手性三唑类农药

4月21日，农业部农药化学与应用重点开放实验室第三届学术委员会第二次全体会议在中国农业大学召开。 　　中国农业大学副校长王涛、农业部教育司技术引进与条件建设处处长赵耀辉、农科院植保所副所长郑永权、农科院植保所科研处处长郑传临出席，校长助理兼科研院常务副院长龚元石主持会议。 　　王涛在致词中对会议的召开表示祝贺，并感谢农业部主管部门及历届学术委员会成员对实验室发展的支持和帮助。本次学术委员会会议召开在国家‘十二五’即将启动之时，王涛希望实验室在做好年度总结和计划的同时，将眼光放得更远，充分发挥学术委员会的学术指导作用，利用好各位专家和领导的智慧，为实验室的长远发展做好规划，绘好蓝图。 　　农业部农药化学及应用重点开放实验室是由中国农业大学理学院和中国农业科学院植物保护研究所联合组建而成，首次命名时间为1996年7月30日。在农业部1999年、2002年和2005年组织的三次部属实验室评比中，本实验室分别被评为B类、A类、A类实验室，在80多个参评实验室中分列第十五、第十和第七名。经过近15年的建设和运行，已经发展成为我国农药创制和应用方面的一个重要的科学研究和技术支撑平台，也是我国农药学人才培养的重要基地之一。 　　会上，实验室主任杨新玲教授汇报了实验室2009年度工作进展报告及2010年工作计划。2009年，实验室在科学研究、人才培养、队伍建设和开放交流等方面均取得了可喜进展。实验室主持或参与各类科研课题315项，在研经费达3800万元。实验室在新型离子液体、手性催化研究、手性农药分离分析及环境行为等方面成绩骄人，在土传病虫害防治、模拟肽昆虫生长调节剂创制、农药残留新技术等方面也有不俗的表现：全年发表论文186篇，其中SCI论文100篇，影响因子5.0以上的论文有3篇 申请中国发明专利30项，国际专利2项，获得授权专利17项 获得各类奖励15项，其中省部级奖励3项 培养农药学各类人才180名，2009年度获得国务院特殊津贴1人，北京市教学名师1人，引进校级二类优秀人才2人，在专业学术团体任(副)理事长或秘书长6人次。在开放交流与合作方面，实验室2009年度资助10项开放课题，有16人次客座人员来室工作，10余人次外国专家来访，派出20余人次出国交流与合作，营造了浓厚的学术交流氛围。秦兆海、曹坳程、何雄奎及巨修炼教授分别围绕新农药创制、外来入侵植物的防治、新型施药机械及高效施药技术、农药作用分子靶标研究而做的4个特色学术报告，得到与会专家的好评。 　　在听取汇报后，赵耀辉、郑传临分别发言，对实验室过去取得的成绩表示祝贺，并对实验室今后发展提出了新的要求。 　　校长助理兼科研院常务副院长龚元石主持开幕仪式，科研院基地管理处吴海琴处长，植保所科研处处长郑传临，学术委员会委员、实验室固定人员等30余人参加了会议。 　　学术委员会主任李正名院士主持了学术报告和2010年度开放基金评审事宜，对提交的20余份开放课题申请进行了评审。专家们还对实验室‘十二五’发展规划进行了讨论。郑永权主任代表实验室向各位领导和专家表示感谢并做了总结发言。 　　华东理工大学校长钱旭红、贵州大学副校长宋宝安、农业部农药检定所副所长顾宝根、中国农药产业技术创新联盟理事长王龙根、中国农药工业协会秘书长孙叔宝、北京农药学会张钟宁理事长等出席会议。 参会代表合影

2013年8月9日，欧盟委员会发布实施条例(EU)No 767/2013，修改条例(EU)NO 540/2011附件，撤销农药活性物质联苯三唑醇(Bitertanol)的许可，欧盟成员国应自2014年3月1日起撤销含有联苯三唑醇活性物质的植物保护产品的授权，赋予成员国的宽限期最晚在撤销许可后的12个月。法规自公布20日起生效。 　　(EU)No 767/2013详见：http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2013:214:0005:0006:EN:PDF

植物病毒病严重危害农作物的整个生长发育周期，是农业生产中仅次于真菌的第二大类世界性植物病害。其中马铃薯Y病毒（potato virus Y，PVY）是十大植物病毒病害之一，其主要危害茄科、豆科和藜科等农作物，给农业生产带来了极为严重的损失。PVY在植物体内绝对寄生性，植物体对其又缺乏完整有效的免疫系统，使PVY在实际的生产活动中的防治变得特别困难。目前，田间用于防治PVY的商品化药剂主要有氨基寡糖素、病毒唑和宁南霉素等，但是这些商品化的药剂仍不同程度的存在防治效果不够理想和防治成本高等问题。因此，创制高效、绿色友好和作用机制独特的抗PVY活性药物分子，仍然是现代农业生产中一个亟待解决的科学问题。植物病毒的功能性外壳蛋白（Coat protein, CP）对于病毒生命周期的多个阶段至关重要，参与病毒颗粒组装、病毒基因组保护、宿主细胞间运动和媒介传播等。因此，战略性地靶向PVY CP的抗病毒策略已经备受关注。然而，尽管许多抗病毒药物是基于PVY CP而设计或者是宣称其可能靶向CP，但这些药物具体是如何作用于 CP 来抑制病毒致病性的，在很大程度仍是未知的。2024年3月13日，贵州大学绿色农药全国重点实验室宋润江教授作为通讯作者、博士生韦春乐作为第一作者在Advanced Science（影响因子IF=15.1）发表了题为“Innovative Arylimidazole-Fused Phytovirucides via Carbene-Catalyzed [3+4] Cycloaddition: Locking Viral Cell-To-Cell Movement by Out-Competing Virus Capsid-Host Interactions”的文章，该研究通过氮杂环卡宾催化合成得到的手性苯并咪唑并二氮杂卓衍生物-3j (S)具有较好抗PVY活性，进一步机制研究揭示了小分子-3j (S)与PVY CPR¹⁹¹形成的氢键影响了PVY CP与NtCPIP蛋白之间的互作，进而影响PVY在宿主细胞间的移动从而实现对病毒侵染的抑制。 研究结果1、氮杂环卡宾催化高效合成手性的苯并咪唑并二氮杂卓衍生物作者以具有广泛生物活性的苯并咪唑类衍生物1a和α-溴代肉桂醛2a作为模型反应对反应条件进行筛选，通过N-杂环卡宾（NHC）一步合成苯并咪唑并二氮杂卓衍生物3a。最终以NHC A作催化剂、碳酸钾作碱和THF作溶剂，在室温下反应12h，以优秀的收率和对映选择性得到目标化合物（图1）。在最优条件下对底物普适性进行研究，该反应在不同取代基的苯并咪唑类衍生物1a和不同取代基的α-溴代肉桂醛2a下反应都能以高收率和高对映选择性得到目标化合物（图2）。图1. 反应条件的优化图2. 底物的普适性研究2、苯并咪唑并二氮杂卓衍生物的抗PVY活性测试通过半叶枯斑法测试了所有苯并咪唑并二氮杂卓衍生物的目标化合物的抗PVY活性。测试的结果表明，部分苯并咪唑并二氮杂卓衍生物对PVY表现出了较好的抑制活性。其中，化合物-3j (S)（239、198和98 μg/mL）抗PVY的治疗、保护和钝化活性均优于对照药剂病毒唑（650、627和242 μg/mL），表现出最佳的抗PVY活性。值得注意的是，化合物-3j表现出了与手性构型相关的活性差异。其中，-3j (S)的活性优于其对映异构体-3j (R)以及外消旋体-3j (rac)。这意味着-3j (S) 可能作为一种潜在的手性药物。表1. 目标化合物抗PVY活性的EC₅₀值 (μg/mL)3、潜在靶标位点的筛选和功能验证PVY CP是一个多功能的关键靶标蛋白，与病毒的细胞间移动、长距离移动和蚜虫的传播等密切相关，常常被作为潜在的靶标蛋白进行研究。活性小分子-3j (S)与PVY CP进行的分子对接表明，PVY CPR¹⁹¹和PVY CPN¹⁵¹可能是小分子-3j (S)作用于PVY CP的潜在靶标位点。作者通过原核表达分别纯化了野生型和突变型的PVY CP，并通过微量热涌动法测试了突变前后与小分子-3j (S)结合力的差异，验证了潜在的靶标位点。通过定点突变策略构建了突变的PVY CPR¹⁹¹A-GFP和PVY CPN¹⁵¹A-GFP侵染性克隆，在活体上对潜在的靶标位点进行验证和功能分析。结果表明PVY CPN¹⁵¹位点对病毒的系统侵染几乎没有影响，而PVY CPR¹⁹¹位点病毒的系统侵染至关重要。图3. 潜在靶标位点的筛选与验证图4. 潜在的靶标位点的验证与功能分析为进一步解释PVY CPR¹⁹¹和PVY CPN¹⁵¹结合位点对PVY系统侵染的影响，作者通过激光共聚焦显微镜观察了不同处理组浸润烟草后的胞间移动现象。结果表明，突变型PVY CPN¹⁵¹A-GFP的胞间移动效率与野生型PVY-GFP相当，而将PVY CPR¹⁹¹突变后，能破坏病毒的胞间移动。进一步验证小分子-3j (S)对病毒侵染影响的实验表明，与DMSO处理组后相比，经小分子-3j (S)处理后，PVY-GFP在本氏烟中的胞间移动效率和系统侵染显著受到抑制。图5. 潜在的靶标位点的验证与功能分析4、寄主关键蛋白的筛选和功能验证植物寄主因子对植物病毒的有效侵染至关重要，参与马铃薯Y病毒属的胞间移动同时与CP相互作用的寄主因子也被逐渐揭示。其中来自烟草的DnaJ样蛋白NtCPIPs，主要参与病毒的细胞间运动，并在与CP相互作用后导致PVY在宿主植物中的有效扩散。作者通过共免疫沉淀实验验证了寄主因子NtCPIP与野生型GFP-PVY CP和突变型GFP-PVY CPR¹⁹¹A蛋白的互作差异。同时，在烟草植株上过表达NtCPIP后，促进了PVY在烟草中的侵染。总的来说，实验的数据表明PVYR191A-GFP的胞间移动受阻可能是由于PVY CPR¹⁹¹A和NtCPIP之间的相互作用中断，并且NtCPIP能有效促进病毒的胞间移动和系统侵染。图6. 潜在的靶标位点的验证与功能分析总结研究团队通过NHC催化[3+4]七元氮杂环化合物的不对称合成，实现了手性苯并咪唑并二氮杂卓类化合物的高效合成。以PVY为研究对象，通过半叶枯斑法从75个目标化合物中筛选出最佳抗PVY活性的苯并咪唑并二氮杂卓衍生物-3j (S)，化合物-3j (S)抗PVY的治疗、保护和钝化活性均优于市售的对照药剂病毒唑，表现出良好的应用前景。初步的作用机制研究揭示了手性的活性小分子-3j (S)与PVY CPR¹⁹¹形成的氢键竞争性地阻碍了PVY CP与NtCPIP蛋白之间的正常互作，进而影响PVY病毒粒子在宿主植物细胞间的移动，导致植物中病毒的积累水平下降，从而实现对病毒侵染的抑制。总之，这项工作通过不对称催化与生物活性测试相结合发现了具有良好抗PVY活性的手性小分子，并利用分子生物学技术深入揭示其分子机制，为促进交叉学科发展提供了研究基础。此工作部分结果近期发表于Advanced Science。贵州大学绿色农药全国重点实验室博士生韦春乐为论文第一作者。图7. 活性分子抑制PVY侵染可能的作用机制模式图

日前，欧盟委员会在官方公报(OJ)上发布了一项新的决定2010/675/EU：关于在某些产品中禁止使用某9类物质。这些物质，包括了甲醛、三氯生和其他还未通过审查的物质。 　　决定称，虽然多家企业表现出了对参与相关物质及产品类型的兴趣，然而未有企业提交相应的完整的卷宗。因此，相关的物质和产品未包含在农药指令附件I，IA，IB中，因此含有下列物质的农药在2011年11月1日后禁止在欧盟市场销售： 名称 EC号 产品类型 甲醛 200-001-8 4 甲醛 200-001-8 6 苯甲酸 200-618-2 20 苯甲酸钠 208-534-8 11 苯甲酸钠 208-534-8 20 过氧化丁酮 215-661-2 9 过氧化丁酮 215-661-2 22 托萘酯 219-266-6 9 三氯生 222-182-2 3 二氧化硅，无定型 231-545-4 3 2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪 248-872-3 10 对薄荷基-3，8二醇 255-953-7 1 对薄荷基-3，8二醇 255-953-7 2

仪器信息网讯 2013年4月2日，作为第六届中国北京国际食品安全高峰论坛分论坛之一的“农兽药残留分析”专题研讨会在北京国家会议中心举行，吸引100余位业内人士参加。 “农兽药残留分析”专题研讨会现场 　　会议期间，中国农业大学理学院院长、中国植保学会农药委员会主任周志强教授作了题为“农药环境行为研究的几个热点问题”的报告。 周志强教授 　　周志强报告中介绍说，现阶段的农业生产还离不开化学农药，若停止使用化学农药，粮食、蔬菜、水果会发生大面积减产。近些年发生的一些与农药相关的食品安全事件，大多是由于违规使用农药造成的。我国相关法规和条例对农药的使用对象、使用量、使用安全间隔期、使用方式都进行了严格的规定，若在农药的使用上，能严格遵从这些规定，市场上的农产品中农药残留的量就会非常低、就会符合农药残留限量的有关规定，因而就不会对健康造成影响。 　　周志强在报告中着重提到，在进行农药残留安全评价中，应关注农药的手性现象、农药中的相关杂质及农药代谢物等三方面的问题。 　　报告中介绍说，手性现象是指一种对称特点，就好像人的两只手，互为镜像却无法重叠，在化学上称为对映异构体或手性异构体。手性异构体的物理、化学特性几乎相同，但生物活性却往往存在较大差异。手性现象在农药中非常普遍，约28%的农药具有手性，由于其对映异构体间的生物活性、毒性及代谢机制可能有很大不同，而目前使用的手性农药大多不是单一的对映异构体，所以在农药安全评价时要特别注意农药的手性特征。 　　周志强介绍说，杂质在农药产品中普遍存在，虽然比例很小，但某些杂质可能具有特殊的环境毒性和健康危害 另外，农药在环境中会逐渐发生降解和代谢，某些降解或代谢产物的残留期和毒性可能大于农药母体。因此，若想准确评价农药的安全行为，不但要考虑农药母体、还应充分考虑农药杂质和代谢物的健康效应。 撰稿：孙立桐

2023年2月15日，澳大利亚联邦公报网站发布了F2023L00107号公告，即澳新食品法典附表20（农兽药最大残留限量标准）2023年第1号修正案，内容为制修订或删除部分食品中嗪虫唑酰胺等多种农药的最大残留限量，本次修订自公报发布之日起生效。具体修订内容部分如下（表格中‘*’表示MRL的设定在或接近分析定量的极限；“T”表示MRL是暂定限量）：农药名称食品名称修订后最大残留限量（mg/kg）现有最大残留限量（mg/kg）嗪虫唑酰胺（dimpropyridaz）头茎类和花球类芸薹属蔬菜0.7/哺乳动物肉、可食用内脏、禽蛋、乳、禽肉和禽类可食用内脏*0.02/葫芦0.3/果菜类蔬菜，葫芦除外1/叶菜类蔬菜15/异噁唑虫酰胺（isocycloseram）头茎类和花球类芸薹属蔬菜0.7/叶菜类芸薹属蔬菜4/哺乳动物肉（含脂肪）、可食用内脏、禽蛋、乳、禽肉和禽类可食用内脏、洋葱*0.01/果菜类蔬菜0.2/双丙环虫酯（afidopyropen）欧芹/5草药T5/芥末籽T*0.01/四唑虫酰胺（tetraniliprole）哺乳动物肉（含脂肪）0.1*0.01氯氰菊酯（cypermethrin）食用芥末油T0.2/

Supelco新推出的Supel QuE Verde是由改进的新型石墨化碳黑，Z-Sep+和PSA三种填料混合而成。新型的石墨化碳黑填料可以有效保留色素，而不影响平面农药的回收率。而Z-Sep+是在硅胶表面双重键合了氧化锆和C18的新型填料。氧化锆可以保留脂肪和类固醇，而C18可以保留疏水杂质。混合填料中的PSA则可以有效去除酸性物质的干扰。这种新型的SPE产品在处理色素含量较高的复杂基质时可以保留95%的色素，而分析的农药回收率在70%～120%之间，特别是较难处理的平面农药，比传统的石墨化碳黑SPE产品的回收率要高。?参考AOAC 2007.01方法使用Supel QuE Verde来分析有?机菠菜和采摘的牛至叶中的农药。先用乙腈提取有机菠菜和牛至叶。详细的实验步骤和色谱条件可以在下图中找到。将50ng/ml的农药混标加到乙腈提取液中。最后的提取液稀释三倍，进入GC-MS分析，GC色谱条件也可以在图中找到。??结果显示Supel QuE Verd可以去除大量的干扰物质，样品经过处理后在GC-MS全扫描模式下具有极低的背景值。加标的12个农药响应值很好，回收率较高。同时我们也评估了Supel QuE Verd去除菠菜和牛至叶中色素的效果，我们用光谱法同时测量了经过Supel QuE Verd处理过的提取液和最初的乙腈提取液分别在664nm，647nm和630nm处的吸光值。结果表明Supel QuE Verd去除了大于95%的色素。下图是用Supel QuE Verd净化加标农药混标提取液的回收率。可以看出所有农药的回收率在70%到120%之间。 绿色植物用不同填料处理后的净化效果，可以很明显看出Supel QuE Verde可以去除更多的干扰杂质。? ?结论由于平面农药如六氯苯和百菌清等和石墨化碳黑的表面有较强的相互作用，因此在去除色素的同时又要保证农药的回收率是比较困难的。而经过实验证明，Supel QuE Verde既可以有效的去除色素，而且又能提供较高的农药回收率，是非常有效的分析绿色植物的前处理产品。更详细的应用资料，可以访问以下链接http://www.sigmaaldrich.com/china-mainland/zh/analytical-chromatography/analytical-products.html?TablePage=120095318产品信息产品描述包装产品编号Supel QuE Verde净化管, 2mL100支/盒55447-U Supel QuE Verde净化管, 15mL50支/盒55442-U 关于Supelco美国 Supelco公司成立于1966年，一直致力于色谱耗材的研究和生产，是色谱耗材的专业生产公司。超过40年在色谱和分析领域的技术经验， 拥有多项专利技术，提供范围广泛的产品：气相色谱柱（包括手性柱）和配件、液相色谱柱（包括手性柱）和配件、固相萃取小柱和装置、固相微萃取手柄和萃取头、空气检测产品、分析标准品和样品瓶等。1993年，Supelco正式加入美国Sigma-Aldrich公司，成为Sigma- Aldrich公司旗下分析业务的专业品牌。?

10月31日，国家药品监督管理局发布公告“批准颁布第二批中药配方颗粒国家药品标准”。11月2日，国家药典委发布公告，转发第二批36个配方颗粒国家标准文件。 经岛津技术人员查询和整理，2020版药典“人参、黄芪、甘草”药材在【检查】项目处对“其他有机氯类农药残留量”有检测规定，两批配方颗粒国家标准中对“人参（第二批品种）、黄芪（蒙古黄芪）、甘草（甘草）”也有“其他有机氯类农药残留量”检测要求，同品种检测方法、项目、限量要求保持一致。 中药“其他有机氯类农药残留量”检测解决方案 面对配方颗粒国家标准和2020版药典中人参、黄芪、甘草“其他有机氯类农药残留量”检测要求，岛津向广大用户提供全整体解决方案，包括分析仪器、色谱柱和应用方案。 分析仪器和色谱柱ECD-2010 Exceed 电子捕获检测器全新设计的内部结构带来更持久的耐用性、更优异的灵敏度、更宽泛的线性范围，实现良好的ECD性能。ECD池的结构优化，达到卓越的灵敏度。 人参“其他有机氯类农药残留量”应用实例 岛津按照人参品种“其他有机氯类农药残留量”检测标准建立了应用方案，结果如下：9种有机氯混合对照品溶液（100ppb）色谱图9种有机氯混合对照品溶液（1ppb）色谱图 参照《中国药典》的分析方法，采用色谱柱SH-1701 (30 m, 0.32 mm × 0.25 μm )分析 9 种有机氯类农药残留，两个相邻色谱峰的分离度均大于1.5，峰形和重现性良好，且在低浓度下（1 ppb）也能得到较好的峰形，满足《中国药典》需求。此方法可为9 种有机氯类农药残留测定提供参考。 六六六（BHC）（α-BHC，β-BHC，γ-BHC， δ-BHC）、滴滴涕（DDT）（p,p' -DDE，p,p' -DDD，o,p' -DDT，p,p' -DDT）八个化合物属于禁用农药，可使用本方案对植物类药材和饮片中8个禁用农药化合物做初步筛查。 “12 种有机磷类农药残留量” 和“22 种有机氯类农药残留量”测定应用方案 岛津（上海）实验器材有限公司同时参照《中国药典》四部2341通则“第二法 有机磷类农药残留量测定法（色谱法）”、“22种有机氯类农药残留量测定法”分别建立了应用方案，为广大客户检测相应项目提供参考。12 种有机磷类农药混合对照溶液（1ppm）色谱图22 种有机氯类农药混合对照溶液（100ppb）色谱图

对话人：农业部种植业管理司副司长 周普国 　　编辑：“药你命”，成为很多老百姓的担忧。更有人调侃，我们的餐桌不求营养均衡，但求化学元素平衡，现在农产品的农药残留真如人们担忧的那样严重吗?农药残留是否真的会对人体造成巨大危害? 　　记者：农药残留不等于农药超标。食用含有农药残留的农产品是否安全取决于农药的残留量、毒性和食用的量。各国在制定农药残留限量标准时，增加了至少100倍的安全系数，因此，残留量低于标准是安全的，可以放心食用，而超标农产品则存在安全风险，不应食用。 　　周普国：我国已先后禁止淘汰了33种高毒农药，包括甲胺磷等在美国等一些发达国家仍在广泛使用的产品。目前我国高毒农药的比例已由原来的30%减少到了不足2%，72%以上的农药是低毒产品，可以肯定的是，现在的农药比以前的更加安全。 　　同时，从监测看，我国农药残留超标率已逐年下降，从10年前的超过50%降到目前的10%以下 残留检出值也明显降低，10年前检出超过1mg/kg农药残留量的蔬菜数量较多，但现已很少见。此外，农产品农药残留监测合格率总体较高，如稻米和水果高达98%以上，蔬菜和茶叶也达95%以上。 　　发达国家农药使用普遍偏多 　　编辑：现在很多有机食品号称种植全程不使用农药，农业生产不使用农药行不行?能不能避免农药残留? 　　记者：在生产实际中，由于农药使用技术等限制，农药实际使用率只有30%，大部分农药流失到环境中，植物上的农药残留主要保留在作物表面，具有内吸性的农药会部分吸收到植物体内。植物上的农药经过风吹雨打、自然降解和生物降解，在收获时，农药残留量是很少的。 　　周普国：有研究指出，农作物病虫草害引起的损失最多可达70%，通过正确使用农药可以挽回40%左右的损失。我国是一个人口众多耕地紧张的国家，使用农药控制病虫草害从而遏制粮食减产是必要的技术措施!同时，农业机械化等现代农业技术需要使用农药进行除草、控高、脱叶、坐果等措施，以利于机械化操作。事实上，农业现代化程度越高，农药的使用量越大，因此，发达国家农药使用普遍高于发展中国家。根据联合国粮农组织2000年的统计，发达国家单位面积农药使用量是发展中国家的1.5—2.5倍。 　　而为了确保农产品的安全，就要制定农药残留标准，将农产品中农药残留量控制在安全的范围。没有残留是理想主义，没有一个国家能做到，但可以通过一些措施减少农药残留，一是全面开展病虫害综合防治，减少农药使用量 二是正确规范使用农药，减少农药残留量 三是大力推广生物农药，减少化学农药的使用，不断降低农药残留水平。 　　各国常将残留标准用作贸易壁垒 　　编辑：有许多人愿意买进口果蔬，认为更安全，农药少，我国农药残留标准是根据什么制定的?是不是比欧美的标准要低? 　　记者：我国与欧美、日本、澳大利亚等发达国家一样，都采用国际上通用的风险评估技术和方法，以考虑最大可能的风险为原则，制定农药残留限量国家标准。各国的农业生产、农药使用情况和食物结构等不同，因此，残留标准会存在一定差异。 　　周普国：尽管制定残留标准的主要目的是确保食品安全，但现在各国越来越将农药残留作为农产品国际贸易的技术壁垒。农药残留标准不仅仅根据安全风险评估结果来制定，也综合考虑产业发展、国际贸易等各方面因素。 　　通常来讲，会有以下几个影响因素：一是对于本国不生产不使用的农药，往往制定最严格的标准，而本国使用的农药特别是在出口农产品上使用的农药，残留标准在安全范围内尽可能松。如美国、欧盟和日本对本国没有登记使用的农药按照一律限量标准(即0.01—0.05mg/kg)执行，而这个浓度许多发展中国家的仪器都难以检测 但是在本国登记使用的农药，即使农药毒性高，其标准却松。如美国规定高毒农药甲胺磷在芹菜上的标准为1mg/kg，花椰菜上为0.5mg/kg，日本规定芹菜上为5mg/kg，花椰菜上为1mg/kg。 　　二是本国没有或主要依靠进口的作物标准严。如氯虫苯甲酰胺是新杀虫剂，欧盟在葡萄上的标准为1mg/kg，而在大米等粮谷上却为0.01mg/kg，茶叶上为0.02mg/kg，按理葡萄可鲜食，标准应该更高，但葡萄是欧洲的优势作物，因此制定的标准松。 　　就算同一作物，各国标准也不同，如安全性不很高的杀菌剂克菌丹在稻谷中的残留标准，日本是5mg/kg，欧盟为0.02mg/kg，相差几百倍。 　　为了协调和统一残留标准，国际食品法典委员会负责制定农药残留国际标准，我国是国际食品法典农药残留标准委员会的主席国，因此，我国的农药残留标准尽可能与国际食品法典标准(而不是欧美日标准)接轨，有的标准比发达国家低，但有的标准比发达国家高。

迪马科技根据《HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》标准定制了34种有机氯农药和氯苯类混标。 产品信息：DIKMA NO:46904DESC:Custom Mixed OCPs & Chlorobenzene (34 Analytes) 100 μg/mL in Acetone 1mL中文名称:HJ699-2014 水质有机氯农药和氯苯类化合物的测定34种混标 适用于《HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法》，100 μg/mL在丙酮中，1 mL/安瓿，Cat. No.: 46904序号化合物英文名CAS11，3，5-三氯苯1,3,5-Trichlorobenzene108-70-321，2，4-三氯苯1,2,4-Trichlorobenzene120-82-131，2，3-三氯苯1,2,3-Trichlorobenzene87-61-641，2，4，5-四氯苯1,2,4,5-Tetrachlorobenzene95-94-351，2，3，5-四氯苯1,2,3,5-Tetrachlorobenzene634-90-261，2，3，4-四氯苯1,2,3,4-Tetrachlorobenzene634-66-27五氯苯Pentachlorobenzene608-93-58六氯苯Hexachlorobenzene118-74-19α-六六六alpha-BHC319-84-610五氯硝基苯Pentachloronitrobenzene82-68-811β-六六六beta-BHC 319-85-712γ-六六六gamma-BHC58-89-913七氯Heptachlor76-44-814δ-六六六 delta-BHC319-86-815艾氏剂Aldrin309-00-216外环氧七氯heptachlor epoxide - isomer A28044-83-917环氧七氯heptachlor epoxide - isomer B1024-57-318γ-氯丹Trans-chlordane5103-74-219o,p’-滴滴伊o,p’-DDE3424-82-620α-氯丹Cis-chlordane5103-71-921α-硫丹Endosulfan I 959-98-822p,p’-滴滴伊p,p’-DDE72-55-923狄氏剂Dieldrin60-57-124o,p’-滴滴滴o,p’-DDD53-19-025异狄氏剂Endrin72-20-826p,p’-滴滴滴p,p’-DDD72-54-827o,p’-滴滴涕o,p’-DDT789-02-628β-硫丹endosulfan II33213-65-929p,p’-滴滴涕p,p’-DDT50-29-330异狄氏剂醛Endrin Aldehyde7421-93-431硫丹硫酸酯Endosulfan sulfate1031-07-832甲氧滴滴涕Methoxychlor72-43-533异狄氏剂酮Endrin-ketone53494-70-534三氯杀螨醇dicofol115-32-2

海南省食品安全协调委员会办公室昨日高调向媒体公布《海南省禁用农药品种》(以下简称《禁用名录》)，即《国家明令禁止使用和限用的农药名录》，并通过省政府网站公布进行了详细的发布，随即当地媒体进行了广泛报道。但在其公布的“禁用农药品种”和“限用农药品种”，都没有导致沸沸扬扬的毒豇豆事件的元凶“水胺硫磷”。据了解，10年前海南省曾公布过一个“海南禁用16种剧毒农药”，名列其中的就有“水胺硫磷”，这次为什么不一起再次公布，确实令人费解。 　　《禁用名录》有误导之嫌 　　昨日，在海南省政府网站公布的《国家明令禁止使用和限用的农药名录》一文称，“为保障人民生命安全，保护农业生态环境，国家有关部门先后下令禁用淘汰了一批具有致癌、致畸、致突变的高毒高残留农药品种，限制一些剧毒、高毒农药的使用范围。” 　　“禁用农药品种是：六六六，滴滴涕，毒杀芬，二溴氯丙烷，杀虫脒，二溴乙烷，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氟乙酰胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅，甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺。” 　　“限用农药品种是：即在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药包括甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷等19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。其中，三氯杀螨醇、氰戊菊酯不得用于茶树上。” 　　文件列出的禁用农药品种23类，限用农药品种仅列出16种，并以“等19种”概括，没有写明国家规定禁用的其余三种农药品种。 　　有法律界人士评论指出，海南省的做法有误导公众的嫌疑，无非想告诉大家，国家都没有把“水胺硫磷”作为禁用农药，毒豆角其实也没有什么大问题。如果海南省想把国家文件让大家再学一遍，就应全面公布该文件。 　　《禁用名录》被疑断章取义 　　实际上《国家明令禁止使用和限用的农药名录》从1982年起就由国家陆续公布。当时就把“水胺硫磷”作为禁药禁止用于水果和蔬菜。《农药安全使用规定条例》第27条就明确了“水胺硫磷”禁用条件。而海南省在10年前公布的《海南禁用16种剧毒农药名单》中就有“水胺硫磷”。为什么这次并没有全面公布，按照当地农户的解释是：“说明这个药也不那么毒。” 　　昨日，三亚崖城镇坡田洋村一户菜农正在给豆角喷洒农药，看到记者正要拍照，农户立即钻进了豆角菜地。其他农户笑着说：“我们可不是打‘毒药’呀。”那个打药的农户神情轻松地走出来，笑着说：“反正是杀虫的啦。你没看到省里公布的毒药名单没有水胺硫磷吗?说明这个药至少不是那么有毒的。现在都不知道信谁。” 　　三亚市的第二菜市场是当地市民买菜的主要市场之一，蔬菜档口有四五十家，只有五六家有长豆角买。档主陈女士介绍，以前每天可以卖出去至少二三十斤，现在很少有人买了。她昨天也进了一些长豆角，她解释说：“网上公布的毒药没有水胺硫磷嘛，可见也不用那么害怕，所以进了10多斤卖卖看。” 　　在陵水县英州镇，记者询问了有23年农技工作经历的雷先生，他认为，10年前省里公布的《海南禁用16种剧毒农药名单》并没有听说废止，就应当继续遵守。但省里现在公布的“毒药”名单没有“水胺硫磷”，确实有些让人懵懂。 　　上市豇豆100%检测? 　　农户：没有看见 商户：没有的事 　　海南省工商局曾发出紧急通知，从2月25日开始开展为期一个月的农药市场专项整治，加强农药市场监管执法，严厉打击销售假冒伪劣农药的违法行为，促进海南农产品正常流通。 　　省农业厅也表示，海南瓜果菜全部从秀英码头与南港码头出岛，从2月26日晚开始，省农业厅在这两个港口设置检查检测点，对豇豆实行严格的产地准出制度，不合格豇豆一律不准出岛。要做到上市豇豆100%检测。 　　在陵水县批发市场叫卖豇豆的农户苏阿姨说：“从来没有看到有人来我们这里检测，出事以前没看见过，现在也没见过。”在三亚市崖城镇批发市场周围，挂了不少要求禁用农药的横幅。但批发商梁先生告诉记者：“前几天有几个人拿着检测仪器零散测了一下，都说没有问题就再也没看见他们。”

2009年9月7日，据欧盟食品导航网站消息，近日美国环保署(EPA)根据世界五大农药跨国公司之一美国陶氏益农公司的申请书，增加了柑橘类水果的农药最大残留限量。 　　美国环保署称，根据上述公司提交的报告，环保署已对甲氧虫酰肼的科学数据进行审查并将该物质在柑橘类水果中的最大残留限量从2ppm增加至10ppm，同时在柑橘油内的最大限量从70ppm提高至100ppm。另外，环保署还指出许多动物研究表明，相对较低的农药残留限量目前已很少或根本不存在显著的生物毒性作用，而相对较高剂量产品的农药毒性仅是轻微或无毒性作用。 　　另外，美国环保署要求干豌豆内该物质的最高限量也分别从0.35ppm提高至2.5ppm，而石榴的农药最高残留限量则提高至0.6ppm。

25药典专栏7月26日，国家药典委员会发布了“2341 农药残留量测定法公示稿”和“0212 药材和饮片检定通则公示稿”，一经发布，引起了行业内的广泛关注。方法主要修订了以下内容：删除原第一、二、三法；原第五法药材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法，重列为第一法，并由原有的33种禁用农残扩增为47种农残；新增第二法相关药材及饮片品种中农药多残留测定法；新增第三法药材及饮片中二硫代氨基甲酸盐类农药残留量测定法。根据0212药材和饮片检定通则药典标准草案公示稿的限量值要求和第三法药材及饮片中二硫代氨基甲酸盐类农药残留量测定法的方法要求，岛津（上海）实验器材有限公司第一时间进行方案应对，具体应用详见下文。1. 实验部分1.1 分析条件GC条件 仪器配置：岛津GCMS-TQ系列气相色谱-质谱联用仪； 毛细管柱：SH-I-624Sil MS（30 m×0.25 mm，1.4 μm；P/N：R221-75962-30) 程序升温：初始温度40 ℃保持3.5 min， 以30℃/min升温到250℃，保持2 min。 载气：He载气控制方式：恒流模式，1.5 mL/min进样口温度：180 ℃ 进样时间：1 min进样量：1.0 μL进样方式：分流进样，分流比5:1质谱条件 电离模式：电子轰击电离（EI） 离子源温度：200 ℃ 接口温度：250 ℃ 检测器电压：调谐电压+0.5 kV溶剂延迟：1 min数据采集模式：MRM各化合物MRM参数如下： 1.2 样品前处理取本品，碎粉，过三号筛。精密称取1 g，置10 mL顶空瓶中，精密加入异辛烷3 mL，加盐酸-氯化亚锡溶液（取二水合氯化亚锡7.5 g，加盐酸215 mL使溶解，加水至500 mL，摇匀）5 mL，摇匀，立即密封。置80℃水浴中1小时，时时振摇。取出，冷却，摇匀，离心（5000转/min）3分钟，取上层有机相作为供试品溶液。 2. 实验结果2.1 标准品溶液的MRM色谱图2.2 实际样品的测定报告下载扫码获取PDF版应用报告

25药典专栏7月26日，国家药典委员会发布了“2341 农药残留量测定法公示稿”和“0212 药材和饮片检定通则公示稿”，一经发布，引起了行业内的广泛关注。方法主要修订了以下内容：删除原第一、二、三法；原第五法药材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法，重列为第一法，并由原有的33种禁用农残扩增为47种农残；新增第二法相关药材及饮片品种中农药多残留测定法；新增第三法药材及饮片中二硫代氨基甲酸盐类农药残留量测定法。根据0212药材和饮片检定通则药典标准草案公示稿的限量值要求和第三法药材及饮片中二硫代氨基甲酸盐类农药残留量测定法的方法要求，岛津（上海）实验器材有限公司第一时间进行方案应对，具体应用详见下文。1. 实验部分1.1 分析条件GC条件仪器配置：岛津GCMS-TQ系列气相色谱-质谱联用仪； 毛细管柱：SH-I-624Sil MS（30 m×0.25 mm，1.4 μm；P/N：R221-75962-30) 程序升温：初始温度40 ℃保持3.5 min， 以30℃/min升温到250℃，保持2 min。 载气：He 载气控制方式：恒流模式，1.5 mL/min 进样口温度：180 ℃ 进样时间：1 min 进样量：1.0 μL 进样方式：分流进样，分流比5:1 质谱条件 电离模式：电子轰击电离（EI） 离子源温度： 200 ℃ 接口温度：250 ℃ 检测器电压：调谐电压+0.5 kV 溶剂延迟：1 min 数据采集模式：MRM 各化合物MRM参数如下： 1.2 样品前处理取本品，碎粉，过三号筛。精密称取1 g，置10 mL顶空瓶中，精密加入异辛烷3 mL，加盐酸-氯化亚锡溶液（取二水合氯化亚锡7.5 g，加盐酸215 mL使溶解，加水至500 mL，摇匀）5 mL，摇匀，立即密封。置80℃水浴中1小时，时时振摇。取出，冷却，摇匀，离心（5000转/min）3分钟，取上层有机相作为供试品溶液。2. 实验结果2.1 标准品溶液的MRM色谱图2.2 实际样品的测定温馨提示如果您有任何问题，请在文章下方留言，我们会第一时间为您解答！25药典专栏 订阅方式具体步骤：1. 点击下方红色图片处订阅链接2. 页面跳转后点击“订阅”按钮应用下载点击或扫码获取PDF版应用报告

农药残留，是农药使用后一个时期内没有被分解而残留于生物体、收获物、土壤、水体、大气中的微量农药原体、有毒代谢物、 降解物和杂质的总称。施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。男人正在菜地里喷洒农药，图片来自网络农药残留关系着食品安全，是重要的食品检测的项目，现阶段食品中农残的检测方法多种多样，除了最常用的色谱质谱联用外，还有波谱、毛细管电泳、免疫分析和酶抑制法等多种检测技术。本次优质解决方案推荐聚焦食品农药残留检测，方案分别来自于知名品牌岛津、赛默飞和安捷伦。优质解决方案一：GC-MS/MS法测定牛奶中30种有机氯农药残留量（点击标题可直接跳转至详细方案）奶牛场正在挤牛奶，图片来源网络方案来源：岛津方案摘要：本文使用岛津三重四级杆气质联用仪建立了牛奶中30种有机氯农药残留量的检测方法。在0.01-0.2μg/mL浓度范围内，30种农药标准曲线线性相关系数均大于0.998.取浓度为0.01μg/mL标准溶液连续进样6针，目标物峰面积RSD均小于6.0%。在加标回收实验中，加标浓度0.01mg/kg，30种农药加标回收率分布在66.8%-122%之间。实验结果证明：该方法准确，灵敏度高，为牛奶中30种有机氯农药残留量测定提供可靠的参考。关键词：三重四级杆气相色谱质谱联用仪 农药残留 牛奶 有机氯技术特点：1、采用合适的色谱条件，30种有机氯农药获得良好的分离效果；2、牛奶样品采用固相萃取净化、GC-MS/MS测定，有效抑制基质干扰，结果可靠。完整方案链接：https://www.instrument.com.cn/application/Solution-951131.html优质解决方案二：气相色谱-三重四级杆联用技术筛查黄瓜中有机磷肥、有机氯及拟除虫菊酯类农药残留应用（点击标题可直接跳转至详细方案）工作人员正在批量采摘黄瓜，图片来自网络方案来源：赛默飞方案摘要：有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药是常用农药，包括多种高毒、剧毒农药及我国禁用农药。本实验参照标准GB NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，采用赛默飞全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪（TSQ 8000 Evo）结合对应的农药残留筛查方法包（含670 种化合物质谱信息），对样品中含有的有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药残留进行筛查，进而对其中含有的相应农药进行确证和定量。关键词：三重四极杆气相色谱质谱联用仪 农药残留筛查方法包 有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类农药残留技术特点：1、农药残留筛查方法包含有 670 种农药化合物信息，筛查方法快速简便，真实可靠；高选择性、高灵敏度、高稳定性和高通量，定性、定量结果良好，完全能够胜任监管部门要求的实际样品中不确定农药的低浓度筛查、确认和定量分析的要求。完整方案链接：https://www.instrument.com.cn/application/Solution-870379.html优质解决方案三：有机番茄、橙子和红茶样品中250多种农药残留检测方案 （点击标题可直接跳转至详细方案） 菜农正在地里收获成熟的番茄，图片来源网络方案来源：安捷伦方案摘要：基于 UHPLC-MS/MS 的多残留分析法开发出一种用于测定250 多种农药及农药代谢物的方法。该方法可应用于包括红茶在内的复杂基质中的农药分析，方法的更高灵敏度允许对样品进行适当的稀释，由此不仅可减小基质效应，而且能够改善方法的稳定性、提升仪器正常运行时间和实验室的分析效率。关键词：UHPLC-MS/MS Agilent 6470三重四极杆质谱仪 基质效应技术特点：更高的色谱分离度，高灵敏度，喷射流离子源具有久经考验的电离增强功能；通过样品稀释提高方法稳定性并最大程度减小基质效应。完整方案链接：https://www.instrument.com.cn/application/Solution-888314.html 更多食品农药残留检测方案及相关仪器应用请浏览行业应用栏目：https://www.instrument.com.cn/application/══════════▼▼▼══════════【行业应用】是仪器信息网专业的行业技术解析和应用拓展平台，聚焦食品农产品、传统制药、生命科学、环境保护、医疗卫生、化工生产、新能源等不同行业，以相关国家标准为依据，依托国内外主流厂商的仪器设备和优质解决方案，为用户进行全方位的检测方法和具体应用方案解读，旨在解决每一位用户的科学实验需求。

深秋的京都，古都风情愈加浓烈。11月30日，在具有130余年历史的岛津京都三条工厂迎来了中国农药工业协会访日考察团的贵宾们。 应日本农药工业协会邀请，由中国农药工业协会组织的以罗海章理事长为团长、13家中国著名的农药生产、研发企业负责人参加的访日考察团，于2011年11月对日本的农药生产及研发企业进行了为期10天的考察访问。此次访问考察的目的是希望通过中日两国农药生产和研究开发企业家和行业组织的交流互动，寻找合作契机，共同为世界农业产业提供更好、更安全的产品和服务。在此次中国农药协会访日团行程中最为重要的一站是参观、考察位于日本京都的岛津公司工厂。 岛津公司应用技术部谷川部长首先代表公司对中国农药工业协会访日团的来访表示热烈欢迎，他首先向来宾们介绍了岛津公司的发展历史及近年来的科研成果。接着，罗理事长代表访问团介绍了中国农药企业生产的现状、今后的发展规划等，他非常认同岛津公司的经营理念，希望今后双方进一步加强合作，期待岛津公司的分析仪器在中国农药生产企业中具有更高占有率，在不同的领域实现双赢。 罗理事长在发言中 会谈后，罗理事长（左）与岛津应用技术部谷川部长互换礼品 随后，考察团分别参观了岛津公司的展示中心、应用中心和生产工厂。位于日本京都三条的岛津公司的工厂是具备生产分析仪器、医疗器械设备、航天航空设备和材料试验机能力的综合生产厂。代表团成员在参观高效液相色谱及液相色谱质谱仪生产流水线时，对大规模生产精密仪器的过程中如何把好质量关十分关注，对此，岛津技术人员重点介绍了在生产管理中引入的丰田管理体系，即减少库存、降低成本、便捷物流的综合体系；同时，教育员工树立上道工序是下道工序的上帝这一责任意识，最大限度地将不良品严格控制在自己所控制管辖的范围内。通过参观和考察岛津公司的展示中心、应用中心和生产工厂，给访日团成员留下的最深刻的印象是岛津公司在技术不断创新的同时更加关注综合技术的解决方案，即将用户的需求作为自己先期要考虑的问题。 代表团参观岛津展示中心 此次前往日本考察的13家农药企业近几年业绩良好，均具有一定的研发能力和很大的发展潜力。考察中，岛津公司对员工技能培训的重视也给访日团成员留下了深刻印象。比如，用螺丝刀拧螺丝这一最基本的工序，新老员工均要参加定期考核，考核的内容包括员工的用力度、角度、外观等等细节，从这一细节感受到“品质的保障来自于对方方面面，点点滴滴的细节的重视”。 宾主合影留念 访问结束后，代表团成员们谈起了自己的感想，其中共同的一点就是感受到了岛津公司始终将“Best for Our Customers”这一经营理念放在第一位的基本思想，同时也感受到了中国企业的发展可以借鉴日本企业的长期积累的经验。 关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津企业管理（中国）有限公司在中国全境拥有12个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以“为了人类和地球的健康”为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn。

作者 默克密理博应用实验室 近期，长春市发生了两起果汁饮料食物中毒事件，经公安部门检验认定，这两起事件剩余饮料中均含有高毒性的胺基甲酸脂类杀虫剂(万灵)成分。 万灵又名灭多威、快灵、乙肟威，是一种广谱性杀虫剂，在化学分类上属于氨基甲酸酯类。该剂在水中溶解度高，但在碱性条件或在潮温土壤中易分解，故在环境中不会持久存在。其对人畜口服毒性高（大白鼠经口急性LD50 为17-24 毫克/公斤），但经皮毒性低（兔经皮急性LD50 大于500 毫克/公斤）。对蜜蜂和害虫天敌安全，对鱼高毒。 氨基甲酸酯农药的检测一般采用农业部标准NY/T 761-2008（蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定）进行检测，我们参照该标准，采用默克高纯硅胶基质的色谱柱Purospher® STAR 系列的色谱柱，在紫外检测器下测试了7 种氨基甲酸酯类成分，获得满意的分离效果。 图1 Purospher® STAR 色谱柱分离氨基甲酸酯类农药 色谱数据 RetTime[min] k' [mAU*s] Area[mAU] Plates Resolution RRT 涕灭威亚砜 11.852 1.38 433.14993 8846 - 0.54 涕灭威砜 13.412 1.69 360.15695 56075 4.26 0.61 灭多威 14.548 1.92 291.59830 62773 4.94 0.66 3-羟基克百威 17.049 2.42 713.50281 71558 10.25 0.78 涕灭威 19.654 2.94 395.76620 135755 11.11 0.90 克百威 21.012 3.21 682.07544160835 6.41 0.96 甲萘威 21.922 3.40 2726.12061 202468 4.50 1.00 结果显示，7中氨基甲酸酯成分都得到了良好的分离。在进行果汁饮料中的农药万灵测试时，可参照NY/T 761-2008标准，采用柱后衍生的办法，以获得更高的灵敏度、更低的检测限和更好的峰形。 实验中用到的色谱柱及溶剂 描述 货号 色谱柱 Purospher® STAR LP RP-18e 5um 250-4.6mm 1.56200.0008 色谱甲醇 LichroSolv® Methanol Gradient Grade 1.06007.4004 关于默克密理博 默克密理博是德国默克集团旗下的生命科学部门。为生命科学领域提供广泛的创新的高性能产品、服务以及专业的合作，确保我们的客户在生物科技与专业治疗领域的药品生产中的研究、开发和生产过程中取得成功。在新科学和工程领域专业的视角与合作，位列全球三大生命科学研发合作伙伴之一，默克密理博将成为生命科学领域的客户们战略伙伴，帮助他们提升其在生命科学的能力。 默克密理博总部位于美国马萨诸塞州的比尔里卡，全球拥有员工10,000名，在67个国家有分支机构。其2010年总收入达17亿欧元。默克密理博在美国和加拿大以EMD密理博的名义经营。 备注：此处默克为德国达姆施塔的默克集团。 关于默克 默克集团的所有新闻稿都将通过电子邮件分发，并同时在默克集团网站上发布。请您登录http://www.merck.de/subscribe进行在线登记，选择项目或取消。 默克集团是一家全球化的医药和化学企业，2010年总销售额达93亿欧元。它的历史可以追溯到1668年。目前在全球68个国家拥有近40,000名员工，共同打造默克集团的未来。企业的成功来自于具有默克员工不断地创新。公司的业务都在德国默克集团 (Merck KGaA) 名下开展。目前默克家族持有德国默克集团约70%股份，自由股东持有约30%的股份。1917年，默克设在美国子公司Merck & Co. 从集团公司剥离，并从此成为独立的企业。

氨基甲酸酯类农药是一类广泛使用的杀虫剂和杀菌剂，主要用于农业、林业和畜牧业中，在防治植物病、虫害，提高农作物产量和质量方面具有重要作用。但氨基甲酸酯农药过度使用或不当使用可能导致环境污染和食品安全问题。研究表明，长期食用含该类农药残留的食品会引起神经系统损害、内分泌失调、免疫系统功能下降等，甚至增加患癌风险。福立仪器依据国家标准：《蔬菜和水果中有机磷、有机磷、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定第3部分：蔬菜和水果中有氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T761-2008）和《食品安全国家标准 植物源性食品中9种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-柱后衍生法》（GB23200.112-2018），采用LC5190低压超高效液相色谱仪对黄瓜、西红柿开展相关应用，测定蔬菜中8种氨基甲酸酯类农药残留，为保障食品安全提供了有力的技术支持，也为消费者的健康增添一道坚实的防线 分析检测方法 1方法概述试样中氨基甲酸酯类农药及其代谢物用乙腈提取，提取液经过滤,浓缩后，采用固相萃取技术分离、净化，淋洗液经浓缩后，使用带荧光检测器和柱后衍生系统的高效液相色谱进行检测。保留时间定性，外标法定量。2仪器配置 高分离高灵敏高通量 高精度混合效率高精度无损进样超低系统残留优异系统灵敏度E-record智能色谱柱信息跟踪系统福立LC5190低压超高效液相色谱仪：配备LC5190四元低压输液泵、LC5190自动进样器、LC5190柱温箱、柱后衍生系统、荧光检测器。3色谱柱福立PolyPak C18-AQ色谱柱，4.6mm×250mm，粒径5μm。 分析检测数据 018种氨基甲酸酯类农药混合标准溶液典型谱图1.涕灭威亚砜 2.涕灭威砜 3.灭多威 4. 三羟基克百威 5.涕灭威 6.克百威 7.甲萘威 8.异丙威02校正曲线及相关系数03黄瓜样品典型谱图及结果结果：该西红柿样品中8种氨基甲酸酯类农药均未检出。 分析检测结果 线性：8种氨基甲酸酯类农药标准溶液在0.00mg/mL-1.00mg/mL浓度内，标准曲线线性范围良好。检出限：本方法中，8种氨基甲酸酯类农药检出限均满足标准要求，能对目标组分响应灵敏。回收率：本方法参考上述标准，优化了样品前处理方法，明显提高了各组分的加标回收率，0.1mg/kg样品加标回收率在87.8%～111.1%范围内，实验结果准确可靠。由以上实验结果可知，采用福立LC5190低压超高效液相色谱仪测定蔬菜中8种氨基甲酸酯类农药残留， 目标物组分线性范围良好，灵敏度较高，重现性良好，对蔬菜中8种氨基甲酸酯类残留农药能够准确定性定量分析。色谱质谱分离分析创新生态圈福立仪器联手纳微集团不断致力于品牌一体化发展，打造色谱质谱分离分析创新生态圈，提供涵盖填料、耗材、仪器、应用方案、售后服务等全方位的整体解决方案，以一站式服务模式满足客户多样化的个性需求。

现如今，人们对食品药品安全问题的关注度越来越高，为了应对这样的大趋势，相关的法律法规和行业标准规范也在不断完善中。 在2020年正式实施的新版《中国药典》中，就对中药材的安全检定提出了新的要求，具体来讲在新《药典》中增加了中药材中33种禁用农药的品种及定量限，并规定禁用农药含量不得超出定量限。那么问题也就来了👇 👇 👇 这些新规定的内容是怎样的？在实操中，我们应该遵循什么样的方法？目前有哪些可以快速上手的成熟解决方案？01 便捷的前处理解决方案首先，让我们对此做一个简要的回答：新版《中国药典》第四部通则中的“2341农药残留量测定法第五法”、“药材及饮片（植物类）” 中的禁用农药的多残留测定法，给出了5种不同的前处理方法，这5种前处理方法中，除直接提取法外使用了4种不同的前处理产品，其中包含了固相萃取方法和快速样品处理（QuEChERS）方法。为了更好地满足客户对于合规检测的需求，美正隆重推出了相应的固相萃取产品，可以涵盖新版药典中禁用农药残留量测定的所有前处理方法，让中药材中禁用农药的测定工作变得更为便捷。02 操作流程指南下面我们就来分别针对快速样品处理法和固相萃取法的操作流程，做一个详细的描述，供大家参考。快速样品处理法（QuEChERS法）样品提取称取3 g供试品粉末置于50 mL离心管中，加入15 mL 1%冰醋酸水溶液（V/V），振荡使样品充分混匀，静置30 min，加入乙腈15 mL，置于振荡器（500次/分）振荡5 min使样品混匀，加入SpeedTest&trade QuEChERS提取包（P/N：CSQ0003），立即加盖振摇使样品分散，置于振荡器（500次/分）振荡3 min，于冰水浴中冷却10 min，4000 rpm离心5 min，上清液待净化。样品净化取上述上清液9 mL加入到SpeedTest&trade QuEChERS中草药农残净化管（P/N：CSQ0008）中，涡旋使样品充分净化，4000 rpm离心5 min，取上清液5 mL于40℃氮吹至约0.4 mL，用乙腈稀释定容至1 mL,涡旋混匀，0.22 μm尼龙针式过滤器滤过，取续滤液待测。 固相萃取法 ↓ ↓ ↓■ 样品提取称取供试品粉末5 g置于50 mL离心管中，加入1 g氯化钠，摇匀，再加入50 mL乙腈，匀浆处理2 min，4000 rpm离心5 min，转移上清液，向剩余残渣中加入50 mL乙腈，匀浆处理1 min，4000 rpm离心5 min，合并两次上清液，减压旋蒸至剩余3 ~ 5 mL，冷却至室温后用乙腈稀释至10 mL，摇匀，待净化。■ 样品净化方法一取3 ~ 5 mL待净化液加入到SpeedTest&trade QuEChERS净化管中（P/N：CSQ0038），涡旋充分混匀，4000 rpm离心5 min，取上清液过0.22 μm尼龙针式过滤器滤过，取续滤液待测。方法二将PolyPlus&trade HLB小柱（P/N：CSS0018）用5 mL乙腈活化，弃去流出液，取3 ~ 5 mL待净化液加入到小柱上，收集流出液，混匀，过0.22 μm尼龙针式过滤器滤过，取续滤液待测。方法三将PuriTEST&trade GCB/NH2（P/N：CSS0014）小柱用10 mL乙腈-甲苯（3︰1）溶液活化，弃去流出液，取待净化液2 mL上样到小柱上，用20 mL乙腈-甲苯（3︰1）溶液洗脱，收集流出液，减压旋蒸至近干，用乙腈转移并稀释至2 mL，混匀，过0.22 μm尼龙针式过滤器滤过，取续滤液待测。03 前处理耗材指南大家应该已经注意到，在上述的操作流程中，使用到了多款美正的前处理耗材产品，我们在这里总结归纳一下，方便大家做深入地了解。产品编号产品名称规格描述CSQ0003SpeedTest&trade QuEChERS提取包6g 无水硫酸镁，1.5g无水醋酸钠CSQ0008SpeedTest&trade QuEChERS中草药农残净化包300mg PSA，300mg C18，300mg Silica，90mg GCB，900mg 无水硫酸镁CSQ0038SpeedTest&trade QuEChERS中草药农残净化包300mg PSA，100mg C18，1200mg 无水硫酸镁CSS0018PolyPlus&trade HLB200mg/6mLCSS0014PuriTEST&trade GCB/NH2500mg/500mg/6mL温馨补充：对于新版药典禁用农药混标溶液，相关的产品美正也可以提供，一并列示出来，供大家参考。产品编号产品名称规格MSPL0681乙腈中31种农残混标(中国药典2341农药残留量测定第五法, LC-MS/MS组)10μg/mL, 1mLMSPL0682乙腈中35种农残混标(中国药典2341农药残留量测定第五法, GC-MS/MS组)10μg/mL, 1mL总之，新版药典为中药材中禁用农药划定了“红线”，想要不踩线、不犯规，禁用农药检测前处理是必不可少的一环。美正提供的解决方案，正好可以解决这个“痛点”，让你轻松跟上行业和市场发展的节奏。

氨基甲酸酯类农药是在有机磷酸酯之后发展起来的合成农药,其在酸性环境下稳定,遇碱分解,暴露在空气和阳光下易分解,在土壤中的半衰期为数天至数周。氨基甲酸酯类农药并不是剧毒化合物,但具有致癌性。氨基甲酸酯类农药具有选择性强、高效、广谱、对人畜低毒、易分解和残毒少的特点,在农业、林业和牧业等方面得到了广泛的应用。 Prominence氨基甲酸酯分析系统为柱后衍生系统,该系统利用衍生反应使被测物与相应试剂进行反应,改变被测物的物理或化学性质,使其被检测到。柱后衍生系统常用在农药残留、黄曲霉毒素、氨基酸等检测中,具有检测灵敏度高的特点。 本实验使用岛津 Prominence氨基甲酸酯分析系统,参考《固体废物 氨基甲酸酯类农药的测定 柱后衍生液相色谱法》(征求意见稿)建立测定固体废物中的氨基甲酸酯类农药的分析方法。岛津 Prominence氨基甲酸酯分析系统具有选择性高,检测灵敏度高、重复性好等特点，适合用于固体废物农药残留的检测分析。 了解详情，敬请点击《柱后衍生系统测定固体废物中的氨基甲酸酯类农药》关于岛津岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司，在中国全境拥有13个分公司，事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心，并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站，已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念，始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务，为中国社会的进步贡献力量。

农药隐性成分添加情况及其识别介绍农药添加隐性成分是我国农药产品质量监管中的顽疾，不但给农产品质量安全带来较大的危害，而且增加了公众对我国农药行业的不友好认识，给我国农药企业的高质量发展带来较多不利内容。所以，多年来对农药添加隐性成分进行严格监管，是各级农药管理部门农药管理的重点和核心内容之一。一什么是农药隐性成分隐性成分顾名思义就是隐性存在的成分，指的是在农药制剂加工过程中，因生产者人为添加，而导致产品中含有未在产品质量标准中明示的其他农药成分，主要包括：未经登记批准、高活性的已经或即将过专利保护期的农药、国家已经禁限用的高毒农药和生物农药添加化学农药等。二添加农药隐性成分的危害1、影响农产品安全。非法添加的隐性成分如为禁限用的高毒农药，不仅给施药者带来无法预测的暴露风险。另外还有可能导致农产品残留超标，对人群健康带来不可接受的膳食风险。同时，也会因此给我国农产品出口到国际市场带来较大的隐患。2、给生态环境带来风险。除醚菊酯外的菊酯类农药对水生生物的毒性极高，如氟啶脲、氟铃脲等产品（包括杀铃脲、氟虫脲、灭幼脲、伏虫隆）等对甲壳类水生生物的蟹、虾等具有极高的毒性。氟虫腈对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险，在水和土壤中降解慢。虫螨腈对鱼、溞等水生生物剧毒，对蜜蜂高毒，且在土壤中较难降解。这些有效成分均禁止用于水稻，如作为隐性成分被添加到水稻病虫草害防治的农药中，则会污染水体，导致鱼类、蟹、虾等水生生物死亡。3、增加农药的抗性风险。农药隐性成分的添加，往往造成短期内药效非常好，但长期使用，会导致某种农药多次重复使用和有交互抗性的农药间交替使用，增加了靶标生物的抗药性，导致药效下降，病虫害猖獗。4、增加药害风险。主要针对除草剂产品，如莠去津中添加2,4-滴丁酯，易造成玉米田周围的作物遭受漂移2,4-滴丁酯影响而导致药害。氯嘧磺隆、莠去津等农药作为隐性成分添加到除草剂中，施药者不知情下种植了敏感的后茬作物，就会导致严重的药害。5、导致人畜中毒。农药在生产、使用过程中有着对人畜带来风险的高度可能，尤其是如农药中添加的隐性成分对人畜有较高的毒性，则往往给人畜带来致命的风险，而且由于其隐蔽性，一旦发生人畜中毒，很难做到对症下药，从而延误病情，危及生命。如：常规灭生性除草剂中添加百草枯，杀虫剂中添加禁限用的有机磷农药等。三常见添加农药隐性成分的情况1、肥料中添加农药隐性成分。肥料是指用于提供、保持或改善植物营养和土壤物理、化学性能以及生物活性，能提高农产品产量，或改善农产品品质，或增强植物抗逆性的有机、无机、微生物及其混合物料。目前市场上存在不少添加植物生长调节剂的肥料，只有按照农药进行登记、生产、经营、使用和监管，才能作为合法流通的农药药肥产品。但在叶面肥生产和销售过程中非法添加植物生长调节剂的现象较为严重，扰乱市场秩序，危害农作物安全。一旦肥料中检出植物生长调节剂，且未按农药产品登记的，按假农药处理。2、生物农药中添加农药隐性成分。由于生物农药登记所需提交资料少于普通化学农药，而且生物农药一般防效低、见效慢，为弥补这些缺陷，不少厂家在生物农药中添加化学农药，如苦参碱、苏云金杆菌、核型多角体病毒等生物农药产品中非法添加化学农药情况较严重，其中添加氯虫苯甲酰胺、虫螨腈、噻虫嗪及菊酯类农药的情况较为普遍，但也有不法厂家添加了限用农药如克百威、氟虫腈等。生物农药因毒性低、低风险、低残留而受到国家鼓励，如非法添加隐性成分，虽然表面防效提高了，但可能因此造成对施药者、环境和残留产生不利影响。3、植物生长调节剂中添加农药隐性成分。植物生长调节剂常添加的农药成分主要是芸苔素内酯、赤霉酸、复硝酚钠或杀菌剂，以改善农作物的长势，提高抗逆性，改善农作物产品和果实品质。4、普通化学农药中添加农药隐性成分。（1）杀虫剂中常见被添加的隐性成分。从品种来看添加的隐性成分主要是禁限用农药，如：甲拌磷、水胺硫磷、氟虫腈、硫丹、克百威、灭多威等。从活性上看主要添加刚刚过专利或即将过专利保护期的高活性产品。如：氯虫苯甲酰胺、螺虫乙酯、丁氟螨酯等。从效果上看主要添加氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯等菊酯类农药、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等品种。（2）杀菌剂中常见被添加的隐性成分。杀菌剂主要添加廉价农药老品种为主，如：代森锰锌、福美双、百菌清、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧霉胺、戊唑醇、己唑醇、三环唑、咪鲜胺等。（3）除草剂中常见被添加的隐性成分。除草剂添加的隐性成分有百草枯、敌草快、莠去津、西草净、氯氟吡氧乙酸异辛酯、烟嘧磺隆、莠去津、硝磺草酮、双氟磺草胺、2,4-滴丁酯等，尤其是在速效性差的敌草快、草甘膦、草铵膦等灭生性除草剂中非法添加速效性强的百草枯成分情况比较严重。四农药隐性成分的识别手段1、通过标签内容查找农药隐性成分。针对农药生产企业非法添加其他农药成分，擅自扩大产品功效、提高产品防效，可以通过农药标签上标注的有效成分和防治对象信息，结合农药产品研发、生产和经营最新动态，分析企业非法添加其他农药成分的动机，初步判定农药产品中可能添加的其他农药成分。利用农业执法云平台及执法APP，可实现在线查询农药、化肥等注册号等，目前我司系统平台已经收录近3万个品相；2、通过农药产品理化性质识别被添加的农药隐性成分。根据农药产品外观（颜色、气味、状态）和溶解度等信息判定添加农药隐性成分的化学分类，然后进一步核实农药隐性成分。3、通过分析仪器进行检测。利用气相色谱、液相色谱、气质联用或液质联用等仪器设备和有关分析方法，根据保留时间和谱信息初步筛查，判断农药产品里可能含有的农药隐性成分。4、通过快速检测设备。利用拉曼及红外的技术对农药的主成分及隐形成分进行分析检测。我司与中国农业大学、福建警察学院、上海第二轻工业大学、赛默飞等联合设计开发农药成分快速分析鉴定标准。进一步提升检测方法、技术标准，使得农药中添加隐形成分行为将无处遁形。

11种除草剂类农药检测及Xevo TQ新功能的使用 赵淑军 袁汉成（沃特世科技有限公司 北京） 关键词：UPLC-Xevo TQ、除草剂、农药、PICS、ScanWave、Quanpedia 前言： 建立用Waters UPLC-Xevo系统检测11种除草剂类农药的检测方法。这11种农药属于季铵盐类强极性化合物，采用Waters ACQUITY BEH HILIC色谱柱，实现检测物质的良好保留，并实现这几种化合物的较好分离。本方法应用Xevo TQ的IntelliStart功能快速方便建立质谱方法，并使用PICS功能辅助定性，对于低浓度或低响应化合物，应用ScanWave功能有效增强离子强度，并应用Quanpedia库自动导入和导出生成MRM方法及液相方法，实现多农残检测方法的快速建立。 实验方法 1、材料、试剂和仪器 乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水(18M&Omega ,TOC 3ppb)，乙酸铵为优级纯，甲酸为优级纯，ACQUITY UPLC® 超高效液相色谱系统，Xevo TQ质谱系统 2、实验条件 2.1 UPLC方法 液相系统：Waters ACQUITY UPLC® 色谱柱：Acquity UPLCTM BEH HILIC 1.7  m，2.1 50mm, P/N: 186003460 柱温：35˚ C 检测周期 ：4 min 进样量：10ul 流动相：A：250m mol NH4AC +1.4%FA H2O pH=3.7 B：CH3CN 梯度洗脱 弱洗溶剂：乙腈/水=90/10，900ul 强洗溶剂：乙腈/水=10/90，300ul 梯度方法见下表： 2.2 质谱方法 MS系统:Xevo TQ 离子化模式:ESI+ 毛细管电压：0.55KV 源温度：150 C 雾化气温度: 450 C 雾化气流速:950L/h 锥孔气流速:10 L/h 质谱检测参数见表2。 3、数据处理系统 Masslynx 4.1 SCN729 结果与讨论 1. 标准品 、样品配制 11种除草剂的混标用1/9水-乙腈溶液稀释配制。0.05ug/ml基质标准直接进样检测。 2、11种除草剂的提取离子色谱图及重叠色谱图 图1 11种除草剂农药MRM检测定量离子色谱图 图2 11种除草剂农药总离子重叠色谱图 3、11种除草剂农药检测灵敏度，进样量10ul。 采用开发的UPLC-MS/MS方法，配制11种农药的混标，11种农药具有不同的灵敏度响应，因此可得到其最低定量限 (LOQ=10:1信噪比)的检测浓度各有不同，各个农药在其相应检测浓度下的PtP信噪比，以及化学式等见表2所示。 4、产物离子确认扫描-PICS功能-扩展定性能力： 在采集MRM数据时，设定基线噪音背景（Background noise level）的阈值（Threshold），当目标化合物响应强度超过此阈值，即可开启此目标离子的MS Scan，Daughter Scan，ScanWave MS Scan或ScanWave Daughter Scan。在得到MRM定量色谱峰的同时得到离子确认扫描结果，扩展定性能力！ 在各个农药标准品的MRM图中，得到在过峰顶点处的PICS扫描图，根据分析物的母离子和子离子，很容易定性判断所对应的峰为何种农药。 另外，对于只有单个离子对的化合物，无法进行双离子对定性，PICS功能在定性方面的优势就更显著。 下图3中，是维库溴铵515.5356.4离子对采集的MRM PICS扫描色谱图，在该MRM色谱图中提取了1.36min时间处的PICS质谱图（下图4），与维库溴铵标准品PICS质谱图或MRM方法比对，即可判断该峰为维库溴铵。 应用MassLynx 4.1中的TargetLynx软件，可以对采集实际样品得到的PICS质谱图和标准PICS Reference质谱图进行比较，通过软件计算的Forward Fit和Reverse Fit数值，可以较为量化的判断样品和标准品中分析物的匹配度。 取一11种农药混标做为未知样品，图5是样品中维库溴铵PICS质谱图和标准品Reference 质谱图的匹配结果，样品一次进样即可得到分析物定性匹配和MRM定量结果，图6列出了11种农药在MRM检测中得到的PICS质谱图。 图5 维库溴铵PICS质谱图和标准品Reference 质谱图的匹配 图6 11种农药在MRM检测中得到的PICS质谱图 5、ScanWave信号增强功能 ScanWave 能够根据荷质比(m/z)，使离子在碰撞池富集和释放，显著提高SIR 和MS扫描时的灵敏度，在低含量分析物的扫描中具有很好的应用效果；同时在MRM检测过程中，能够和PICS功能同时使用，显著增强PICS MS质谱信号或子离子质谱信号。 应用实例1，仍以维库溴铵（浓度为20ppb）为例，分别进行Daughter Scan和ScanWave Daughter Scan两种扫描实验， 图7 Daughter Scan和ScanWave Daughter Scan两种扫描方法 从得到的子离子扫描色谱图上，可以看到ScanWave Daughter Scan信号比Daughter Scan信号增强5倍多（见图8）；同时，从两种扫描方式得到的质谱图上，也可以看到ScanWave Daughter Scan的质谱信号也要高出5倍（见图9）。 应用实例2，在MRM检测的同时，和MRM检测、PICS功能同时使用，明显增强PICS子离子扫描的灵敏度，提高了7倍多（见图10）；同时，由于Xevo TQ超快的扫描速率，在MRM中，ScanWave不影响MRM信号强度，不会影响MRM定量的准确度。 该功能还可应用于全扫描功能中的信号增强， 7、Quanpedia方法库 Quanpedia是一个方法库，从数据库中基于化合物名称或化合物类别选择感兴趣的物质，可自动建立现成的LC方法（包括流动相、梯度方法、色谱柱等信息）、MRM方法、定量方法和进样序列方法。同样可以实现用户已有的UPLC-MS/MS方法的自行导入，补充和充实数据库的数据量，用于感兴趣化合物的快速筛查。 这里，对于建立的这11种农药UPLC-MS/MS检测方法，导入到数据库中，在不同的UPLC-Xevo TQ系统上可以传递通用。通过数据库生成UPLC-MS/MS检测方法，不需要标准品，即可方便的进行化合物快速筛查。 在Waters现在的UPLC-Xevo TQ系统的Quanpedia数据库中已经具有大约910多种常见化合物的检测方法。 结论： 本文建立了用Waters UPLC-Xevo系统检测11种除草剂类农药的定量分析方法。方法的检出限:有5种化合物达到pg/ml级检测。通过Xevo TQ的PICS功能，对每个化合物在MRM检测同时，施加PICS功能辅助定性。 在低含量或低灵敏度分析物中，ScanWave 能够根据荷质比(m/z)，使离子在碰撞池富集和释放，显著提高MS扫描和Daughter扫描时的灵敏度；同时在MRM扫描中，能够和PICS功能同时使用，显著增强PICS MS质谱信号或Daughter质谱信号，而不会影响定量结果。 应用Quanpedia库自动生成UPLC-MS/MS检测的MRM方法，无需标准品即可进行感兴趣化合物的快速筛查。

作者：姜书凯 浙江省农药工业协会 2016年10月8～11日，浙江省农药工业协会由24个会员单位的33位董事长（总经理或副总等）组成的赴山东考察团，在王伟理事长的带领下，到山东省农药行业考察学习。这是我协会距2004年第一次到山东省考察学习12年之后，再次赴山东省向同行取经。本次活动在山东省农药工业协会的大力支持、张昊秘书长和侯常青副秘书长陪同下，到山东中农联合生物科技股份有限公司（简称“中农联合”）、山东滨农科技有限公司（简称“滨农科技”）、山东绿霸化工股份有限公司（简称“山东绿霸”）、海利尔药业股份有限公司（简称“海利尔药业”）等4家一流的农药企业以及山东省农药检定所实地参观交流。 10月8日下午，考察团全体团员在山东泰安市集中，由山东省农药工业协会名誉理事长、中农联合许辉总经理宴请了浙江考察团。10月9日上午，到范镇中农联合参观学习。中农联合隶属中农集团，公司主要原药产品有啶虫脒、吡虫啉、哒螨灵、霜霉威盐酸盐、噻虫啉、联苯菊酯、唑螨酯、腈菌唑、乙霉威等原药、农化中间体及百余种农药制剂，目前已建立了全球最大的新烟碱类杀虫剂和重要的杂环类杀螨剂生产基地，在2015年中国农药百强榜上排名第35位，农药收入10.33亿元。公司占地2,000亩，其中原药生产占地300余亩，制剂加工生产占地400余亩，还有1,300亩土地还在规划建设之中。其制剂加工区有大片的绿化区和大片的水域，湖中放养鸭子，湖边建有亭子，环境十分优美，达到了花园式企业的标准。粉剂加工车间设备先进，粉碎采用日本技术，计量采用德国技术，包装设备全封闭，已经完全消除了粉尘和气味，达到了国内一流水平。在绿树丛中还建有大型温室，培养了各种作物，供药效试验用。 中农联合的研发中心建在济南，仪器设备非常先进，令我们大开眼界。尤其是安全工程实验室花费了1,000多万元配备了从英国赫尔公司进口的“快速筛选量热仪（Tsu）”、“绝热加速量热仪（Phi-TECI）”、“全自动等温反应量热仪（Simular）”；从瑞士梅特勒-特利托公司进口的“差视扫描量热仪（DSC）”；从美国康宁公司进口的“G1微通道反应器”等一批先进仪器设备。应用这批仪器可以测出放热反应的温度突变起始点；反应失控的压力突变起始点；放热的最高温度和最大压力；能够获得放热反应的放热总量；放热反应的起始点；全过程温度和压力的变化；可以提高收率、减少杂质、优化反应时间，测量反应所释放的总能量，评估反应的危险性，使反应过程优化和安全。可以致力于“连续流”化学合成反应工艺方面的研究和开发，传质效率是普通反应釜的10～100倍，单位面积的换热效率是普通釜式反应釜的1,000倍以上，可以精确控制反应的温度；可以实现-60～+230℃温度范围内，压力小于18 bar的合成反应；实现大部分液液非均相及气液相条件下的反应，也可用于气液固三相反应；可以安全合成危险性物质，平稳控制强放热反应；可以在一个反应器中实现多步合成；研究出的工艺条件，可在大规模生产设备上无缝放大，同时确保反应安全性。 由于引进了这批仪器设备，使中农联合的科技人员在研发中如虎添翼，加快了研发新农药的进程，而且大大增加了试验的安全性，对公司今后的快速发展将起到至关重要的作用。 10月9日中午，山东省农药工业协会在济南宴请了考察团。下午考察团参观了山东省农药检定所，杨理健所长还与考察团进行了座谈。 10月9日傍晚，考察团赶赴滨州，山东省农药工业协会理事长、滨农科技董事长黄延昌宴请了考察团。滨农科技是我国最大的选择性除草剂生产企业，国内除草剂制剂市场占有率第一。公司现拥有除草剂、杀虫剂、杀菌剂三大类农药产品，能够合成农药原药30余个，加工制剂产品100多个，公司的酰胺类、三嗪类、二硝基苯胺类、有机磷类、苯氧羧酸类除草剂原药均已规模化和系列化生产，年合成能力在9万吨以上。滨农科技在2015年中国农药百强榜上排名第9位，农药收入23.72亿元，出口农药产品9亿多元人民币。 10月10日上午，参观滨农科技的主厂区，进厂区前，考察团在录像室观看了安全培训录像，接受了5分钟的安全教育。该主厂区占地面积1,000亩（另有副厂区600亩），由于厂区大、时间紧，考察团在企业陪同人员的讲解下，乘坐大巴绕行了整个厂区，实地参观了智能生测温室、检测中心，并在检测中心会议室进行了座谈交流。 10月10日中午，参观团抵达潍坊，山东绿霸董事长赵焱宴请了大家。山东绿霸是全球主要的吡啶生产企业之一，已形成吡啶—吡啶类中间体—农药原药—农药制剂的全产业生产链，老厂区吡啶产能18,000吨，农业部农药检定所登记在册的农药产品140多个，在2015年中国农药百强榜上排名第32位，农药收入12.89亿元。下午，考察团在赵焱董事长的陪同下，参观了山东绿霸新厂区。新厂区占地720亩，已经建成24,000吨/年吡啶项目（实际产能达30,000吨/年），生产工艺采用国际最先进的技术，物料在不锈钢反应釜反应完毕后，进入13个精馏塔进行分离提纯，吡啶质量可达99.99%。5,000立方米厌氧生化处理罐3个，焚烧炉投资3,000万元，日处理6,000立方米废气，消除了“三废”对环境的影响。正在建43,000吨/年的氯化吡啶装置，用33个精馏塔进行分离提纯。新厂区还准备建设20,000吨/年草铵膦项目。新厂区三大项目全部采用DCS控制，整个厂区工作人员将不超过200人。新厂区总投资预计为13亿～15亿元。 10月10日傍晚，考察团抵达青岛，海利尔药业总裁葛家成宴请了考察团。海利尔药业在青岛城阳、莱西姜山、潍坊滨海拥有3个大型生产基地，主要生产嘧菌酯、苯醚甲环唑、啶虫脒、呋虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、吡虫啉、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟虫腈、烯啶虫胺等原药，在2015年中国农药百强榜上排名第37位，农药收入10.16亿元。10月11日上午，由海利尔药业制剂研究所所长司国栋陪同考察团到海利尔药业研发中心参观，研发大楼内有检测中心、制剂研发中心、原药研发中心及生测中心。生测中心内智能养虫室（饲养22种虫）、真菌培养室、人工气候箱、生测药效喷雾塔、盆栽试验精准喷雾等设备一应俱全，对新农药产品的研发起了极大的支撑作用。 浙江省农药工业协会二赴山东省同行考察学习时间短，但安排紧凑，到山东省最好的一批农药企业去取经，团员们都感到收获很大。 首先，大家感慨山东省地方政府对农药行业的全力支持，从我们考察的企业厂区占地面积动辄上千亩，便可以看出山东省地方政府的态度，相比之下，浙江省对本省的农药企业采取了限制政策，使我省农药企业被迫外迁，到苏北、山东、安徽、江西等省建厂；温州市甚至准备把当地农药企业赶尽杀绝，全部限期搬迁，温州市将没有农药企业的立足之地！ 其次，山东省农药企业发展理念超前，与12年前我协会首次到山东同行考察时，已经不可同日而语了！我们考察的4家企业，年农药收入全部在10亿元以上，滨农科技更是达到23亿以上；4家企业全部入选中国农药百强榜，并且排名均靠前。山东绿霸从农药上溯到中间体，其吡啶生产区大型的不锈钢罐、反应釜、精馏塔群，完全是石油化工企业的气势，传统小打小闹的农药企业的影子不复存在，对我们来说，有种令人震撼的感觉！ 三是，山东企业在科研投入上的大手笔，值得我们学习：中农联合花1,000多万元进口国外的先进仪器和设备，建立了“安全工程实验室”，从根本上改变了农药研发和放大中的安全风险，大大降低了事故发生的可能性，保证了科研人员的人身安全；同时使用先进的仪器设备，加快了开发新农药产品的进程，为企业进一步发展赢得了主动。 四是，注重环境保护，生化处理装置和焚烧炉已经普及，中农联合的粉剂加工采用了世界上最先进的设备，完全消除了粉尘，厂区已经建成花园式工厂；滨农科技诺大一个厂区，集中了30余个农药原药的生产，却闻不到农药气味，这也是山东省农药企业能得到地方政府大力支持的道理之一。 如果说2004年我们首次赴山东考察交流时，浙江省农药行业总体上还是超过山东的，那么这次赴山东考察，大家明显觉得浙江省农药行业已经大大落后于山东同行。根据王伟理事长的建议，我协会将于11月上旬组织一次研讨会，在研讨会上详细介绍山东省农药行业的发展情况，找出浙江省农药行业的不足之处，寻求我省农药行业如何发展的办法，这也是这次赴山东省考察所得到的成果之一。 AgroPages世界农化网独家稿件，转载请注明版权!在线阅读本文: http://cn.agropages.com/News/NewsDetail---12907.htm来源:Agropages.com网站:www.agropages.com联系:info@agropages.com关于AgroPages:AgroPages 是全球农化领域领先的网络媒体，我们为行业提供专业的市场调研，报告定制，媒体宣传，以及品牌推广等服务。

康宁用“心”做反应研究简介农药微胶囊化是减少环境污染、防止有效成分受到外界因素干扰，提高药效的一种有效方法。目前，常见的有关农药微胶囊的制备以界面聚合法、原位聚合法、凝聚法和溶剂挥发法为主，其中界面聚合法最为常见。界面聚合法通常使用机械搅拌釜式反应器，其具有一定的局限性。由于工艺放大效应和反应的不均匀性，颗粒尺寸大小分布难以精确调整，导致批次之间的重复性差，产品的稳定性低，缓释行为的可控性低。连续流技术可以利用流动液体的剪切力将另一种流动的不相容液体分散成微小液滴，随后这些液滴在微通道中凝固形成颗粒。微通道反应器具有以下优点，非常适合微胶囊的制备。高效传质和传热，有利于物料/颗粒的均匀分散和稳定性；通道尺寸小，精确控制反应参数从而实现对胶囊尺寸、孔隙率、表面形态等的控制，进一步实现其壳厚及药效缓释行为；操作简单扩展性大、清洗方便；康宁AFR无放大效应，可以满足工业化生产要求；有利于提高实验室到工业化生产过程的效率和产品质量稳定性。12月6日南京林业大学的顾晓利教授课题组发表在ACS期刊上的“基于微通道技术，采用4,4-亚甲基二苯二异氰酸酯(MDI)和乙二胺(EDA)界面聚合法制备了二甲戊乐灵微胶囊”，相信可以为读者带来一定的启发。作者研究结果表明，在康宁AFR“心型”微通道反应器中制备的二甲戊乐灵微胶囊表面光滑、单分散性好、包封率高（96.7%），并具有良好的热稳定性。图1. 二甲戊乐灵微胶囊的形成机理1. 微反应1中乳化液滴的形成当分散相流体（将100g二甲戊乐灵加热至60°C以完全熔化，并与5g二苯基甲烷-4,4' -二异氰酸酯(MDI)均匀混合）与微通道I中的连续相流体（90°C下，将5g聚乙烯醇（PVA）和5g表面活性剂SP-27001（苯乙烯马来酸酐共聚物的酯化合物））溶解在90g的去离子水中）接触时，分散相在剪切和挤压力的作用下迅速分散成微小的液滴。同时，在表面活性剂的乳化作用下，得到了由二甲戊乐灵和MDI连续相组成的稳定乳化液滴。2. 微反应II中聚脲壳的形成在进入微通道II后，液滴内的MDI和水溶液中的乙二胺（EDA）在液滴界面上进行界面聚合反应，在二甲戊乐灵核周围固化形成均匀的聚脲壳。图2. 聚脲壳形成的反应方程聚脲壳形成的反应方程如上图所示。聚脲的合成是基于MDI中异氰酸基和EDA中氨基。当水包油(O/W)乳液与EDA水溶液接触时，分散相的MDI单体向油−水界面扩散，与EDA单体在很短的时间内反应形成聚脲。生成的聚脲在表面沉淀，逐渐形成包裹液滴的球形薄膜。随着聚合过程的进行，分子链的长度增加，积累了更多的聚脲，增加了膜层的厚度，最终成为完整的聚脲壳。3. 交联反应形成微胶囊此外，聚脲分子之间可以同时发生交联反应，这使聚脲壳更加紧凑和完整。图3. 微胶囊形成过程机理简图研究过程微通道反应器中工艺条件优化作者研究了微通道结构、反应温度、表面活性剂类型和流体流速的影响。一、微通道结构的影响微通道的结构对液-液非均相的流动状态以及乳化液滴的形成有显著的影响。在不同微通道中制备的二甲戊乐灵微胶囊的粒径分布如下图所示图4. 不同微通道中制备的二甲戊乐灵微胶囊的粒径分布.(a)康宁心型微通道、(b)Y形、(c)T形的微通道制备的微胶囊的粒径分布从图中可以清楚地看出，康宁AFR“心型”微通道制备的微胶囊的分布呈正态分布，且分布范围较窄。由于康宁反应器独特的“心型”微通道结构设计，当分散相和连续相流体进入心形单元时，在“笑脸”结构扰流挡板障碍的作用下，分为两条不同流动方向的支流，两条支流沿微通道流动，在心尖附近再次收敛，流入下一个心形单元。在这一过程中，分散相和连续相通过分散和重组相互扩散和混合，在一个模块中重复了多次。在T形或Y形通道中，分散相和连续相流体向不同的方向流动，只发生了一次碰撞。因此，应用康宁AFR“心型”微通道反应器制备得到的微胶囊具有尺寸均匀、单分散性好等突出优点。图5.不同结构的微通道示意图。(a)康宁心形微通道、(b)Y形、(c)T形的微通道二、表面活性剂的作用表面活性剂能促进分散相和连续相的相互混合，形成完全分散的乳化液，并能防止壳形成后微胶囊的聚集。本文研究探讨了SP-27001、601（三苯基苯酚乙氧基酸）、木质多磺酸钠等不同类型的表面活性剂对二甲戊乐灵微胶囊制备的影响。最终确定表面活性剂SP-27001与聚脲具有良好的吸附性和相容性，有利于保持乳化液的稳定性，抑制液滴的快速聚集。三、温度的影响在不同反应温度(60、65和70°C)下制备的二甲戊乐灵微胶囊都呈球形。图6. 在不同温度下制备的二甲戊灵微胶囊的生物显微镜图像：(a) 60, (b) 65, and (c) 70°C.65℃的微胶囊形态最合适。当温度在60°C时，由于二甲戊乐灵的熔点(56−57°C) 较低，当乳液接触微通道中的冷EDA水溶液时，较低的反应温度会使核心材料更容易结晶和沉淀，部分二甲戊乐灵没有被包封，以晶体的形式分布在微胶囊外。当温度在70°C时，由于热力学扩散效应的加速，加快了聚合反应的速率，微胶囊之间粘附聚结，均匀性变差。四、 二甲戊乐灵微胶囊的大小及形态控制1、粒径作者重点研究了Qc（连续相的流速）对二甲戊乐灵微胶囊粒径的影响。图7.Qc（连续相的流速）对二甲戊乐灵微胶囊粒径的影响如图7所示，微胶囊的平均直径随Qc的增加而增大。当Qc小于3mL/min时，由于连续相对分散相的挤压和剪切作用减弱，难以获得稳定的O/W乳化液滴，没有得到微胶囊。2.包封率当Qc从3mL/min改为5mL/min时，微胶囊的包封率从63.4%提高到96.7%。但当Qc大于5mL/min时，微胶囊的包封率随着Qc的增加逐渐降低。图8.Qc（连续相的流速）对二甲戊乐灵微胶囊包封率的影响作者认为，这一趋势与分散相中二甲戊乐灵的损失有关。当连续相的流速较低时，其在连续相中难以分散并迅速沉降。而当连续相的流速较高时，较多的二甲戊乐灵溶解在水中，而分散相中活性成分的浓度相对较低。在这两种情况下都将导致微胶囊的载药量和包封率不佳 。3.形态由于Qs的流速决定了亲水单体EDA和亲脂性单体MDI的比例，影响了聚脲壳层的聚合反应，所以不同Qs值产生的微胶囊形态有显著差异。图9.不同Qs的流速下微胶囊的SEM图像：(a) 0.3, (b) 0.5, (c) 1.0, and (d) 2.0 mL/min.图9结果可以得出当Qs在0.5mL/min时，微胶囊具有规则的球形，表面光滑，均匀性高(图b)，有助于构建有效的控释配方。二甲戊乐灵微胶囊的释药行为和生物性能作者进而研究了二甲戊乐灵微胶囊的释药行为和生物性能。结果表明：通过改变EDA水溶液的流速造成的表面形态的变化，可以调控微胶囊的释放行为；由相同浓度下不同Qs值制备的二甲戊乐灵微胶囊，对杂草的总茎控制效果和鲜草减重效果与二甲戊乐灵EC（市售品）相当；而当Qs分别为0.5或1.0mL/min时，其微胶囊对宽叶杂草的茎控制效果明显高于二甲戊乐灵EC（市售品）。表1. 不同Qs值制备的二甲戊灵微囊对禾本科杂草和阔叶杂草（A、B、C、D分别为：0.3 mL/min、0.5 mL/min、1.0 mL/min和2.0 mL/min）的茎部控制效果

前言 2022年2月16日，国务院发布第三次全国土壤普查文件，规定具有致癌性的氨基甲酸酯类农药纳入本次普查监管范畴。本文依据最新标准《HJ 961-2018土壤和沉积物 氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法》，使用谱育科技的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪，测定土壤中15种氨基甲酸酯类农药残留，检出限，定量限，灵敏度等符合标准要求，为普查开展提供强力的国产三重四极杆质谱产品支持。 /仪器部分参照国标《HJ 961-2018土壤和沉积物 氨基甲酸酯类农药的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法》使用加压流体萃取仪和氮吹平行浓缩仪进行前处理。1EXPEC 5210 LC-MS/MS 搭载UHPLC 510超高效液相色谱仪的EXPEC 5210 LC-MS/MS 是谱育科技在“国家重大科学仪器设备开发专项”支持下，创新研制的三重四极杆串联质谱仪。具有卓越的灵敏度，优异的稳定性，集高性价比与可扩展性于一身，广泛应用于食品安全，医学司法检测，生物医药和环境领域。2EXPEC 550 加压流体萃取仪EXPEC 550 加压流体萃取仪是一台通过加压、加温技术从各种固体或半固体样品萃取有机组分的自动化仪器。3EXPEC 520 氮吹平行浓缩仪EXPEC 520 氮吹平行浓缩仪是通过水浴加热及利用氮气的快速流动打破液体上空的气液平衡，从而使液体挥发速度加快，达到快速浓缩溶剂的效果。实验部分液相和质谱条件典型谱图与标准曲线：6分钟即可获得十五种氨基甲酸酯类农药的色谱图。十五种氨基甲酸酯类农药混标的色谱图（20ng/ml）十五种氨基甲酸酯类农药的线性系数R均在0.999以上，部分物质标准曲线图如下：灭多威肟标准曲线灭多威标准曲线抗蚜威标准曲线3-羟基克百威标准曲线以标准曲线最低点计算所得各目标物检出限和定量限，均优于标准检出限要求约20倍。氨基甲酸酯类化合物检出限和定量限总结EXPEC 5210 LC-MS/MS充分发挥高灵敏度，抗污染等优质特性，配合谱育科技高效前处理设备，实现了6分钟快速分析15种土壤中氨基甲酸酯类农药残留，检出限，定量限，灵敏度等满足环境标准要求。

近年来，随着人们对自身健康的关注，有机食品成了人们的宠儿，越来越多的人愿意付出更高的价格购买天然、环保、健康、安全的瓜果蔬菜。但曾在2018年，央视曝光“有机”蔬菜不有机，顶着10倍的身价，仍被检测出多种农药残留。高价购买的“放心蔬菜”却不能放心，可见农药残留之泛滥，针对此现象，如海光电基于表面增强技术，推出了食品中农药残留快速检测方案。蔬菜瓜果中农药残留最常见的是有机磷类农药，例如三唑磷、保棉磷、对硫磷，倍硫磷、乐果等，大部分是用做杀虫剂的，也有一些品种可做杀菌剂、除草剂、灭鼠剂等。目前有机磷农药也是农药工业的主体，在品种的数量、产量和市场占有率方面居于农药的首位。有机磷农药是含磷的有机物，有的还含硫、氮元素，大部分是磷酸酯类或酰胺类化合物。其通式如下：其中R1、R2多为甲氧基（CH3O-）或乙氧基（C2H5O-），X多为烷氧基、芳氧基或其他取代基团，如：有机磷农药进入靶标生物体内可与乙酰胆碱酯酶结合，产生抑制乙酰胆碱水解的作用，而乙酰胆碱作为神经递质大量积聚，可作用于乙酰胆碱受体，同时突触部位的正常神经冲动传导受阻，进一步产生严重的神经功能紊乱。有机磷农药与胆碱酯酶结合生成的磷酰化胆碱酯酶有两种形式。一种结合不稳定，如对硫磷、内吸磷、甲拌磷等，部分可以水解复能：另一种形式结合稳定，如三甲苯磷、敌百虫、对溴磷等，被抑制的胆碱酯酶不能再复能：综上，有机磷农药用作杀虫剂的生物活性作用机理主要是其对靶标生物体内的乙酰胆碱酯酶有强抑制作用，进而抑制乙酰胆碱的水解，引起神经调节功能紊乱，表现为神经异常兴奋，发生异常活动，最后强烈痉挛，致死。传统的食品中有机磷农药残留检测方法是液相色谱、气相色谱及其与其他设备联用等方法检测，由于其定位的使用场景，比如仪器昂贵、体积大、操作复杂，一次只能检测量少，费时费力，目前尚难以满足大批量样品检测的需求。而利用表面增强拉曼的方法，通过提取分离富集等操作步骤，可以对有机磷类农药做快速检出，整个检测过程在15分钟之内即可完成。方法操作简单快捷，并可对多种有机磷类农药进行检测。以下是苹果基质中加标检测谱图：除食品农药残留检测，如海光电还研发了包括减肥保健品西布曲明、保健品那非类药物、兽药残留等多达上百种常用科目快速检测方案，致力于分析与研究、服务与分享，为保健食品安全行业保驾护航！

前言除虫菊、鱼藤和烟草是公认的自然界三大杀虫植物，在早期人类化学农药未流行的时候是作为农业活动中主要的杀虫物质。近代以来化学合成水平突飞猛进，仿照除虫菊杀虫物质的分子结构合成了许多类似具有杀虫活性的物质，这类物质常被称为菊酯类农药。菊酯类农药是广谱性杀虫剂，具有速效、高效、低毒、低残留，对作物安全等特点，除对140多种害虫防治有特效外，有些菊酯类农药还对地下害虫和螨螨类害虫有较好的防治效果，然而菊酯类农药的大量使用，也会使多种害虫产生抗药性，实际使用中常把多种菊酯类农药混合使用以减少害虫抗药性产生，因此在检测过程中建立一种可以同时检测多种菊酯的分析方法十分必要。实验部分仪器：使用配备了ECD（电子捕获检测器）及SCION-5毛细管色谱柱的赛里安456i气相色谱仪进行实验。使用CompassCDS工作站进行曲线拟合和数据分析。标准品：联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯（纯度＞99.9%）。工作曲线制取：从混合储备液中使用正己烷配置浓度分别为0.001、0.005、0.01、0.05、0.1、0.5、1 mg/L 7种菊酯的标准溶液。气相色谱条件见下表：实验结果图1 1mg /L的7种菊酯类农药标样色谱图分别对配好的7种菊酯农药的混合标准溶液浓度由低到高进样检测，以峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。图2 0.001-1mg /L的联苯菊酯的标准曲线图3 0.001-1mg /L的甲氰菊酯的标准曲线图4 0.001-1mg /L的氯氟氰菊酯的标准曲线图5 0.001-1mg /L的氟氯氰菊酯的标准曲线图6 0.001-1mg /L的氯氰菊酯的标准曲线图7 0.001-1mg /L的氰戊菊酯1的标准曲线图8 0.001-1mg /L的氰戊菊酯2的标准曲线图9 0.001-1mg /L的溴氰菊酯的标准曲线结论赛里安456i提供了同时对7种菊酯检测的解决方案。该方案使用ECD检测器检测7种菊酯完全符合检测要求，分离度高，线性优异。7种菊酯的最低检测浓度均为0.001mg/L ，0.001-1mg/L的线性范围内R2均大于0.999。

为更好地服务读者、为读者提供最快捷的购书通道，仪器信息网与化工出版社合作，独家推出“仪器分析类重点图书预订服务”。与传统的购书渠道相比，本网的“图书预订”服务可让您在书店上架前20天左右就得到自己想要的新书，同时免去了您的奔波之苦，坐在家中即可轻松买到好书！ 本期我们提供两本新书的预订，请您阅读以下新书信息，并把您需要的“图书名称”、“册数”、“付款方式”、“取书方式”以及您的详细信息（“地址”、“邮编”、“电话”、“Email”等）发送给我们，或者访问仪器书店的新书征订页面（http://www.instrument.com.cn/book/new_book.asp）并在线提交订单，在收到我们的确认Email后，按照本网提供的付款方式预付书款。我们将在您预订的图书出版后第一时间将书发给您。 新书一、《常用中药化学鉴定》（中药科学鉴定方法与技术丛书）ISBN7-5025-6677－5/O• 98,陈玉婷 杨云 王英华 等 编著，B5平膜，273页，计划2005年5月出版。 定价：36 元内容简介：为改变关于中药鉴定方法学的著作很少的状况，化工出版社组织编写了《中药科学鉴定方法与技术丛书》，本书为其中的一册，是中药科学鉴定方法与技术丛书的中药化学鉴定部分，将中药按照主要化学成分分类，收载常用中药256种。本书详细介绍了含有生物碱类、苷类、香豆素类、醌类、黄酮类、强心苷类、皂苷类、萜类、挥发油类等9类化学成分的中药鉴定，还介绍了含其他化学成分，如有机酸类、昆虫变态激素、氨基酸、蛋白质和酶、多糖、鞣质、木质素类、酚类的中药鉴定，以及主要动物药类及矿物类中药的化学成分鉴定。对于每一种中药，都从来源、化学成分、定性鉴定、定量鉴定等方面进行了分析，强调鉴定方法与鉴定特征的结合，具有较强的实用性。本书可作为从事与中药鉴定有关的从业人员，也可作为中医药类和医药类专业的研究生的专业教材、执业中药师的培训教材，亦是医药行业的各层次管理人员的良好参考书。 新书二、《农药分析》（第四版） ISBN7-5025-6614－7/TQ• 2152，张百臻 主编，大32 纸精，566页，计划2005年5月出版。定价：55元 内容简介：《农药分析》第三版于1988年出版后，受到不少读者的欢迎，屡次重印。第四版则在内容上作了超过60％的更新，包括农药品种的更新和分析方法的更新，力求采用当代最新分析测试技术并与国际接轨，调整了章节编排方法，在有效成分分析方法之下直接按农药通用名称的汉语拼音字母编排。整理编写了当前常用农药品种200多个，主要介绍了气相色谱法和高效液相色谱法，同时列入了重要的化学分析方法。收集了45个农药原药和制剂的物理化学指标的测试方法。书后附有英汉农药通用名称索引、剂型名称及代码、常用农药分析术语缩写等。读者对象为从事农药分析、质量监督的人员，也可供相关专业科研、教学人员参考。 取书方式有三种： 1. 上门取书地址：北京市西城区新街口外大街28号科技园B座416室无额外费用； 随到随取2. 快递/EMS北京市内：快递费5元/本；1个工作日送达省会城市：快递费12元/本；1－3个工作日送达其它城市：EMS 费30元/本；3－4个工作日送达3. 挂号邮寄北　　京：邮费4元/本；4－5天寄到省会城市：邮费5元/本；5－7天寄到其它城镇：邮费5元/本；7－10天寄到付款方式有3种：1. 银行转帐开 户 行：中国工商银行北京分行海淀支行二里庄储蓄所 卡　 号：9558800200201456999　　 户名：田彩岚2. 邮局汇款汇款地址：北京市西城区新街口外大街28号科技园B座416室收 款 人：田彩岚 邮编：1000883. 上门付款地址：北京市西城区新街口外大街28号科技园B座416室请您付款后发Email或打电话给我们，讲明您的姓名、预订图书数量及总金额，以便及时查帐电　话: (010)51654077-13　 　传真: (010)51654077-26　　　 联系人：田彩岚　　　Email: VIP@instrument.com.cn特别声明：1．本业务系化工出版社委托本网开展，出版社自身并无此业务，请勿直接向出版社预订图书。2．预付书款帐号仅限以上“付款方式”中提供的帐号和户名，若因订户的疏忽造成损失，由订户自行承担。3．以上信息如有变动，以仪器书店http://book.instrument.com.cn公布的为准，欢迎随时上网查询。

随着公众健康意识的增强和药品安全标准的提升，对中药材中农药残留的控制变得尤为关键。2025年版《中国药典》农残检测相关通则公示稿，对农药残留量测定法进行了全面的修订和更新，以确保药材的安全性和有效性。文中梳理重要的修订内容，并提供相应的解决方案。一：公告修订内容梳理1、2341农药残留量测定法标准草案起草说明1.1、 拟删除原第一、二、三法。 1.2、禁用农药残留量测定法的完善。拟对现行标准中供试品溶液制备及净化方法进行系统研究、完善、集成，并完成了交叉复核验证。 1.3、收集具有代表性的市场样品，拟新增针对具体农药及药材基质的检测方法，并完成了交叉复核验证。 1.4、拟新增中药（百合、三七）品种中二硫代氨基甲酸盐类农药的检测方法，并完成了交叉复核验证。注释：以上内容摘抄自原公示文件2、0212药材和饮片检定通则标准草案起草说明2.1、 完善中药中禁用农药指标。归纳整理自2017年至今农业农村部发布的中药中禁用农药目录，对其毒性、检测方法、限量标准等进行汇总，更新药典需增加的禁用农药种类及限量。 2.2、 对GB 2763-2021及GB 2763.1-2022中涉及的10个中药品种进行梳理、分类，制定了农药最大残留限量的转化原则，并根据我国农业农村部以及联合国粮农组织/世界卫生组织（FAO/WHO）的农药残留专家联席会议JMPR制定的每日允许摄入量（ADI）为健康参考值，进行健康风险评估，拟将GB 2763-2021中涉及的10个中药品种的农药最大残留限量转化为《中国药典》标准。 2.3、结合当前麦冬药材中多效唑残留情况、多效唑使用对麦冬质量影响、麦冬中多效唑残留提取转移率结果综合考量，制定了麦冬中多效唑的限量标准。注释：以上内容摘抄自原公示文件3、2341农药残留量测定法药典标准草案公示稿内容删除原本的第一、第二、第三法，原第五法药材及饮片（植物类）中禁用农药多残留测定法。改为第一法并进行修订，禁用农残由原本的33种增加为47种，新增加第二法和第三法。4、药材及饮片（植物类）禁用农药相关通则修订内容梳理4.1、溶液制备4.2、检测化合物、报告限4.3、检测条件以及测定法5、相关药材及饮片品种中农药多残留相关内容梳理5.1、溶液制备5.2、测化合物、报告限5.3、检测条件以及测定法：与第一法条件一样二：解决方案睿科适用的设备

当我们身边的问题食品不断出现，老百姓应该怎么办?绝大多数人的回答是：选择知名大超市购买食品。但是，如果检测结果显示，大超市里的食品也存在问题，我们应该相信谁? 　　国际环保组织“绿色和平”公布2010年315调查报告，在包括华南地区超市取样的83个蔬果样品中，大多数都存在农药残留超标或非法转基因等问题。 　　记者调查走访深圳各大超市发现检测标准不一。而更令人惊讶的是，受访的深圳消费者大多表达了漠不关心的态度，对大超市极度信任。专家认为，深圳老百姓的食品安全维权意识应加以提高，此外，政府执法和行政措施的配套也应完善。 　　调查报告：超市果蔬残留剧毒农药 　　315当天，国际环保组织“绿色和平”在北京召开新闻发布会，公布2010年的315调查报告，这次调查的对象主要为超市的生鲜散装食品，样本为2009年10月至11月在我国8个城市的9家大型连锁超市19个门店随机购买，共83份，并委托有资质的专业检测机构对这些样品分别进行转基因成分检测和农药残留检测。 　　检测结果发现，在超市购买的生鲜蔬果被检出含有危害较大的几类农药混合残留是一个普遍问题，残留中甚至包括国家已经明令禁止生产或使用的农药，这些农药包括联合国粮农组织建议不应该在发展中国家使用的剧毒和高毒类农药，如三唑磷、克百威、灭多威、氧乐果、杀扑磷、丙溴磷等。 　　这次检测在豇豆、金桔、南丰蜜橘、飘儿白、菜心、柑橘、青椒等蔬果上发现了杀扑磷、丙溴磷、氧乐果等有机磷类农药，据悉，这些农药对儿童的神经系统发育会造成长期的负面影响。还有一家超市的草莓样本上发现了国际国内都明令禁止使用的剧毒和高毒类农药。 　　洋超市实施双重标准? 　　“绿色和平”公布的检测结果耸人听闻，也再次遭到质疑：该组织检测采用的是国际标准，远远高于国内标准，因而引发争议。 　　该组织食品与农业项目主任王伟康在接受本报记者采访时表示，检测结果显示，一些蔬果上出现的农药残留是国内法律也禁止出现的，这就不是采用何种标准的问题了。她认为，不少“洋超市”却实施双重标准，在拒绝转基因、逐步减少农药使用的关键政策方面没有表现出任何积极态度。 　　王伟康表示，国内大超市是完全有能力做到严格把关的，比如沃尔玛超市在英国给予消费者“非转基因”政策承诺，即不会向英国消费者出售任何转基因产品，但在这次和之前的检测中，均在该超市发现了违规违禁的情况。 　　她认为，经过沟通，家乐福已经开始了相关的工作，拒绝转基因食品，逐步禁止农药使用。这说明，这些超市是完全有能力为消费者的提供食品安全保障的。 　　消费者：甚少留意农药残留数值 　　深圳消费者对此是何反应?在华强北附近的沃尔玛、万佳、百佳三家超市，记者在生鲜水果卖场随机采访了10名市民，他们不约而同告诉记者，选择蔬菜和水果时一般关心的是新鲜程度，对于农药残留数值等情况则甚少留意，也未看见超市有此类公告或标签提醒。 　　记者在百佳超市水果称重处看见，墙上贴有一张A 4大小的《百佳供应商蔬菜农残检测报告》，负责称重的工作人员罗小姐告诉记者，这张纸平时没有顾客会主动看，也很少有人过问农药残留这么专业的问题。 　　调查中，市民对大超市的信任程度很高。在沃尔玛燕南店买了一包塔古菜的市民罗伟燕告诉记者，自己一般选择在大超市买菜，原因是信得过他们的服务。特别是用透明塑料袋包装的菜，食品质量和安全应该有保证。 　　也有一些市民希望看到检测结果。“如果超市和菜市场把农药检测的结果张贴出来就好了，现在是想看都没得看。”63岁的刘阿姨说，无论在哪买的菜，她至少要泡20分钟才放心下锅。 　　在华润万家华强店购物的市民廖小姐很少去小摊买果蔬，但她也表示从没看到超市里面有贴出农药检测相关说明，她认为，超市理应提醒消费者，标明残留的农药成分，指导老百姓安全的食用方法，比如用去皮或者冲洗、浸泡等方法可以去除残留农药。 　　超市：检测方式各不相同 　　那么备受信赖的超市是怎样把关果蔬的安全准入呢?记者采访发现，各个超市采用的方式和标准也不尽相同，国家法律法规和有关部门没有相关强制规定，全凭超市自行决定。 　　据华润万家华强店总经理舒伟柱介绍，超市的蔬果直接来自超市的农产基地，会要求供应商出示检测报告，有合格证明才予接收。超市还会进行内部检测，合格的蔬果才能上架销售。 　　华润万家超市质检人员袁建忠向记者介绍了《华润万家质量标准手册》，根据该手册，对于水果的通用验证标准包括，水分、色泽、硬度、形状、成熟度、污染、包装、无机械损伤。袁建忠介绍，水果的检测重点在于感官方面，而蔬菜的检测则加多了一条“理化要求”——— 无农药残留超标。 　　记者了解到，该超市使用的设备为深圳市英思太速测技术有限公司研制的PR 2000A型农药残留速测仪，该机器主要针对有机磷类农药、氨基甲酸酯类农药和菊酯类农药的检测，以深圳市出台的《无公害蔬菜检测技术规程》为检测标准。 　　而百佳超市华强店的蔬果货源则来自布吉农批，准入过程与万佳大致相同，上架前超市人员也会进行检测。超市生鲜部负责人石远光说，该超市采用的是广州分析监视中心制作的N C-800农药残留快速测试仪，采用的是国家标准，使用酶抑制法，需要20分钟出结果。 　　政府：特区消费维权立法正在筹备 　　深圳标准比国家标准更严格细致 　　超市使用的仪器千差万别，仪器所用的标准也各有不同，有些是国家标准，有些是深圳标准，这样检测出的结果能让人放心吗?有什么区别呢? 　　深圳市无公害农产品质量监督检验站一位检验人员告诉记者，深圳的标准肯定比国家标准要严格和细致，而且国家标准里未规定或者未明确的一些情况，深圳标准里也参照国际标准加以了规定。 　　广东知明律师事务所主任律师、深圳市人大立法助理汪腾锋告诉记者，目前深圳没有形成地方法律法规，检测标准和措施与欧洲、日本相比还有差距。而且，老百姓对于食品安全的维权意识也需要提高，消费者只要不拉肚子不生病，很少会投诉。 　　据透露，目前深圳也在紧锣密鼓地进行消费维权的立法工作。在这部法律中，事关消费维权的内容和标准将有极大变化，关于蔬果的检测标准制订也在立法内容之中，在国际大趋势之下，标准和措施将向电子科技日用品质检先进的欧美、食品质检先进的日本看齐，甚至会直接参照国外先进经验。 　　■相关新闻 　　农产品检测情况将按周公布 　　不合格农产品的品种、批发档口、供应商一并公布 　　农产品是否合格，深圳将每周网上公布。为进一步增强市民对农产品安全情况的了解和知情权，深圳市农业与渔业局将以往每月在农业信息网(http//www.szagri.gov.cn)上公布农产品检测合格的情况，改为每周发布相关信息，从而使信息更加透明。 　　哪些蔬菜抽查不合格，不合格蔬菜出自哪里，品种、批发档口、供应商等情况如何，这些情况这几年深圳都会将定期检测结果向市民公布。不过，以往深圳市农产品抽查信息每月公布一次，今后农批市场、超市的例行抽查结果也将以周为单位网上公布。 　　据悉，为了让市民享有知情权，深圳同时增加各区的农产品抽查情况。除了月发布抽查结果外，深圳市对农批市场、超市的例行抽查结果也将以周为单位在农业信息网上公布，从而使信息更加透明。 　　从公布结果及时发布外，深圳今年还将购买20多套进口检测设备，投入1800万元升级改造全市农产品质量安全检验检测能力。经过升级改造，农业部门能检测的农产品种类将从目前的40多种增加到300多种，检测时间也将缩短，近期还将出台《农产品标识管理的实施方案》，要求每一批农产品都要有产地、电话等信息，从而实现农产品的可追溯。 　　■知多D 　　农残检测标准差距 　　与国际标准相比，国家标准无疑存在很大的差距，在数量、限量水平、标准分类上都需要进一步完善，如我国蔬菜农药残留标准总指标较少，以欧盟为例，残留标准涉及农药76种，总计指标583项，我国蔬菜农药残留标准只涉及52种农药，总计58项，仅为欧盟标准的1/10。此外，我国蔬菜农药残留指标太笼统，针对性不强，百菜一标的现象非常突出，我国缺少植物生长调节剂和除草剂残留指标等等。