适当方法处理后,COD仍然较高。3污水中含有重金属由于石化生产许多反应是在催化剂作用下完成的,一个大型石油化工厂使用的催化剂可达数十种,因此,污水中往往含有重金属。石化废水组成及来源由于石化废水中所含有的污染物种类非常繁多,导致其中的污染组分也是非常丰富的,根据不完全的检测,可知其中含有油、硫、酚、氰化物、COD、多环芳烙化物、芳香胺类化合物以及杂环化合物等。1含油废水主要来源:工艺过程与油品接触的冷凝水、介质水、生成水,油品洗涤水、油品运输船压舱水、循环冷却水、油品油气冷凝水、焦化除焦废水及受油品污染的地面水。2含酚废水主要来源:常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产装置。3含硫废水主要来源∶炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝分离水、芳烙联合装置。4含氡废水主要来源:丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间排水、丁腈橡胶装置。5含醛废水主要来源:乙醛装置、维纶抽丝装置、醋酸乙烯装置、甲醛装置等。6含苯废水主要来源:制苯车间、苯乙烯装置、聚苯乙烯装置、乙基苯装置、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水。7含酸碱废水主要来源:炼油厂、石油化工厂的洗涤水,成品罐的切水、锅炉水处理排水及酸碱汞房的排放水。石化废水的危害石化废水中含有大量的有毒有害物质,尤其是其中的某些成分能够与土壤中的磷、氮元素进行紧密的结合,进而导致土壤中的磷、氮元素含量严重不足,从而对植物的正常生长造成严重的不利影响。石化废水中还含有大量的重金星元素,例如,砷、铬、镍、镀等,一旦随着水进入到人体内就会对大大提高癌症的发病率,对人们的身体健康造成非常严重的影响。未经处理的石化废水被排入到河中,还会导致水中的含氧量大大降低,会对水中动植物的正产生长发育造成不利影响,而且水中的微生物对石化废水中的有机物质进行降解时,会消耗水中溶解的大量氧气,进而破坏了水中溶解氧的平衡,不利于动植物的长远发展。石化废水处理工艺当前,石油化工、炼油废水处理工艺按照处理原理,可将所有处理方法归分为物理处理、化学处理与生化处理三类。含油废水一般的处理工艺如下:物理法物理处理法通过物理作用,以分离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态污染物质(包括油膜和油珠),常用的有隔油、汽浮法、过滤法等。1.1隔油池隔油池是石化废水处理工艺中常见的一种处理装置。依据沸水中悬浮物与水的相对密度不同这一特点除去悬浮物。此法只能除去颗粒较大的水滴或油滴,作为初级处理,成本低但效率一般。国内应用较多的隔油池是平流隔油池和斜板隔油池。1.2气浮法气浮法:利用高度分散的微小气泡作为载体去粘附废水中的悬浮物,使其随气泡升到水面而去除.其处理对象是乳化油以及疏水性细微固体悬浮物。药剂浮选法:在废水中投加化学药剂,选择性将亲水性污染物变为疏水性,然后气浮去除.两者统称气浮法。常用气浮设备:加压溶气气浮、叶轮气浮、曝气气浮﹑射流气浮和电解气浮。气浮法优点:处理效率高,生产的污泥比较干燥,表面刮泥方便曝气增加溶解氧有利后续生化处理。气浮法缺点:耗电量大,设备维修管理工作是大,易堵塞,浮渣怕较大风雨袭击。2化学法化学法向污水中投加某种化学物质,利用化学反应来分离、回收污水中的污染物质,常用的有化学沉淀法、混凝法、中和法、电解法等。2.1化学混凝法化学混凝是用来去除水中无机物或有机胶体悬浮物的一种方法。它可除去固体悬浮物、胶体、可溶性重金属盐类、有机物、油类及颜色等。混凝处理受到废水的pH、碱度、污染物的数量、粒子大小、温度和搅拌等条件的影响。为了更好地提高气浮处理效果,在回流加压溶气气浮工艺中向废水中投入某种絮凝剂,使水中难沉淀的胶体状悬浮颗粒或乳化污染物失稳,在互相碰撞的作用下,聚集、聚合或搭接形成较大的颗粒或絮状物,从而使得污染物能够更容易下沉或上浮而被去除。2.2电解法其基本原理是在电流作用下,阳J表面产生具有强氧化性的羟基自由基,将难降解有机物氧化成CO2和H20。该方法具有氧化能力强、操作简便易于控制、无二次污染等有点,在现代工业废水处理中越来越受到广泛应用。利用这种反应使污染成分生成不溶于水的沉淀物,或生成气体从水中溢出,使废水得到净化。2.3中和法用化学方法消除废水中过量的酸或碱,使其pH值达到中性左右的过程称为中和。处理含酸废水以无机碱为中和剂,处理碱性废水以无机酸作中和剂。中和处理应考虑以"以废治废"原则,亦可采用药剂中和处理、中和处理可以连续进行,也可以间歇进行。中和的方法有酸碱废水中和、酸性废水的药剂中和法、酸性废水的过滤中和法等。2.4氧化法通过将废水中的污染物与氧气进行反应,进而实现处理石化废水的目的。其中,光催化氧化法,是当前Z新的处理技术,通过利用半导体材料作为催化剂,在光照的条件下将污染物与氧气发生氧化还原反应,进而对其进行有效的去除。生物法及组合工艺生物法通过微生物的代谢作用,使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机性污染物质转化为稳定、无害的物质,可分为好氧生物处理法和厌氧生物处理法以及各种组合工艺。3.1活性污泥法活性污泥法是以活性污泥为主体的废水生物处理的主要方法。这种技术将废水与活性污泥(微生物)混合搅拌并曝气,使废水中的有机污染物分解,生物固体随后从已处理废水中分离,并可根据需要将部分回流到曝气池中。活性污泥法是由曝气池、沉淀池、污泥回流和剩余污泥排除系统所组成。活性污泥中的细菌是一个混合群体,常以菌胶团的形式存在,游离状态的较少。活性污泥在曝气过程中,对有机物的降解(去除)过程可分为两个阶段,吸附阶段和稳定阶段。3.2SBR工艺序批式活性污泥法(SBR法)是一种不同于传统活性污泥法的废水处理工艺,是在一个反应器内,按照给定的程序进行充水、反应、沉淀、排水及闲置等。该工艺通过曝气、停气,使系统内的好氧和缺氧状态交替进行。在降解COD的同时,相继进行了氨氮的硝化和反硝化,达到同时脱碳、脱氮的目的。SBR工艺结构形式简单,运行方式灵活多变,有较强的抗冲击负荷能力,具有一系列连续流系统无法比拟的优点。抚顺石油化工研究院通过小试试验,对SBR法处理石油化工废水进行了研究。用压缩空气充氧,污泥浓度保持5000~7000mg/L,反应器温度在28~32℃。结果表明,在CODCr进水容积负荷为0.6kgCOD/(m3-d),氨氮容积负荷为0.07kg/(m3-d)的条件下,CODCr去除率为94,氨氮去除率为90以上,总氮去除率在60左右,具有良好的去除效果。郭景海运用SBR法处理吉林石化厂废水,控制温度在20C左右、pH在6~9条件下,氨氮有较好的去除效果,进水氨氮40~50mg/L时,出水氨氮能够达到2~3mg/L,去除率在90上。3.3厌氧生物处理厌氧生物处理是高浓度有机废水处理常用的方法,具有能耗低、负荷高,再生沼气能源等优点。但在处理高浓度、难降解石油化工废水时,由于废水中往往含有对产甲烷菌有毒害和Y制作用的高浓度氨氮和硫化物,系统的处理效率会大大下降。凌文华利用UASB反应器对高浓度石油化工废水进行预处理,反应器采用温度范围为30~38°℃,在进水COD8000mg/L时,COD去除率能达到85以上,且该系统设备负荷高,占地面积少,剩余活性污泥产量低,污泥脱水性良好,在厌氧UASB反应器的下部形成了沉淀性能良好的颗粒污泥,对废水中污染物质具有较高的去除效率。耿土锁对普通厌氧反应器进行了改进,采用轻质、多孔的陶粒作为厌氧生物过滤柱的载体,对经过隔油与两级混凝气浮处理的炼油废水进行深度处理试验。试验结果表明,随着陶粒填料上生物膜的逐渐增加,其处理水量与COD负荷也随之增加。当培养驯化两个月后,填料的负荷达到了4.2~6.3m3水/(m3填料d),COD负荷约为0.6~0.8kgCOD/(m3填料d),COD去除率达到70~80,油类和挥发酚的去除率均在80以上。并且系统耐冲击负荷,运行稳定,厌氧出水清澈透明,无色无味,可生化性好,再经过好氧生物处理后,可达到回用水的要求。3.4好氧生物处理好氧生物处理是目前普遍采用的生物处理方法,因其处理成本低,运行操作简单,在大多数的工业废水处理中被广泛采用。康雪琴等对传统活性污泥法进行改进,采用氧气曝气法处理高COD、含硫、含氨的石油化工废水,试验对氧曝和空曝进行了对比。经过三个月的运行表明,与空气曝气法相比,氧气曝气法净化效果高,出水水质好,COD和BOD5的平均去除率可达到88.6和97.6 且操作平稳A全,抗冲击性能强,污泥沉降性能好,相对提高了反应器的容积负荷。但是该方法由于使用纯氧,成本较高,因此很难推广。利用推流式混合曝气池处理高浓度石化废水是活性污泥法的另一个改进,然而该方法同样存在着COD,BOD5、油、酚、硫化物等的去除率高,而氨氮去除率低的问题。唐逸衡将混合推流式曝气池分成六段。前四段作为异氧菌繁殖场所,主要去除有机碳 后两段以进行硝化反应为主,通过改变运行条件来促进硝化细菌的生长。在第五段利用厂区生产装置产生的废碱液来调节pH值和碱度,实现在去除COD、酚、油等物质的同时,提高氨氮的去除效率。3.5接触氧化法接触氧化法是一种兼有活性污泥法和生物膜法特点的一种新的废水生化处理法。这种方法的主要设备是生物接触氧化滤地。在不透气的曝气地中装有焦炭、砾石、塑料蜂窝等填料,填料被水浸没,用鼓风机在填料底部曝气充氧 空气能自下而上,夹带待处理的废水,自由通过滤料部分到达地面,空气逸走后,废水则在滤料间格自上向下返回池底。活性污泥附在填料表面,不随水流动,因生物膜直接受到上升气流的强烈搅动,不断更新,从而提高了净化效果。生物接触氧化法具有处理时间短、体积小、净化效果好、出水水质好而稳定、污泥不需回流也不膨胀、耗电小等优点。夏四清等采用悬浮填料接触氧化生物反应器对高浓度石油化工废水进行处理。通过6h、8h、10h、12h四个不同水力停留时间的硝化过程,取得了不同运行条件下的氨氮去除效果。结果表明,悬浮填料生物反应器完全可以达到生物硝化的目的。当进水中BOD5和CODCr浓度变化范围在77.4~234mg/L和245.5~695.7mg/L时,其平均去除率分别为90和80以上,平均出水浓度分别小于15mg/L和90mg/L。试验期间进水氨氮浓度在8.3~53.2mg/L范围内时,四个工况条件下的平均去除率分别为55.5、86.7、91.1和95.6,平均出水浓度分别是9.43mg/L、3.10mg/L、1.71mg/L、0.79mg/L。3.6A/O法采用A/O工艺处理广州某重油制气厂废水。结果表明,A/O工艺对氨氮具有很强的去除能力,去除率达到95以上,出水氨氮稳定达标排放 对COD也有较高的降解能力,正常情况下去除率达到80以上。从理论上讲,A/O工艺对石油化工废水具有良好的处理效果,但在实际工程中往往会出现以下问题:(1)受到进水水质的影响较大,氨氮去除效果不理想 (2)O段的水力停留时间难以控制。很多采用A/O工艺的石化废水处理厂为了获得较高的有机物去除效率,将O段水力停留时间设置的很长,有时长达30~40h。过长的停留时间会使微生物处于衰减相运行,污泥中的灰分较多,污泥的活性降低,聚凝性能变差。3.7 IMBR-A/O法IMBR-A/O工艺是将MBR与A/O工艺相结合的一种方法。IMBR-A/O工艺流程为:原废水首先经过栅网去除粗大颗粒状悬浮物并静沉,再由泵抽到原水槽,然后经斜板沉淀池到前置反硝化A段(厌氧槽)。再溢流进入好氧反应器O段(好氧槽),在出水泵的抽吸作用下得到膜过滤出水,好氧槽连续曝气。3.8生物膜法生物膜处理法是与活性污泥法并列的一种污水好氧生物处理技术。这种处理法的实质是使细菌和真菌类的微生物、原生动物和后生动物一类的微型动物附着在填料或某些载体上生长繁育,并在其上形成膜状生物污泥———生物膜。污水中的有机污染物作为营养物质,被生物膜上的微生物所摄取,污水得到净化,微生物自身也得到增殖。3.9两段活性污泥法(AB法)AB工艺是吸附-生物降解工艺的简称,是在常规活性污泥法和两段活性污泥法基础上发展起来的一种新型的污水处理技术。王黎等采用两段活性污泥法(AB工艺)处理石油化工废水,在进水COD为1600mg/L,BOD5为800mg/L,总容积负荷为1.2kgCOD/(m3d)的条件下,COD去除率能达到96.5,BOD5去除率达98以上,氨氮去除率也达到了较高的水平。但是在利用两段活性污泥法处理高浓度石化废水时,普通活性污泥法的缺点也难以避免,如受废水中有毒物质的影响较大,COD去除效果不稳定,耐冲击能力差等,因此很难满足日益提高的出水水质要求。3.10厌氧一生物膜法厌氧—生物膜法是厌氧降解和生物接触氧化法处理的组合工艺。

  • 【求助】请教:关于Pd催化剂的浸渍法制备

    非人非化工专业,但现在需要制备整体式催化剂:第一载体为FeCrAl金属,上面涂覆一层γAl2O3,然后再通过Pd(NO3)2溶液浸渍,将Pd分担到氧化铝上,分担量为0.5%左右,现在的问题就是我所要用到的硝酸钯溶液浓度如何确定。有没有做过催化剂的兄弟姐妹,麻烦指点一下,感激不尽!

  • 【资料】试剂介绍-催化剂

    [size=4]定义  [/size][b][size=4] [/size][/b][size=4] [/size][size=4]又叫触媒。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)于1981年提出的定义,催化剂是一种物质,它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为[/size][size=4]催化作用[/size][size=4]。涉及催化剂的反应为催化反应。[/size][size=4][/size][size=4]  催化剂(catalyst)会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。催化剂在工业上也称为[/size][size=4]触媒[/size][size=4]。[/size][size=4]  催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在[/size][size=4]氯酸钾[/size][size=4]受热分解中起催化作用,加快[/size][size=4]化学反应速率[/size][size=4],但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有唯一的催化剂,例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有[/size][size=4]氧化镁[/size][size=4]、[/size][size=4]氧化铁[/size][size=4]和氧化铜等等。[/size][size=4]  初中书上定义:在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性质在反应前后都没有发生变化的物质叫做催化剂,又叫触媒。催化剂在化学反应中所起的作用叫催化作用。[/size][size=4]  也有一种说法,催化剂先与反应物中的一种反应,然后两者的生成物继续在原有条件下进行新的化学反应,而催化剂反应的生成物的反应条件较原有反应物的反应条件有所改变。催化剂原先因发生化学反应而生成的物质会在之后进一步的反应中重新生成原有催化剂,即上面提到的质量和化学性质在反应前后都没有发生变化。[/size]

  • 北化院BHL催化剂完成首次工业应用试验

    [color=#000000]近日,[b]北京化工研究院自主研发的新型BHL催化剂[/b]在中科炼化道达尔ADL环管聚乙烯工艺装置成功完成首次工业应用试验,综合性能全面超越进口同类催化剂。[/color][color=#000000]道达尔ADL工艺对催化剂性能要求高,此前均使用进口专利商催化剂。北化院针对道达尔ADL工艺,历时多年开发新型高性能钛系催化剂——BHL催化剂。试验过程中,中科炼化和北化院团队紧密合作,催化剂切换顺畅,生产过程平稳,以创纪录的16.5小时将各项产品参数调整合格。相对于进口催化剂,BHL催化剂活性提高10%~20%,氢调性能平稳,共聚性能提升10%以上,制得的聚合物颗粒形态良好、细粉更少,树脂产品达到优级标准。[/color][color=#000000]BHL催化剂工业应用试验的成功,标志着北化院研发的催化剂技术在国内淤浆聚乙烯工艺领域实现全覆盖。下一步,北化院将与中科炼化进一步深化产销研用合作,提升树脂产品质量,开发新型树脂产品,助力中科炼化降本增效,实现高质量发展。[/color][来源:中国石化报][align=right][/align]

  • 三元催化剂的制备和原料选择

    [align=center][b]三元催化剂的制备和原料选择[/b][/align]稀土催化材料在汽车尾气净化中的作用 目前国外广泛开发应用于汽车尾气净化的催化剂基本上是由铂(Pt),铑(Rh)等贵金属组成的, 目前, 普遍使用的铂铑基贵金属三元催化剂主要通过Pt 的氧化作用净化HC , CO , 通过Rh 的还原作用净化NOx 。该催化剂虽具有活性高、净化效果好、寿命长等优点,但是造价也较高,尤其是Pt、Rh等受到资源限制。为了缓解Pt特别是Rh的供应与需求之间的矛盾,广泛使用价格相对便宜的钯(Pd),开发了Pt,Rh和Pd组成的催化剂以及钯催化剂。 人们发现用稀土代替部分贵重金属制成的催化剂成本低,而且能获得满意的净化效果。 稀土汽车尾气净化催化剂所用的稀土主要是以氧化铈、氧化镨和氧化镧的混合物为主,其中氧化铈是关键成份。由于氧化铈的氧化还原特性,有效地控制排放尾气的组分,能在还原气氛中供氧,或在氧化气氛中耗氧。二氧化铈还在贵金属气氛中起稳定作用,以保持催化剂较高的催化活性。所以开发稀土少贵金属的汽车尾气净化剂,是取稀土之长补贵金属贵属之短,生产出具有实用性的汽车尾气净化剂。其特点是价格低、热稳定性好、活性较高、使用寿命长,因此在汽车尾气净化领域备受青睐。 稀土元素外层电子结构相似,稀土元素间的催化性能差别比较小,总的催化活性比不上外层电子结构的过渡元素及贵金属元素。在现行的实用工业催化剂中,稀土一般只用作助催化剂或催化剂中的一种活性组分,很少作为主体催化剂。作为贵金属催化剂的助剂,稀土能够提高和改变催化剂的性能,其助剂的作用远远大于传统意义上的碱金属或碱土金属元素。我国的机动车排放污染严重,然而我国贵金属贫乏而稀土资源丰富,因此稀土应用于机动车尾气处理在我困得到广泛的应用。 稀上在机动车尾气净化催化剂中主要是具有储氧和催化作用,将其加入催化剂活性成组中,能提高催化剂的抗铅、硫中毒性能和耐高温稳定性,并能改善催化剂的空燃比工作特性。 稀土在TWC中的应用 稀土氧化物特有的性质早已引起了国内外催化剂研究工作者的广泛关注,然而到目前为止稀上氧化物多用作催化剂载体和助剂。稀土在催化剂中的作用主要有以下几方面。 1.汽车尾气净化催化剂活性成分 汽车尾气中的主要有害成分为碳氧化合物(Hc)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NO),在净化器中的化学反应包括氧化和还原反应。因此,需要找出一种能使氧化和还原两类反应同时进行的三元催化剂,使催化剂在汽车排气管内借助于排气温度和空气中氧的浓度,对尾气中的CO、HC和NO同时起氧化还原作用,使其转化成无害物质C02、H20和N2。 Ce、La稀土催化活性的研究结果表明:Ce02的引入明显提高了CO和NO的催化转化活性。因此,可用稀土氧化物完全或部分代替贵金属来担当催化剂的活性组分,催化还原Co、HC和No。2提高催化剂的抗中毒能力机动车尾气含有的Pb、S、P等是易使贵金属三效催化剂中毒的物质,这些物质在催化剂的表面活性位置上产生化学吸附,阻碍了反应的进行,使催化剂失去了催化活性。 稀上具有抗硫化物中毒能力是因为这些有毒物与其生成稳定相,如Ce203与硫化物反应生成稳定的C02(S04)3。在还原气氛中,这些硫化物又被释放出来并在Pt和Rh催化剂上转化成H2S,同尾气一起排出(产生有臭味的H2S)。稀上对硫化物的转化作用使含稀土的催化剂具有较强的抗中毒能力。 研究表明Ce02对尾气中S02组分有一定的储硫作用。汽车发动机在贫燃条件下工作时发生如下反应:6 Ce02+3S02一Ce2(S04)3+2C0203,在富燃条件下储存的硫会被释放,从而增强了催化剂的抗S中毒能力。 3提高催化剂的热稳定和机械强度 通常构成活化涂层的丫-A1203在800℃以上会转变成a-A1203,使密度增加,表面积减少,造成孔隙结构坍塌。并且在1200℃以上活化涂层会从载体上脱落,使气体阻力增大,催化活性降低。 加入Ce02能稳定丫-A1203晶体结构,使活化涂层在高温下保持稳定,抑制活性损失。氧化铈在还原或中性气氛下,在1473 K处理数小时后仍能保持60 m2g.1表面积,说明主要以Ce A1203存在的Ce3+阻碍了晶体生长和氧化铝的转变。 4. 自动调节空气燃料比(储氧能力提高催化剂的活性) (围绕汽车发动机工作时的理论空燃比,汽车废气的组成是会呈周期地发生变化.利用选种特性,把废气中的氧能可逆的进行吸附和放出的物质叫做氧的存储物质,CeO 有这种作用。) 许多研究发现,氧化铈等稀土氧化物具有储放氧能力。Ce02在贫氧区放出02,氧化C0和HC,在富氧区储存02,从而控制贵金属附近的气氛波动,使空燃比A/F稳定在化学计量平衡附近,起到扩大空燃比窗口的作用,保持催化剂的催化活性。 Ce02中的Ce能改变氧化态(Ce4+与Ce3+之间的转化),具有极好的储氧效应和释放氧能力,在贫燃/富燃条件下可以储存/释放氧气,从而可以提高催化剂对CO、HC、NO的转化率。 (当发动机瞬时富油而造成废气瞬时缺氧时,四价Cc (CeO2)可变成三价Ce(Ce2O3),释放出O2.当发动机瞬时贫油而造成废气瞬时富氧时, Ce2O3又结合O2而转化成CeO2,这就是所谓的氧的储备作用。 其反应方程式如下:2 CeO2-- Ce2O3+1/2O2.) 5.助催剂的作用 汽车尾气中含有约l0%的水蒸气,Ce02可以促进水气转移反应产生还原性气体,可以在缺氧时提高CO的净化率,同时H2可用在NO的还原中,提高NO在富燃区的净化率。CO+H2O- -CO2+H2 为了弥补富Pd及全Pd催化剂中Pd在催化还原NO方面的能力不足,在Pd内加入La203,这种Pd-La催化剂在性能上完全可以和Pt.Rh催化剂媲美。 6.提高活性涂层的催化活性 加入CeO2 使活性涂层中贵金属颗粒保持分散, 避免因烧结而导致催化格点减少, 使活性受损。在Pt/γ2Al2O3 中添加CeO2 , 由于CeO2 能在γ2Al2O3 上单层分散( 最大单层分散量为01035 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]eO2Pgγ2Al2O3 ) , 改变了γ2Al2O3 的表面性质, 从而提高了Pt 的分散度。当CeO2 含量等于或接近于分散阈值时, Pt 的分散度达到最高。CeO2 的分散阈值即为它的最佳添加用量。Rh 在600 ℃以上氧化气氛中, 因高温氧化生成的Rh2O3 与Al2O3形成固溶体而失去活化作用。CeO2 的存在将减弱Rh与Al2O3 之间的反应, 保持Rh的活化作用。La2O3也能防止Pt 超微细粒长大。将CeO2 和La2O3 添加到PdPγ2Al2O3 后发现, CeO2 的加入促进了Pd 在载体上的分散, 并且产生一种协同还原作用。Pd 的高度分散及其与CeO2 在Pd/γ2Al2O3 上的相互作用是催化剂具有高活性的关键。 CeO2 还是一种有效的烃类氧化催化剂。在考察Pt/ CeO2 上CO 氧化时发现Pt 和CeO2 界面处的晶格氧起着重要作用。在真空或还原气氛中CeO2表面可以产生低价铈和氧缺陷, 具有优异的氧化还原催化性能和气敏功能, 特别是具有与吸附分子交换电荷、交换物种的功能。CeO2 在氢作用下易产生低价铈和氧空位。Pt/ CeO2 可吸收[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]氢并再释放出来。在常温下部分还原的CeO2 上吸附氧形成分子离子氧物种。氧物种可部分脱附, 高于170 ℃时均可转化为晶格氧 。另外, CeO2 对γ2Al2O3 载体的改性, 有利于钯催化剂上表面氧物种的脱附和氧化再恢复, 从而促进Pd/ CeO22γ2Al2O3催化剂的氧化作用。催化剂的制备工艺非常复杂,从配方的粉体原材料选择:催化剂粉体主要的材料是三氧化二铝、铝胶、稀土材料(氧化镧、氧化铈、氧化锆等)进行工艺混合,再由不同比例的贵金属活性组分添加,通过800度的高温制备而成。整个制备的工艺是一个科技含量非常高和严谨的流程。三元催化转化器的结构三元催化转化器主要由外壳、隔热保护罩、中间段、入口和出口锥段、弹性夹紧材料、防直通密封催化剂等几部份组成, 其中催化剂作为三元催化转化器的技术核心包括载体、涂层两部分。2.1 载体 基本材料为陶瓷(MgO2, Al2O3,SiO2)。目的是提供承载催化剂涂层的惰性物理结构。为了在较小的体积内有较大的催化表面,载体表面制成为蜂窝状。2.2 涂层在载体表面涂敷有一层极松散的活性层,它以金属氧化物γ-AL2O3 为主。由于表面十分粗糙,这使壁面的实际面积增大了约7000 倍,大大的增加了三元催化转化器的活性表面和储存氧的能力。在活性层外部涂敷有含锆Zr 和铈Ce 等元素的助催剂,含有铑Rh、钯Pd、铂Pt 等贵金属的主催化剂。市场现状(2)— 国内催化剂生产量估算[table][tr][td][b]厂 家[/b][/td][td][b]年产量(万升)[/b][/td][/tr][tr][td]昆明贵研催化剂有限责任公司[/td][td]300[/td][/tr][tr][td]无锡威孚力达[/td][td]60(剂)+20(封装)[/td][/tr][tr][td]天津化工研究设计院[/td][td]50[/td][/tr][tr][td]天津卡达克[/td][td]50(封装)[/td][/tr][tr][td]其他[/td][td]30[/td][/tr][tr][td]合计:[/td][td]500[/td][/tr][/table][img=,499,267]file:///C:\Users\dell\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsAD7D.tmp.jpg[/img][img=,480,361]file:///C:\Users\dell\AppData\Local\Temp\ksohtml\wpsAD8E.tmp.jpg[/img]三元催化剂的制备过程,提高催化效率,关键在于选用合适的催化剂。催化剂要求粒径小,大比表面积,同时要求高分散性,要求分散吸附性能强。市场上主流的效果最好的纳米氧化铈生产厂家有:杭州九朋新材料有限责任公司,其生产的纳米氧化铈比表高达200-300平,且分散性好,价格合理,同时还生产纳米氧化铝,纳米氧化铝溶胶,铂铑钯催化剂。另一家是山东加华,外资企业,主要生产氧化铈,出口为主,价格较高。要更换新的三元催化如何选择呢? 1、原厂件:4s如果你依然信任他,而且你也能够承担高出好几倍的价格,那么可以选择,关键是三元催化原厂件厂家一般都没有质保,原因很简单,因为新车的时候都很难质保。 2、品牌件:这个选择的难度就比较大了,因为今天中国的三元催化市场太吓人,从100元的三元催化到1万元的都有,一家三口人都可以在家里生产三元催化,这个市场是乱的把外星人都吓跑了,这么一个高科技含量的配件今天在中国变成家庭作坊都可以生产,这也难怪为什么主机厂基本在中国放弃了在用车市场,因为实在无法竞争。那我们消费者选择起来可就更难了,外行根本看不懂啊。其实方法还是有的。再乱的市场也有正规做事情的企业。

  • 请问催化去除甲烷的催化剂或催化炉的成分和原理是什么?

    首先说明:这里讨论的是催化方法[b] 除掉样气中的甲烷[/b],催化生成H2O和CO2。 而不是加氢催化无机碳生成CH4市场上有测量非甲烷总烃的FID设备,原理是使用催化炉除掉样气中的CH4,至于其他如乙烷、乙烯、甲醇等其他 有机成分都保留,送到FID测量,得到非甲烷总烃。请问这种催化剂的原理和成分是什么?

  • 【求助】到底是均相还是非均相催化剂?

    如果一个催化剂溶于反应体系并成一相,就叫均相催化剂,若不溶成不了一相,就叫非均相催化剂,那么,如果催化剂微溶呢?叫均相还是非均相呢?有没有界限?比如溶解多少?谢谢!

  • 原子吸收光谱法在石油化工中的应用

    摘 要:随着我国石油化工行业的不断发展,要想更好的掌握石油中各类金属元素的含量,就必须采用与之适应的方法对其进行准确的判断。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法不仅可以对多种金属元素进行准确的判别,而且还能更好的应用于其它领域,这对我国先进技术行业的发展起着巨大的促进作用。   一、前言   随着石油化工行业的需求,原子光谱被广泛的应用其中,因为其可以对金属元素进行快速、准确、有效的分析和判断,同时很好的避免了其它因素的干扰。近些年来,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]被应用到很多不同的领域,因为其不仅可以测定出石油中的金属元素,同时也可以很好的测定出其它液体或气体中的金属元素。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]可以对碱金属、重金属以及稀土元素等接近八十多种金属元素进行有效的识别,甚至对一些痕迹量(即10-14g)的金属元素也能很好的给予检测。   [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]最常用的方法主要有无火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]和有火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url],前者又可以包括电加热石英炉、石墨炉以及石英池冷[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]等多类常用方法,后者主要包括氧化亚氮-乙炔火焰、空气-乙炔火焰等多种有火焰常用方法。这些常用的方法都可以准确的对金属元素进行测定,而且具有一定的抗干扰能力,因此在业界得到了广泛的应用。本文将会根据笔者多年的经验,对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法在石油化工中的应用给予简单的介绍,以促进其在各个领域更好的发展。   二、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法在油品分析中的应用   [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法工作的基本原理是在需要检测的石油样品中加入王水和氟氢酸等试剂,随后将其放在65℃的环境氛围内,借助超声波将其搅拌45-50分钟,然后向其中加入MIBK试剂进行稀释,最后就可以对其中的金属元素进行测定了。   评价油品质量好坏的主要指标就是油品中各类金属元素的种类及含量,并且不同的油种对金属元素种类及含量的要求也是不一样的。例如飞机使用的润滑油一般要求测定的是Ni、Cu、Sn、Fe、Ti以及Mo等技术元素的含量,测定过程中要向其中加入磨损金属Ba、Zn、Fe和Ca等元素,然后采用水溶液作为无机标准,这样的测定方法操作起来比较简便,而且精确度比较高。当然对于不同金属元素的测定需要加入不同种类的混合溶剂,例如当测定润滑油中Zn的含量时,需要向其中加入甲苯-冰醋酸的混合溶剂,并采用有火焰的空气-乙炔火焰法,随后就可以对其进行准确的判断,该过程不会受到溶液粘度及Zn含量高低的影响;当需要测定润滑油中Mo的含量时,需要向其中加入HF-HNO3溶剂进行稀释,然后可以对其进行准确的测定,该过程也不会受到有机颗粒大小的限制。在测定石油中Ti的含量时,需要在其中加入4-甲基-2-戊酮溶剂进行稀释,同时需要加入混酸HCI-HF进行振荡,10秒之后便可采用亚氮-乙炔火焰法进行测定,该方法可以检测出最低0.03ppm的Ti含量。在对石油中单一金属元素测定时,不会受到其它金属元素种类及含量多少的影响。   大量的研究和分析发现,事先对测量样品进行炭化处理,可以将对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定的影响因素降到最低,并且不会对最终的测定结果产生影响。炭化处理主要是将碳粉与样品混合均匀,并置于350℃的高温环境下进行炭化,然后在残渣中继续加入碳粉,随后将其放在交流电弧中进行原子化,最后利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定其中的金属元素及含量。石油样品中的烷基铅作为一种抗爆剂,对其含量进行准确的测定具有重要的意义,具体方法是将6%的(W/V)I2苯溶液加入到4ml石油中进行振荡混匀,随后静置一段时间后,向其中加入2.5ml乳化剂,使其形成一定的乳状液,然后将获得的乳状液放在火焰上进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]测定,这样就可以准确的获得烷基铅的含量。除了采用有火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]进行金属元素吸收光谱测定外,采用石墨炉等无火焰吸收光谱也可以对其进行准确的测定,例如测定石油中P的含量时,预先向石墨炉中注入La(NO3)3溶液,并采用无P电极放电灯作为背景,然后将石油样品注入到石墨炉中,逐步进行炭化和原子化处理,最后采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法就可以准确的测定出P元素的含量。   三、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法在其它领域中的应用   1.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法在催化剂分析中的应用   催化剂的性能、结构、催化活性等会受到催化剂中某些金属元素、络合物和氯化物的影响。因此,在制造和研发各类催化剂时,要对其中的各类金属元素进行准确的判别,以便有效的提升催化剂的催化功能,这时就需要[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法对其各类元素进行检测。   对加氢催化剂中Ni、Mo和Co等金属元素测定时,需要向样品中加入适量的H2SO4-HF进行溶解,Ni元素采用空气-乙炔火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]的方法进行测定,而Co和Mo一般采用氧化亚氮-乙炔火焰方法进行测定,大量的试验结果表明催化剂中Al含量的不断增加会导致Co和Mo吸光度的不断增加,然而Ni的吸光度却不是不变的。   2.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法在环保分析中的应用   在石油化工过程中,对环境影响因素的控制至关重要,因为化工和炼油过程中会产生大量的有害化合物和元素,其会对空气和水体产生严重的污染。因此,通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法可以对其中的危害元素进行测定,尽可能减少对环境的污染。   利用火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]-双溶剂萃取方法可以准确的测定出水体中V、Cr、Co、Mo、Pd以及Zn等多种金属元素的含量。测定大气中Pb、Cr和Cd等金属元素一般采用石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]的方法,首先将大气粉尘进行酸化处理,然后就可以采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]的方法进行测定了。   四、结束语   综上所述,为了更好的提升石油化工产品的质量,减少对环境所造成的污染,就必须采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法对石油化工的各个环节进行准确的检测,严格控制各类金属元素的含量,以不断提升我国石油化工行业的整体水平。   参考文献   [1]马利,吴凡,王文佳.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定石油焦中的铁含量[J].化学工程师,2010(5).   [2]高文莉,荣丽丽.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定润滑油中铁、铜、镍、镁[J].石油炼制与化工,2011(11).   [3]高文莉,荣丽丽.微波消解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定催化裂化原料油中铁、铜、镍、钒[J].石油与天然气化工,2012(2).   [4]杨勇.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定车用汽油中锰含量影响因素考察[J].石油商技,2010(6).   作者简介:张超(1987-01),女,满族,陕西省西安市人,西北民族大学本科生(已毕业),陕西核工业集团综合分析测试中心工作,助理工程师。研究方向:地质实验测试。

  • 金伦科技(香港)有限公司刚刚发布了高通量催化剂评价装置工程师职位,坐标北京,敢不敢来试试?

    [b]职位名称:[/b]高通量催化剂评价装置工程师[b]职位描述/要求:[/b]我司与荷兰Avantium高通量公司是战略合作伙伴,在中国以及拥有中科院大连化物所、中石化石科院、大连石化院、中石油石化院、潞安国家工程中心等用户,现寻找该试验装置的服务工程师,以便提供给客户持续、便捷、专业的技术支持和服务。职位要求:1.化学、化工相关专业硕士研究生以上学历2.具有扎实的化工基础知识,熟悉固定床和釜式反应器以及常用分析仪器3.能熟练阅读英文技术资料和进行口语交流4.有良好的逻辑思维能力和动手能力5.较强的沟通协调能力、良好的团队合作精神6.善于学习,勇于接受挑战和承受工作压力7.会使用一种设计软件、具有化工设备实践经验者优先。职位描述:1,参与高通量固定床反应器的调试和售后服务工作。2,参与自动化高通量催化剂制备、筛选和评价的技术支持和售后服务。3,协助销售人员进行售前技术交流和咨询。[b]公司介绍:[/b] 金伦科技(香港)有限公司是一家专业技术型公司,主要在石油化工领域的研发和质检部门从事聚合物材料制备和分析测试专用设备和仪器的销售、调试和售后服务等工作。我们的产品主要来自于美国、德国、瑞典等研发和制造业发达的国家,提供的设备和仪器全部拥有当今世界上领先的技术和可靠的质量。目前,我们是国内合成橡胶行业实验室装备最全面的供应商,世界著名的美国FARREL公司、美国RCM公司和美国Alpha T...[url=https://www.instrument.com.cn/job/user/job/position/73217]查看全部[/url]

  • 【资料】固体酸催化剂!

    【资料】固体酸催化剂!

    酸碱催化剂中的一类重要催化剂,催化功能来源于固体表面上存在的具有催化活性的酸性部位,称酸中心。它们多数为非过渡元素的氧化物或混合氧化物,其催化性能不同于含过渡元素的氧化物催化剂。这类催化剂广泛应用于离子型机理的催化反应,种类很多(见表)。此外,还有润载型固体酸催化剂,是将液体酸附载于固体载体上而形成的,如固体磷酸催化剂。 固体酸催化剂  性质  与固体酸的催化行为有重要关系的性质是酸中心、酸强度和酸度。①表面上的酸中心可分为B-酸与L-酸(见酸碱催化剂),有时还同时存在碱中心。可用下式示意地表示氧化铝表面上的酸中心的生成: [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001051910_194402_1643419_3.jpg[/img]红外光谱研究表明,800℃焙烧过的 γ-Al2O3表面可有五种类型的羟基,对应于五种酸强度不等的酸中心。混合氧化物表面出现酸中心,多数是由于组分氧化物的金属离子具有不同的化合价或不同的配位数形成的。SiO2-Al2O3的酸中心模型 (见图)有多种模式。②酸强度,可用哈梅特酸强度函数H0来表示固体酸的酸强度,其值愈小,表示酸强度越高。③酸度,用单位重量或单位表面积上酸中心的数目或毫摩尔数来表示,又称酸度。在同一固体表面上通常有多种酸强度不同的酸中心,而且数量不同,故酸强度分布也是重要性质之一。由某些固体酸的酸强度范围,可知SiO-Al2O3、B2O3-Al2O3等均有强酸性,其酸强度相当于浓度为90%以上的硫酸水溶液的酸强度。不同的催化反应对催化剂的酸强度常有一定的要求,例如在金属硫酸盐上进行醛类聚合、丙烯聚合、三聚乙醛解聚、丙烯水合,有效催化剂的酸强度范围分别为H0≤3.3,H0≤1.5,H0≤-3,-3H0+1.5。在同类型的催化剂上进行同一反应时,催化活性与催化剂的酸度有关,例如在SiO2-Al2O3上异丙苯裂解,催化活性与催化剂的酸度有近似的线性关系。固体催化剂绝大多数为多孔物质,除应考虑其表面的酸功能外,还必须考虑孔隙构造对反应物的扩散及传热过程的影响。例如对于烃类反应,设计了许多具有规整孔结构的固体酸催化剂,如具有管状和笼状孔道的分子筛催化剂,具有层叠结构的半晶态的铝硅酸盐或硅酸盐催化剂。 [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001051912_194404_1643419_3.jpg[/img]

  • 【求助】有机催化反应后,要测定催化剂的流失,如何处理样品?

    本人是作催化的,公司新买了ICP,但没有人会用。有2个问题想向各位请教一下。用钯/活性炭 作为催化剂,催化苯乙酮加氢还原,得到苯乙醇。1、想测定催化反应循环过程中,每次催化剂的流失。如何处理样品?(注* 催化剂颗粒很小,即使用高速离心机处理,产物相还是有点黑,也就是还有少量催化剂在里面)2、想测定钯/活性炭 催化剂中 钯的量。样品又如何处理?谢谢各位啦!!

  • 含硅催化剂溶解

    我想测一催化剂中硅,铝,钴的含量,催化剂载体为氧化铝和氧化硅复合物,浸渍负载钴,请问大家怎么溶解样品效果好?

  • 蛋白测定的催化剂

    请问大家做蛋白时用什么做催化剂硒片还是用硫酸铜硫酸钾,还有用其他的吗用不同的催化剂消化时间和结果有差异吗还有硒片在哪买的到啊

  • 催化剂手册

    催化剂手册 按元素分类[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15009]催化剂手册 按元素分类[/url]

  • 【求助】求助:催化剂的前处理方法

    求助各位有经验的老师:现有样品催化剂,用ICP测贵金属含量。催化剂基体:三氧化二铝和二氧化硅 2:5组成前处理一直做不好,都有不溶物,碱融法也试过,还是有大量沉淀。各位是否有好的办法? 先谢谢了!

  • 催化剂中金属比表面的测定

    催化剂的金属比表面积是催化剂表征中的一个项目,通过测定催化剂中金属和气体的反应,通过测定消耗气体的量计算出活性金属的量,计算出活性金属比表面积或金属分散度来表征。其主要结构就是一个反应装置和一个检测装置,测定结果跟反应条件和方法有非常大的关系。国内科研单位测定这个指标有两种方式:一是用气相色谱仪改造,二是用化学吸附仪中的金属表面积测定功能进行测定。在仪器展中检索到的国内化学吸附仪进口的基本也是比表面积仪的生产商如麦克、康塔、BEL等,国产的有浙江泛泰,外形跟麦克的很像,文献和高校中多用的是天津先权,但它可能不太宣传。其实它的结构也很简单,一个六通阀脉冲进反应气,通过一定温度下的催化剂,然后用TCD检测一下消耗掉的反应气。自己很想做一个,只是没有多余的气相色谱仪,其实最垃圾的能用就行了,程序升温也不用,对检测器要求也不高,有个六通阀、柱温箱、TCD就搞定了,想想以前单位报废掉多少国产的色谱仪,这里想用都没有。

  • 催化剂的结构与分子设计

    催化剂的结构与分子设计[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15008]催化剂的结构与分子设计[/url]

  • 【转帖】邓景发:生活需要催化剂

    邓景发:生活需要催化剂邓景发物理化学家。1955年上海复旦大学化学系毕业。现为复旦大学化学系教授、博士生导师。中国科学院院士(化学部)。首先在国内研制成电解银催化剂用于甲醇制甲醛的工业生产。自行设计、组装了多种近代能谱仪,在国内较早建成了一个从分子水平研究表面吸附和催化过程的表面催化实验室,系统开展了银系列催化剂的基础理论研究。研究出环戊烯一步催化合成戊二醛,突破了国外专利必须用无水体系的限制,为碳五馏分的利用开拓了新的领域,已获国家专利。 不是一家人 院士邓景发是研究催化剂的,那些催化剂通常作用于各种化学反应之间。而在生活中,他自己则成了一道笑声“催化剂”,作用在周围的人群之间。在他的身边,聚集了一群有追求并快乐的人们。他的家庭就是这样一个奇特的组合。 邓景发的老伴九年前过世了,女儿已出嫁,我想象一个人的家也许会冷清而寂寞。然而当我刚踏进邓景发家门的时候,我便听见了屋里不时传出的小男孩欢快的叫声和七嘴八舌的说话声。邓景发说,这是女儿、外孙及他学生胡建国一家在玩。 这是个欢乐的大家庭,共六口人,虽然没有血缘关系,但他们一起共同生活了11年。 11年前,老家在绍兴农村、单身住在学校宿舍的胡建国之子患了肾病,到上海治疗,生活极为困难。邓景发闻讯后对他说,你和我们一起住吧,这样你可以省点开支,而且还可以给孩子烧点好吃的。这一住就是11年,期间胡建国的妻子常往返老家和上海之间照顾孩子,每次都住在邓家。 邓景发的房子变动过几次,每次邓景发都对建国说,我家房子大,人又少,大家就住在一起吧。分两处住,大家都一样要开伙,还不如合在一块吃,省事省力。 推开书房门,迎面是两张面对面的书桌。邓景发指着那张略小的书桌说,这是孩子(学生之女)用的,暑假她住在这里和我合用一个书房,我们是面对面办公。说着,邓景发又转身指着书架说,这些书是孩子们看的,虽然我很喜欢看小说,但现在实在太忙,没办法一口气看完一本长篇小说了,一些短篇的看看还行。以前我读书的时候,还曾是复旦大学话剧团团长呢。我喜欢表演话剧,比如《雷雨》什么的。 胡建国的女儿剪着一个男孩头,在一边腼腆地笑着,穿着“华东理工大学”的T恤衫。邓景发慈爱地拍拍她的脑袋说,明天你要回校住了,我要少一个伴了。我爱实验室 邓景发的家里有一间“绿色会客厅”,窗台上十几盆绿色植物排成了一道绿墙,一边靠墙放着一大缸热带鱼,几十条大小不一、色彩斑斓的热带鱼在水中彩灯的照耀下欢快地游着。邓景发说,这些花花草草都是女儿和胡建国的儿子胡学迅专为他种养的,让他累了的时候看看它们休息放松。“眼睛不停地跟着鱼转,可以防止老年痴呆症。”邓景发很开心地笑,对女儿和学生的孝心,全盘接收。 随和的老邓不是一个传统封建的家长,他把家交给了女儿打理,从摆设到布置,他都听女儿的,因为对于他来说,时间呆得最长的那个家是在复旦大学的化学楼里。那里有他花费了多年心血建立起的表面化学和催化实验室。暑假里,邓景发每天都去实验室工地转,现场指挥装修工人,大到实验室内部的整体安排、实验仪器的摆放,小到每张实验桌的式样。凡是与实验室有关的一切,他都事无巨细地过问。而三年前,家里装修时,每个房间的家具样式、布置都是女儿说了算的。 站在初具规模、宽敞明亮的新实验室里,邓景发自豪地说:“我们这个实验室投资了近千万元,可以说比国外一些实验室毫不逊色。”现在每个实验室均由4名学生共用,每人都有单独的实验桌。同时实验室还配备了几台目前世界上最先进的表面分析仪。这些仪器的大部分零件是由实验室自行设计后委托国内相关厂家加工制造的。邓景发为了这个面貌焕然一新的实验室,累得躺倒了。 催化的路还很长邓景发说起自己从事催化剂领域的研究,还有一个小故事。70年代,他带着学生在工厂边劳动边进行教学时,工人对他说,我们现在生产甲醛用的浮石银催化剂不仅甲醛的产率不高,而且在用硝酸处理浮石时易被灼伤,而国外是用电解银催化剂生产甲醛的,你能替我们研究电解银吗? 邓景发看到了实际工作对催化剂的需求,开始了催化化学的研究。通过廿余年的努力,邓景发领导的小组在国内最早研制成电解银催化剂,并用于甲醇制甲醛、乙醇制乙醛、丁醇制丁醛、乙二醇制乙二醛等工业生产,达到国际先进水平,其中仅甲醇制甲醛一项,年赢利就达数千万元,用电解银催化剂生产乙二醛,具有自主知识产权,是首创性的工作。 最近,邓景发的研究室与上海焦化公司成立了催化研究中心,专门研究处理炼焦过程产生的煤气。因为到2004年时,因“西气东输”工程的完工,上海将全面使用天然气,原来炼焦产生的煤气和氢气将不再需要而成为“废物”。这个研究中心的工作就是希望能将这些“废物”用作原料,制成国家急需的产品。

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